第一章緒論(有機(jī))

1第一章緒論有機(jī)化學(xué)64學(xué)時(shí)包括考試2學(xué)時(shí)1~9章陳清元老師（聯(lián)系方式：手email:qychen18@126.com）后面章節(jié)謝揚(yáng)老師2第一節(jié)有機(jī)化學(xué)和有機(jī)化合物

第二節(jié)化合物的結(jié)構(gòu)理論

第三節(jié)共價(jià)鍵參數(shù)和斷裂方式

第四節(jié)有機(jī)化合物的分類(lèi)和表示方法

第五節(jié)有機(jī)酸堿理論簡(jiǎn)介自學(xué)34.該化合物的合成及構(gòu)效關(guān)系研究1．分離提純

元素定性分析和定量分析2．經(jīng)驗(yàn)式和分子式的確定3．結(jié)構(gòu)式的確定（X-衍射、UV、IR、NMR、MS）第六節(jié)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定4一）、紅外光譜（InfraredSpectroscopyIR）

γ-射線x-射線紫外可見(jiàn)

紅外

微波

波長(zhǎng)（微米）10-22.5162001、電磁波譜區(qū)域在有機(jī)分子結(jié)構(gòu)測(cè)定中常采用的儀器分析方法簡(jiǎn)介5

紅外光譜：當(dāng)用一束波長(zhǎng)連續(xù)變化的單色紅外光線透射某一物質(zhì)時(shí)，該物質(zhì)的分子對(duì)某些波長(zhǎng)的紅外光線進(jìn)行選擇性的吸收，從而產(chǎn)生一些特征吸收，就是該物質(zhì)的紅外光譜。6

有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)是復(fù)雜的，振動(dòng)方式也是多種多樣，加上有些吸收帶會(huì)重疊在一起。另外，在分子的振動(dòng)吸收頻率中往往又包含轉(zhuǎn)動(dòng)吸收，因此在紅外光譜圖是非常復(fù)雜。在識(shí)譜時(shí)，要解析每一個(gè)吸收峰是不可能的，所以主要研究分子中化學(xué)鍵或基團(tuán)的特征吸收峰。

72.紅外光譜圖的組成橫坐標(biāo)上線：波長(zhǎng)（）下線：波數(shù)（）縱坐標(biāo)左側(cè)：透過(guò)率（T）右側(cè)：吸光度（A）吸收?qǐng)D譜指紋區(qū)(1500-400cm-1）官能團(tuán)區(qū)（4000-1500cm-1）～81、NMR給出的信息:√①化學(xué)位移：各種結(jié)構(gòu)的1H、13C有不同的化學(xué)位移，對(duì)結(jié)構(gòu)敏感。（像IR中的特征吸收）√②磁性核附近的取代情況及空間排列：通過(guò)偶合常數(shù)J和自旋－自旋裂分來(lái)判斷。（IR譜中沒(méi)有）核磁共振譜中的每一個(gè)峰都有歸屬！√③峰面積（積分高度）：a.用于結(jié)構(gòu)分析：各種化學(xué)環(huán)境相同的核（1H）的個(gè)數(shù)；b.用于成分分析：依據(jù)特征峰面積進(jìn)行定量分析。二）、核磁共振譜(NuclearMagneticResonanceSpectroscopy)9

低能量高能量電磁波輻射（射頻）EnergyLevels

S

S

S

N

N

N102、核磁共振定義

讓處于外磁場(chǎng)（Ho）中的自旋核接受一定頻率的電磁波輻射（射），當(dāng)輻射的能量恰好等于自旋核兩種不同取向的能量差時(shí)，處于低能態(tài)的自旋核吸收電磁輻射能躍遷到高能態(tài)，這種現(xiàn)象稱為核磁共振。11掃頻：固定Ho，改變射。掃場(chǎng)：固定射，改變Ho*1H-NMR（或PMR）表示氫的核磁共振用于指示氫在碳骨架上的位置。13C-NMR（或CMR）表示碳的核磁共振用于指示碳的骨架是如何組成的*12133、屏蔽效應(yīng)

由于有機(jī)分子中質(zhì)子周?chē)嬖谶\(yùn)動(dòng)著的電子，循環(huán)電子在外加磁場(chǎng)作用下，引起另一個(gè)與外磁場(chǎng)相反的感應(yīng)磁場(chǎng)，該感應(yīng)磁場(chǎng)會(huì)抵消外磁場(chǎng)的強(qiáng)度，因此質(zhì)子所感受的磁場(chǎng)強(qiáng)度減弱，必須在較高場(chǎng)才會(huì)產(chǎn)生核磁共振，這種效應(yīng)稱為屏蔽效應(yīng)。14

原子核（如質(zhì)子）由于化學(xué)環(huán)境所引起的核磁共振信號(hào)位置的變化稱為化學(xué)位移（chemicalshift），常用δ表示。4、化學(xué)位移

νs

—νTMS

δ=×106

（ppm）核磁共振頻率

νs

：樣品的共振頻率155、結(jié)構(gòu)對(duì)化學(xué)位移的影響

質(zhì)子在不同的結(jié)構(gòu)環(huán)境中經(jīng)受的屏蔽效應(yīng)不同，其化學(xué)位移也不同。氫原子上電子密度越大，其受到的屏蔽效應(yīng)越大，質(zhì)子信號(hào)出現(xiàn)在高場(chǎng)，值會(huì)減小。16（i）電負(fù)性

Y－H中Y的電負(fù)性越大，1H周?chē)娮釉泼芏仍降?，屏蔽效?yīng)越小，δ值越大，越靠近低場(chǎng)出峰。

例1：化合物CH3ICH3BrCH3ClCH3F電負(fù)性I：2.5Br：2.8Cl：3.0F：4.0δH/ppm2.162.683.054.2617（ii）各向異性效應(yīng)

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：

18產(chǎn)生以上現(xiàn)象的原因：19雙鍵及叁鍵上的質(zhì)子也有各向異性效應(yīng)：OHRC+-+-CC+-+-CC--HHHH++20（iii）氫鍵

氫鍵有去屏蔽效應(yīng)，使質(zhì)子的δ值顯著增大。但原因不明。例：PhOH中酚羥基質(zhì)子的化學(xué)位移與濃度的關(guān)系：濃度100%20%10%5%2%1%δ/ppm7.44.94.35

此外，VanderWaals效應(yīng)、質(zhì)子交換、溫度、溶劑及溶液濃度等也對(duì)化學(xué)位移有影響。216、峰的裂分和自旋偶合

在分子中，不僅核外的電子會(huì)對(duì)質(zhì)子的共振吸收產(chǎn)生影響，鄰近質(zhì)子之間也會(huì)因互相之間的作用影響對(duì)方的的核磁共振吸收，引起共振譜線增多。這種相鄰原子核之間的相互作用稱為自旋偶合。因自旋偶合而引起的譜線增多現(xiàn)象稱為自旋裂分。

22一級(jí)譜圖和(n+1)規(guī)律

一級(jí)譜圖：滿足（(△ν/J)＞6）條件的譜圖?！鳓汀瘜W(xué)位移之差；J——偶合常數(shù)。(n+1)規(guī)律——一個(gè)信號(hào)被裂分的數(shù)目取決于相鄰碳上1H的數(shù)目，如果相鄰碳上有n個(gè)氫，則該信號(hào)被裂分為(n+1)重峰。裂分峰強(qiáng)度比符合二項(xiàng)式展開(kāi)系數(shù)比，可由巴斯卡三角形求得。23CH3CH2CH2NO2的NMR譜。247、峰面積與氫原子數(shù)目核磁共振譜中H原子的個(gè)數(shù)與其峰面積成正比，可從峰面積的積分值（直