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文檔簡介
芳烴業(yè)務(wù)和技術(shù)分析
張福琴
2010年7月6日前言
一、芳烴業(yè)務(wù)分析
二、芳烴技術(shù)分析
三、芳烴聯(lián)合裝置工程特點
四、實際工程舉例
五、其它芳烴相關(guān)技術(shù)內(nèi)容前言
芳烴是與乙烯一樣重要的工業(yè)原料。美國、日本等處在后工業(yè)時代的發(fā)達國家更看重芳烴的產(chǎn)量,因為芳烴產(chǎn)量標(biāo)志著工業(yè)化的程度。在亞洲,苯、甲苯、二甲苯等芳烴產(chǎn)品供不應(yīng)求,到2008年缺口擴大至200萬噸左右。
芳烴產(chǎn)業(yè)鏈:利用芳烴資源選擇延伸發(fā)展多個系列產(chǎn)品鏈。芳烴產(chǎn)業(yè)鏈寬而長,其終端產(chǎn)品是合成樹脂、合纖單體、涂料、染料、醫(yī)藥等領(lǐng)域原料,用途十分廣泛。3芳烴產(chǎn)業(yè)鏈的地位和作用對二甲苯作為聚酯工業(yè)的主要原料,隨著世界聚酯工業(yè)業(yè)發(fā)展:上世紀(jì)九十年代開始,世界聚酯能力開始向亞洲轉(zhuǎn)移,先是韓國、臺灣省,后是中國;今后世界聚酯能力向亞洲,尤其是中國集中的趨勢不會改變。亞洲地區(qū),尤其是中國,芳烴鏈產(chǎn)品PX、PTA最大的消費市場已經(jīng)形成并將進一步發(fā)展。中國作為世界最大的紡織產(chǎn)業(yè)大國和最大的紡織品出口國,近年來一直保持年出口40-50%的增長率。
對二甲苯精對苯二甲酸聚酯滌綸PXPTAPET長絲短絲在中國,由于民營企業(yè)的介入,PTA、聚酯行業(yè)生產(chǎn)能力增幅很大,且增長過程是下游拉動上游,PX產(chǎn)能增長遠遠滯后于PTA產(chǎn)能增長,使PX進口的增長率大大高于產(chǎn)能增長率。05年P(guān)X中國內(nèi)產(chǎn)量達200萬噸,較2004年增長了10%,但PX自給率從97年的92.2%,下降到05年的58.7%。供求矛盾愈來愈明顯。
聚酯工業(yè)的大發(fā)展帶來芳烴工業(yè)的大發(fā)展。6催化重整與聯(lián)合芳烴裝置苯甲苯混二甲苯對二甲苯鄰二甲苯間二甲苯石腦油苯甲酸、
TDI、化工中間體、溶劑等。溶劑等。對苯二甲酸、PET樹脂、瓶級PET、滌綸纖維、BOPET、感光膠片等。苯酐、不飽和聚酯樹脂、DOP、DBP、醇酸樹脂等。間苯二甲酸、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂等。苯胺、己二酸、順酐、CPL、MDI、1,4-丁二醇、SM、異丙苯、環(huán)己酮、苯酚丙酮、化工中間體、溶劑等。1、煉油催化重整與聯(lián)合芳烴裝置
62、乙烯下游芳烴及產(chǎn)業(yè)鏈裂解汽油汽油加氫芳烴抽提硝基苯苯胺烷基苯異丙苯環(huán)己烷苯酚、丙酮己內(nèi)酰胺尼龍-6(錦綸)醇、酮己二酸己二腈己二胺尼龍66鹽苯、二甲苯甲苯二異氰酸酯二甲苯鄰二甲苯對二甲苯苯酐PTA聚酯樹脂滌綸分離苯甲苯尼龍-66(錦綸)乙烯裝置產(chǎn)業(yè)鏈帶動性強,廣泛應(yīng)用華東和四川工業(yè)園區(qū)80PX;120PTA7芳烴產(chǎn)業(yè)鏈院士的推薦89
10前言言一、、芳芳烴烴業(yè)業(yè)務(wù)務(wù)分分析析二、、芳芳烴烴技技術(shù)術(shù)分分析析三三、、芳芳烴烴聯(lián)聯(lián)合合裝裝置置工工程程特特點點四四、、實實際際工工程程舉舉例例五五、、其其它它芳芳烴烴相相關(guān)關(guān)技技術(shù)術(shù)內(nèi)容容苯是是最最重重要要的的單單環(huán)環(huán)芳芳烴烴,,也也是是較較為為廉廉價價的的有有機機溶溶劑劑。。主主要要用用于于生生產(chǎn)產(chǎn)苯苯乙乙烯烯、、異異丙丙苯苯、、苯苯酚酚、、氯氯苯苯、、烷烷基基苯苯、、硝硝基基苯苯、、尼尼龍龍66鹽鹽、、苯苯胺胺、、環(huán)環(huán)己己酮酮、、順順酐酐等等衍衍生生物物。。也也用用于于農(nóng)農(nóng)藥藥、、醫(yī)醫(yī)藥藥、、染染料料和和部部分分中中間間體體的的生生產(chǎn)產(chǎn)。。我國苯資資源主要要來自兩兩個方面面,即焦焦化苯和和石油苯苯。我國苯第第一大用用戶是苯苯乙烯,,其次為為環(huán)己烷烷和苯酚酚。(一)芳芳烴國內(nèi)內(nèi)外市場場綜述1)苯2008年,我國國有純苯苯生產(chǎn)企企業(yè)70余家,石油苯和和焦化苯苯的總產(chǎn)產(chǎn)能已超超過600萬噸/年,其中中石油苯所占占的比例例約為85%左右。石油苯生生產(chǎn)裝置置大部分分集中在在中石化化和中石石油兩大大集團,,主要生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)有揚子石化化、上海海石化、、吉林石石化、齊齊魯石化化等。2008年中國苯苯產(chǎn)量分分布生產(chǎn)能力力及分布布2009年我國苯產(chǎn)產(chǎn)品產(chǎn)銷銷總量平平衡表(萬噸))
產(chǎn)品名稱
產(chǎn)量進口量出口量表觀消費量產(chǎn)量/表觀消費量(%)進口/表觀消費量(%)進口依存度(%)純苯數(shù)值463.862.227.8498.193.112.56.90同比±%10.989.6300.712.2-1.15.11.08苯的能力力發(fā)展預(yù)預(yù)測未來幾年年我國的的石化工工業(yè)仍將將處于快快速發(fā)展展的階段段,結(jié)合合乙烯、、芳烴聯(lián)聯(lián)合、煉煉廠重整整及焦化化苯加工工項目的的發(fā)展,,純苯的生生產(chǎn)能力力預(yù)計2010年我國將將達到920萬噸/年左右,,2015年將有可可能達到到約1150萬噸/年。國內(nèi)純苯苯產(chǎn)能增增長將主主要來自自—四個方面面:一是現(xiàn)有有乙烯裝置置改擴建建使其配配套芳烴烴抽提裝裝置能力力提高和和新建大大型乙烯烯工程中中芳烴抽抽提裝置置的投產(chǎn)產(chǎn)。2010年前,國國內(nèi)將有有獨山子子石化、、天津石石化和鎮(zhèn)鎮(zhèn)海煉化化3套百萬噸噸級乙烯烯裝置投投產(chǎn),將將增加純純苯產(chǎn)能能約70萬噸/年。二是PX項目的建建設(shè)。預(yù)計相相應(yīng)增加加純苯產(chǎn)產(chǎn)能110萬噸/年左右。。三是煉廠廠芳烴裝裝置的改改擴建及及新的建建設(shè)項目目。四是焦化化苯加氫氫精制項項目的建建設(shè)。序企業(yè)名稱新增產(chǎn)能預(yù)計投產(chǎn)1中國石化鎮(zhèn)海煉化分公司242009年2中國石化天津石化分公司212009年3中國石油獨山子石化252009年4中海油惠州煉油項目362009年5廈門騰龍PX項目236中國石化上海石化257中國石油撫順石化分公司152012年8中國石油四川石化152012年9中國石化武漢石化分公司122011年10中國石油大慶石化分公司202012年11中科合資煉化一體化項目25~2015年合計241未來幾年年我國部部分純苯苯新建裝裝置情況況統(tǒng)計((萬噸/年)對二甲苯(PX)主要用于于(1)生產(chǎn)精精對苯二二甲酸(PTA)和對苯二二甲酸二二甲酯(DMT),而PTA和DMT再和乙二二醇、丁丁二醇等等生成聚聚對苯二二甲酸乙乙二醇酯酯(PET)和聚對苯苯二甲酸酸丁二醇醇酯(PBT)等聚酯。。PET、、PBT是進一步步生產(chǎn)滌滌綸纖維維、聚酯酯切片、、聚酯中中空容器器和輪胎胎工業(yè)用用聚酯簾簾子布的的原材料料。此外外,PX(2)生產(chǎn)涂料料、染料料、農(nóng)藥藥和醫(yī)藥藥的原料料。2)對二甲甲苯國外市場場截止到2009年底,世世界對二二甲苯產(chǎn)產(chǎn)能已達達到3537萬噸,而而亞洲對二二甲苯產(chǎn)產(chǎn)能已達達到2542萬噸,按國家或或地區(qū)劃劃分,2009年,世界界對二甲甲苯生產(chǎn)產(chǎn)能力位位居前5位的依依次為中中國、韓韓國、日日本、美美國和印印度等,,其中中中國714萬噸,美美國對二二甲苯年年產(chǎn)能力力472.7萬噸,韓韓國427萬噸,日日本287.9萬噸,印印度193萬噸。而而且,除除美國以以外,其其余國家家均地處處亞洲。。亞洲地區(qū)區(qū)PX的生產(chǎn)能能力占世世界比例例達到72%以上。而北美美、西歐歐的生產(chǎn)產(chǎn)能力只分別占占世界能能力的13.4%和8%%。近年來世世界對二二甲苯擴擴能項目目主要位位于亞洲洲地區(qū),,2008-2009年僅中國國就新增增對二甲甲苯生產(chǎn)產(chǎn)能力約約340萬噸,這這說明世界對二二甲苯的的需求缺缺口主要要來自中中國和亞亞太地區(qū)區(qū)。2009年世界主主要的對對二甲苯苯生產(chǎn)商商產(chǎn)能萬萬噸噸/年國內(nèi)生產(chǎn)產(chǎn)能力及及分布截止2008年,我國已有有10余家PX生產(chǎn)企業(yè)業(yè),主要集集中在兩兩大集團團公司。。PX總產(chǎn)能達達到428.1萬噸,占占全世界界的15%。2008年新增PX產(chǎn)能為中中國石化化金陵石石化分公公司的60萬噸/年裝置,,由于未未正式投投入生產(chǎn)產(chǎn),當(dāng)年年產(chǎn)量為為0.27萬噸。2008年,由于于國內(nèi)外外市場的的變化,,造成對對二甲苯苯裝置開開工率同同比下降降15.5個百分點點,為86%;全年產(chǎn)產(chǎn)量為316.9萬噸,同同比下降降15.3%。項目生產(chǎn)能力產(chǎn)量中國石化276.81193.24中國石油81.370.89青島麗東70532008年中國對對二甲苯苯產(chǎn)能及及產(chǎn)量(萬噸/年)近幾年中中國對二二甲苯產(chǎn)產(chǎn)量變化化(萬噸)2009年我國對對二甲苯苯生產(chǎn)企企業(yè)狀況況序號企業(yè)名稱廠址產(chǎn)能萬噸/年專利技術(shù)投產(chǎn)日期備注1中國石化揚子石化公司南京55+25UOP技術(shù)1989年中國石化2中國石化鎮(zhèn)海煉化股份有限公司寧波53Axens技術(shù)2003年中國石化3中國石化天津分公司天津27+8UOP技術(shù)1980年中國石化4中國石化上海石化股份有限公司上海23.5+60UOP技術(shù)1985年中國石化5中國石化洛陽石化公司洛陽23.5UOP技術(shù)2000年中國石化6中國石化齊魯石化公司山東7.0UOP技術(shù)1987年中國石化7中國石油遼陽石化分公司遼陽45+25UOP技術(shù)2005年中國石油6中國石油烏魯木齊石化總廠新疆6.0UOP技術(shù)1989年中國石油9青島麗東(LG)石化公司青島70UOP技術(shù)2006年外資10中國石化金陵石化公司南京60.0UOP技術(shù)2008年中國石化11中國石化福建煉化公司泉州70UOP技術(shù)2009年中國石化12中海油惠州煉油項目惠州83Axens技術(shù)2009年中國石化13福佳大化石化公司合計大連70714Axens技術(shù)2009民營舉例:(1)中國海油油惠州煉煉油分公公司芳烴烴裝置產(chǎn)品產(chǎn)量1.苯35.862.對二甲苯(PX)85.363.鄰二甲苯(OX)8.124.混合二甲苯12.60裝置加工規(guī)模專利技術(shù)備注連續(xù)重整200UOP芳烴聯(lián)合80AXENS/RIPP國內(nèi)最大(萬噸/年)2009年項目評評審22(2)遼陽石化化公司45萬噸/年P(guān)X80萬噸/年P(guān)TA改造工程程。建設(shè)一套套年550萬噸常減減壓蒸餾餾裝置及及脫硫等等配套裝裝置;多多余的重重整原料料,建設(shè)一套套年140萬噸連續(xù)續(xù)重整—歧化聯(lián)合裝置置;連同同已建成成投產(chǎn)的的年45萬噸PX(對二甲甲苯)裝裝置投資資9億元技術(shù)術(shù)改造項項目,可可將遼陽陽石化的的PX年生產(chǎn)能能力由原原來的25萬噸/年提高到到80萬噸/年。能耗也也將從現(xiàn)現(xiàn)在的每每噸1040千克標(biāo)油油下降到到321千克標(biāo)油油,達到世世界先進進水平。231月11日,依托托遼陽石石化公司司優(yōu)勢并并以遼陽陽石化公公司為核核心區(qū)的的遼陽芳芳烴基地地被國家家科技部部正式認(rèn)認(rèn)定為““國家芳芳烴及精精細(xì)化工工高新技技術(shù)產(chǎn)業(yè)業(yè)化基地地”。又被國家家工業(yè)和和信息化化部批準(zhǔn)準(zhǔn)為“國國家新型型工業(yè)化化產(chǎn)業(yè)示示范基地地”,為為全國62個基地之之一。遼陽石化化化公司司80萬噸/年P(guān)TA改造工程程。與目目前國際際上連續(xù)續(xù)重整工工藝專利利技術(shù)最最好的美美國環(huán)球球油品公公司(UOP)合作,在新建建一套年年140萬噸連續(xù)續(xù)重整—歧化聯(lián)合合裝置的的同時,,停開現(xiàn)現(xiàn)有的已已經(jīng)運行行30余年且比比較落后后的年15萬噸半再再生重整整裝置,,一方面面處理由由煉油裝裝置提供供的加工工俄羅斯斯原油產(chǎn)產(chǎn)生的石石腦油原原料,生生產(chǎn)混合合二甲苯苯、苯、、重芳烴烴等主要要產(chǎn)品,,另一方方面可為為年45萬噸對二二甲苯裝裝置提供供寶貴的的芳烴原原料,解解決原料料吃“百百家飯””的問題題。配套套新建的的歧化裝裝置,使使芳烴資資源得到到最大限限度的利利用。24(3)烏石化化百萬噸噸芳烴項項目技術(shù)術(shù):大芳烴包包括預(yù)加加氫重整整、歧化化、異構(gòu)構(gòu)化等,,其中連連續(xù)重整整和吸附附分離裝裝置分別別采用國國際領(lǐng)先先的美國UOP公司超低壓連連續(xù)重整整工藝技技術(shù)和UOP模擬移動動床吸附附方法,,在核心心技術(shù)上上達到了了世界領(lǐng)領(lǐng)先水平平25國內(nèi)正在在建設(shè)和和擬建設(shè)設(shè)的對二二甲苯生生產(chǎn)裝置置單單位:萬萬噸/年年2006年8月,國家發(fā)改改委出臺臺《PX““十一五””建設(shè)項項目布局局規(guī)劃》作為我國國“十一一五”時時期PX項目建設(shè)設(shè)的指導(dǎo)導(dǎo)性文件件,也是是核準(zhǔn)審審批有關(guān)關(guān)項目依依據(jù)。4)苯和對二二甲苯價價格分析析與汽煤柴柴油的價價格體系系不同,我國的芳芳烴產(chǎn)業(yè)業(yè)價格在在90年代初期期已與國國際全面面接軌。。因此芳烴的國國內(nèi)市場場價格也也隨著國國際價格格的波動動而起伏伏很大,國內(nèi)由于于芳烴下下游需求求旺盛,,除純苯苯市場供供需矛盾盾,PX也有較大大缺口,,近幾年年價格呈呈上揚趨趨勢。1998-2002,國內(nèi)純純苯平均均價僅為為3100元/噸,純苯苯價格升升至3850-4050元/噸,而到到了2005年-2006年上半年年,純苯價格格最高升升至12000元/噸,目前價格格也在8000元左右。。1995年,國內(nèi)PX曾達到驚驚人的13000元/噸,而到了1998-2002,國內(nèi)PX平均僅為為價3900元/噸;而到了2005年-2006年上半年,PX價格最高升至至11000元/噸。。2008-2009年,,全全球球經(jīng)經(jīng)濟濟危危機機導(dǎo)導(dǎo)致致PX價格格大大跳跳水水,,最最低低時時達達到到5000元/噸,,低于于當(dāng)當(dāng)時時的的汽汽油油價價格格。。苯苯最最低低時時的的價價格格僅僅為為2500元,,2010年,已已恢恢復(fù)復(fù),,目前前PX價格格在在9000元/噸左左右右,苯價價格格6000元/噸左左右右。。5)鄰鄰二二甲甲苯苯鄰二二甲甲苯苯((OX))主要要作作為為化化工工原原料料和和溶溶劑劑,,用用于于生產(chǎn)產(chǎn)鄰鄰苯苯二二甲甲酸酸酐酐、、染染料料、、殺殺蟲蟲劑劑和和藥藥物物,,也也可可以以作作航航空空油油料料的的添添加加劑劑。。281、政政策策中國國石石油油和和化化學(xué)學(xué)工工業(yè)業(yè)協(xié)協(xié)會會《石油油和和化化工工產(chǎn)產(chǎn)業(yè)業(yè)結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)調(diào)調(diào)整整指指導(dǎo)導(dǎo)意意見見》中國國石石油油和和化化學(xué)學(xué)工工業(yè)業(yè)協(xié)協(xié)會會((二二〇〇〇〇九九年年十十月月))《石油油和和化化工工產(chǎn)產(chǎn)業(yè)業(yè)結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)調(diào)調(diào)整整指指導(dǎo)導(dǎo)目目錄錄》第一一類類鼓鼓勵勵類類二、、煉煉油油、、化化工工2.80萬噸噸/年及及以以上上聯(lián)聯(lián)合合芳芳烴烴生生產(chǎn)產(chǎn)裝裝置置建建設(shè)設(shè)第二二類類限限制制類類1.800萬噸噸/年以以下下常常減減壓壓煉煉油油裝裝置置、、60萬噸噸/年以以下下連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置((含含芳芳烴烴抽抽提提))(二二))我我國國芳芳烴烴發(fā)發(fā)展展政政策策《石油油和和化化工工產(chǎn)產(chǎn)業(yè)業(yè)結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)調(diào)調(diào)整整指指導(dǎo)導(dǎo)目目錄錄》三、、重重點點領(lǐng)領(lǐng)域域和和主主要要任任務(wù)務(wù)(二二))石石油油煉煉制制重點發(fā)發(fā)展競競爭力力更強強的催催化裂裂化多多產(chǎn)輕輕質(zhì)烯烯烴、、催化重重整多多產(chǎn)芳芳烴、、加氫裂裂化多多產(chǎn)化化工原原料技術(shù),并著著手發(fā)發(fā)展利利用低低值原原料生生產(chǎn)高高附加加值產(chǎn)產(chǎn)品的的煉化化一體體化技技術(shù),,以及及包括括減少少CO2排放和和硫資資源回回收在在內(nèi)的的節(jié)能能環(huán)保保技術(shù)術(shù)。加加快高高檔潤潤滑油油基礎(chǔ)礎(chǔ)油的的研發(fā)發(fā),提提高煉煉油產(chǎn)產(chǎn)品的的附加加值。。2、技術(shù)術(shù)政策策30前言一、芳芳烴業(yè)業(yè)務(wù)分分析二、芳芳烴技技術(shù)分分析三、芳芳烴聯(lián)聯(lián)合裝裝置工工程特特點四四、、實際際工程程舉例例五五、其其它芳芳烴相相關(guān)技技術(shù)內(nèi)容容芳烴聯(lián)聯(lián)合裝裝置是化纖纖工業(yè)業(yè)的核核心原原料裝裝置之之一,,它以直餾餾、加加氫裂裂化石石腦油油或乙乙烯裂裂解汽汽油為為原料料,生生產(chǎn)苯苯、對對二甲甲苯和和鄰二二甲苯苯等芳芳烴產(chǎn)產(chǎn)品。。芳烴烴聯(lián)合合裝置置通常常包括括催化化重整整、芳芳烴抽抽提、、二甲甲苯分分離、、歧化化及烷烷基轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移、、吸附附分離離和二二甲苯苯異構(gòu)構(gòu)化等等裝置置。芳烴類類產(chǎn)品品通常常指的的是苯苯、甲甲苯、、混合合二甲甲苯、、鄰二二甲苯苯、對對二甲甲苯和和重芳芳烴等等的統(tǒng)統(tǒng)稱。。煉油裝裝置常常減壓壓裝置置的直直餾石腦油油加氫裂裂化裝裝置重重石腦油油加氫精精制裝裝置重重石腦油油焦化重重石腦油油乙烯裂裂解汽油石腦油油原料料來源源1技術(shù)概概述以石腦腦油為為原料料生產(chǎn)產(chǎn)PX的基本本流程程一般般包括括七個部部分:預(yù)處理理----石腦油油精制制催化重重整----芳構(gòu)化化反應(yīng)應(yīng)芳烴抽抽提----苯、甲甲苯與與非芳芳分離離芳烴分分餾----切出C8芳烴((C8A)或鄰鄰二甲甲苯歧化----C7、C9芳烴轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化為為苯、、二甲甲苯PX分離(吸附附)----將PX與其他他同分分異構(gòu)構(gòu)體分分離異構(gòu)化化----將其他他C8芳烴同同分異異構(gòu)體體轉(zhuǎn)化化成PX芳烴聯(lián)聯(lián)合裝裝置總總工藝藝流程程圖石腦油油重整抽提非芳烴烴H2輕烴C6C7吸附分分離芳烴分分餾歧化苯異構(gòu)化化對二甲甲苯重芳烴烴C8H2C9H2芳烴C8+C8+預(yù)加氫氫連續(xù)重重整預(yù)加氫氫抽提蒸蒸餾歧化吸附分分離異構(gòu)化化石腦油油苯甲苯A10+對二甲甲苯LightEnds抽余油油ReformateSplitterXyleneSplitterOXColumnDeHeptColumnBzColTolColA9Col鄰二甲甲苯白土白土白土芳烴聯(lián)聯(lián)合裝裝置常常規(guī)流流程重整反反應(yīng)機機理-R-R+3H2,環(huán)烷脫脫氫反反應(yīng)SO-R”-R’+H2+H2R-C-C-C-C烷烴環(huán)環(huán)化脫脫氫反反應(yīng)O2技術(shù)原原理歧化反反應(yīng)機機理TolueneCH32Xylenes+BenzeneCH3CH3TolueneCH32+XylenesA9CH3CH3CH3CH3CH3異構(gòu)化化反應(yīng)應(yīng)機理理芳烴聯(lián)聯(lián)合裝裝置采采用的的催化化劑和和化學(xué)學(xué)藥劑劑預(yù)加氫氫催化化劑重整催催化劑劑歧化催催化劑劑異構(gòu)化化催化化劑環(huán)丁砜砜抽提提溶劑劑吸附分分離吸吸附劑劑+吸附分分離解解吸劑劑3催化劑劑197419751988199219931996199819992000R-30R-32R-34R-132R-134R-174R-162R-234R-2741971R-161972R-20低選擇性良好選擇性、低水熱穩(wěn)定性良好選擇性、高水熱穩(wěn)定性低積炭、高選擇性國外連連續(xù)重重整催催化劑劑---4個階段段國內(nèi)連連續(xù)重重整催催化劑劑技術(shù)術(shù)進步步RIPP的三代代連續(xù)續(xù)重整整催化化劑低水熱穩(wěn)定性、良好選擇性高水熱穩(wěn)定性、良好選擇性低積炭、高選擇性第一代PS-II/III第三代PS-VI/VII第二代PS-IV/VD.對二甲甲苯對二甲甲苯的的物理理性質(zhì)質(zhì):具有特特殊芳芳香味味的的的液體體,冰點13.15℃,流程范范圍:2℃℃(包括138.3℃),爆炸極極限1.2-7.0%,不溶于于水、、可溶溶于醇醇、醚醚和丙丙酮,d420=0.864-0.867。4、工藝技技術(shù)路路線芳烴聯(lián)聯(lián)合裝裝置通通常包包括催催化重重整、、芳烴烴抽提提、歧歧化及及烷基基轉(zhuǎn)移移、二二甲苯苯異構(gòu)構(gòu)化、、吸附附分離離等五五項專專利技技術(shù);;目前擁擁有全全套工工藝生生產(chǎn)技技術(shù)的的專利利商有有美國國UOP和法國國IFP兩家;;國內(nèi)外外其它它公司司只擁擁有一一些單單項工工藝技技術(shù)。。UOP擁有生生產(chǎn)芳芳烴的的全套套專利利技術(shù)術(shù),各各項工工藝技技術(shù)先先進,,尤其其是吸吸附分分離技技術(shù)核核心的的模擬擬移動動床旋旋轉(zhuǎn)閥閥技術(shù)術(shù),技技術(shù)成成熟可可靠、、對二二甲苯苯回收收率高高,純純度高高(>99.8%),工工藝操操作簡簡便,,安全全可靠靠,安安裝方方便。。截止止至2006年,UOP已轉(zhuǎn)讓讓了88套吸附附分離離裝置置。總總PX產(chǎn)量超超過1700萬噸/年,,裝置置規(guī)模模從2.1萬噸噸/年年到140萬噸/年不不等。目前采采用1臺V#旋轉(zhuǎn)閥閥,兩兩臺吸吸附塔塔最大大裝置置負(fù)荷荷為45-50萬噸噸對二二甲苯苯/年年,采采用兩兩臺吸吸附塔塔和兩兩臺V#旋轉(zhuǎn)閥閥的流流程,,PX產(chǎn)品規(guī)規(guī)模可可達到到100萬萬噸/年。。4.1國外工藝技技術(shù)路路線IFP(Axens)是目前前世界界上第第二家家擁有有生產(chǎn)產(chǎn)芳烴烴的全全套技技術(shù)的的專利利商,,IFP的連續(xù)續(xù)重整整技術(shù)術(shù)也很很先進進。90年年代,,IFP推出了了新的的吸附附分離離工藝藝技術(shù)術(shù)(Eluxy1)),也是采采用模模擬移移動床床技術(shù)術(shù),利利用微微機控控制144臺遙遙控閥閥的順順序切切斷和和開啟啟。1995年年第一一套裝裝置投投產(chǎn),,現(xiàn)已已有3套裝裝置投投產(chǎn),,5套套正在在建設(shè)設(shè)。最最大單單套裝裝置負(fù)負(fù)荷為為84萬噸對對二甲甲苯/年。。目前,,我國引引進投投產(chǎn)的的芳烴烴聯(lián)合合裝置置共十十一套套,十十套采采用UOP技術(shù),,只有有鎮(zhèn)海海石化化芳烴烴聯(lián)合合裝置置采用用IFP技術(shù)。。IFP(Axens)90年代推推出了了新的的吸附附分離離工藝藝技術(shù)術(shù)(Eluxyl),也是采采用模模擬移移動床床,利用微微機控控制遙遙控閥閥的順順序切切斷和和開啟啟,1995年第一一套裝裝置投投產(chǎn),現(xiàn)已經(jīng)經(jīng)有3套裝置置投產(chǎn)產(chǎn),5套裝置置正在在建設(shè)設(shè),最大單單套裝裝置為為73萬噸對對二甲甲苯產(chǎn)產(chǎn)品。。擁有抽抽提、、歧化化、異異構(gòu)化化及吸吸附分分離三三項芳芳烴分分離專專利技技術(shù)的的公司司有數(shù)數(shù)家,,各有有其特特點,,且從從七十十年代代開始始至今今各家家工藝藝技術(shù)術(shù)和催催化劑劑均不不斷發(fā)發(fā)展。。1)進展展:石石油化化工科科學(xué)研研究院院2001年開發(fā)發(fā)了PS-Ⅵ重整催催化劑劑已在在國內(nèi)內(nèi)10余套裝裝置推推廣應(yīng)應(yīng)用,,芳烴烴抽提提技術(shù)術(shù)主要要以石石油化化工科科學(xué)研研究院院開發(fā)發(fā)的環(huán)環(huán)丁砜砜液液液抽提提技術(shù)術(shù)和抽抽提蒸蒸餾工工藝SED工藝,,還開開發(fā)了了二甲甲苯異異構(gòu)化化技術(shù)術(shù)和催催化劑劑SKI系列;;上海海石化化研究究院((SRIPP)開發(fā)發(fā)的岐岐化工工藝技技術(shù)和和催化化劑HAT重整工工藝已已實現(xiàn)現(xiàn)工業(yè)業(yè)化2)國產(chǎn)化化:近年國國內(nèi)90%以上上新建建芳烴烴抽提提裝置置采用用國產(chǎn)產(chǎn)化技技術(shù);芳烴異異構(gòu)化化催化化劑國國內(nèi)市市場占占有率率超過過90%;甲苯歧歧化催催化劑劑國內(nèi)內(nèi)市場場占有有率接接近100%,成套套技術(shù)術(shù)已在在國內(nèi)內(nèi)外應(yīng)應(yīng)用;;我國國已依依靠自自主開開發(fā)技技術(shù)建建設(shè)百百萬噸噸級芳芳烴等等生產(chǎn)產(chǎn)裝置置。4.2中國石石化芳芳烴技技術(shù)重整技技術(shù)國國產(chǎn)化化461)預(yù)預(yù)加氫氫裝置置預(yù)加氫氫裝置置是重重整原原料的的精制制裝置置,目目的是是脫除除石腦腦油原原料中中的硫硫、氮氮、砷砷、鉛鉛、銅銅、烯烯烴和和水等等雜質(zhì)質(zhì),保證重重整進進料中中的硫硫<0.5ppm,氮<0.5ppm,水<4ppm。。常規(guī)的的預(yù)加加氫反反應(yīng)條條件::反應(yīng)壓壓力::2.0~2.5Mpag,反應(yīng)溫溫度::280~350℃,氫油體體積比比:80-100Nm3/m3油,反應(yīng)空空速::6-10h-1(v)。國產(chǎn)催催化劑劑(RS-1/FDS-3)及工藝藝技術(shù)術(shù)4.3芳烴聯(lián)聯(lián)合各各裝置置技術(shù)術(shù)2)重整整工藝藝技術(shù)術(shù)這是生生產(chǎn)芳芳烴的的主要要裝置置,通通常包括重重整反反應(yīng)、、再接接觸和和重整整油分分離三三部分分。重整反反應(yīng)采采用UOP新一代代超低低壓重重整工工藝或或IFP超低壓壓重整整工藝藝,催化劑劑連續(xù)再再生工藝藝。常規(guī)的連連續(xù)重整整反應(yīng)條條件:平均反應(yīng)應(yīng)壓力::0.35Mpag平均反應(yīng)應(yīng)溫度WAIT:510~530℃氫油摩爾爾比:1.5-3.0反應(yīng)空速速:1.2-2.5h-1(v)國產(chǎn)催化化劑:PS-IV/PS-V/PS-VI國外催化化劑:R-234/R-274/CR-401/AR-501C5+RONC:100-106目前國際際上已經(jīng)經(jīng)工業(yè)化化的連續(xù)續(xù)重整工工藝專利利技術(shù)有有美國的的UOP和法國的的IFP兩家,兩兩家的專專利技術(shù)術(shù)水平相相差不大大。UOP和IFP分別于1971年和1973年開發(fā)發(fā)了它們們各自的的連續(xù)重重整工藝藝技術(shù),,經(jīng)過二二十多年年的開發(fā)發(fā)與改進進,兩家家的工藝藝技術(shù)都都比較先先進和成成熟,各各具特點點,近期期UOP和IFP分別提供供了最新新的再生生工藝,,它們是是Cyclemax和RegenC。UOP和IFP連續(xù)重整整工藝技技術(shù)在反反應(yīng)器布布置,再再生系統(tǒng)統(tǒng)控制方方法,催催化劑燒燒焦和還還原技術(shù)術(shù)都存在在一些差差異,各各有其優(yōu)優(yōu)缺點。。但其基基本過程程是相同同的,在在工程上上最本質(zhì)質(zhì)的差別別有兩點點:(1)反應(yīng)應(yīng)器布置置:UOP采用重疊疊式,IFP采用并列列式;(2)再再生回路路流程::UOP采用熱循循環(huán),IFP采用冷循循環(huán)。UOP及Axens專利技術(shù)術(shù)綜合性性能比較較Axens工藝技術(shù)術(shù)的能耗耗指標(biāo)和和生產(chǎn)成成本略高高于UOP的工藝技技術(shù),但但其差別別對整個個裝置的的能耗影影響不大大。兩種種工藝技技術(shù)的產(chǎn)產(chǎn)品收率率和質(zhì)量量及相對對投資基基本相當(dāng)當(dāng)在選擇采采用何種種工藝技技術(shù)時,,應(yīng)綜合合比較這這兩種工工藝技術(shù)術(shù)的特點點,從裝裝置的建建設(shè)、開開工、裝裝置運轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)的經(jīng)濟濟效益、、裝置維維護、催催化劑和和設(shè)備制制造等方方面全面面考慮。。UOP工藝工業(yè)業(yè)化情況況到2007年1月,,UOP設(shè)計的連連續(xù)重整整裝置已已經(jīng)有203套已開工工,20套正在設(shè)設(shè)計和施施工。裝裝置設(shè)計計規(guī)模從從40萬萬噸/年年到240萬噸噸/年,,催化劑劑再生設(shè)設(shè)計規(guī)模模從450磅/時到6000磅/時時。2006年投產(chǎn)的的由SEI設(shè)計的海海南煉化化120萬噸/年連續(xù)重重整裝置置是UOP全球投產(chǎn)產(chǎn)的第200套連續(xù)重重整裝置置,我國引進進的UOP連續(xù)重整整裝置已已達到20余套。Axens工藝工業(yè)業(yè)化情況況到2006年1月,,采用Axens設(shè)計的連連續(xù)重整整裝置超超過70余套,最最大的設(shè)設(shè)計規(guī)模模為200萬萬噸/年年。我國引進進的IFP連續(xù)重整整裝置共共有5套套,Axens第二代的的連續(xù)重重整裝置置在我國國已經(jīng)有有2套(金陵、、齊魯))投產(chǎn),,Axens第三三代代的的連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置((RegenC))已經(jīng)經(jīng)有有1套套(烏烏魯魯木木齊齊))投投產(chǎn)產(chǎn)。。中中石石油油在在蘇蘇丹丹建建設(shè)設(shè)的的一一套套50萬噸噸/年連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置也也已已于于2006年8月順順利利投投產(chǎn)產(chǎn)。。目前前我我們們正正在在設(shè)設(shè)計計的的國國內(nèi)內(nèi)最最大大一一套套采采用用Axens技術(shù)術(shù)的的連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置是是福福佳佳-大化化180萬噸噸/年連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置。。我國國引引進進的的連連續(xù)續(xù)重重整整技技術(shù)術(shù)18套為為UOP技術(shù)術(shù),,其其中中UOP第三三代代的的連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置((Cyclemax工藝藝))在在我我國國已已經(jīng)經(jīng)有有7套((高高橋橋、、蘭蘭州州、、天天津津、、大大連連、、錦錦西西、、湛湛江江和和錦錦州州))建建成成投投產(chǎn)產(chǎn)5套為為IFP技術(shù)術(shù)((最最大大規(guī)規(guī)模模200萬噸噸/年)),,IFP第二二代代連連續(xù)續(xù)重重整整裝裝置置在在我我國國有有2套((金金陵陵、、齊齊魯魯))投投產(chǎn)產(chǎn),,采采用用RegenC的最最新新一一代代技技術(shù)術(shù)的的裝裝置置在在烏烏魯魯木木齊齊建建成成。。533)芳芳烴烴抽抽提提技技術(shù)術(shù)從重重整整產(chǎn)產(chǎn)物物中中分分離離芳芳烴烴的的方方法法有有多多種種,,目目前前工工業(yè)業(yè)上上廣泛泛應(yīng)應(yīng)用用的的是是液液一一液液溶溶劑劑抽抽提提法法和和溶溶劑劑抽抽提提蒸蒸餾餾法法。。液一一液液溶溶劑劑抽抽提提法法目前前世世界界上上已已工工業(yè)業(yè)化化的的芳芳烴烴液液一一液液抽抽提提法法很很多多,,主主要要的的溶溶劑劑有有甘醇醇類類溶溶劑劑((Udex法))、、環(huán)環(huán)丁丁砜砜((Sulfolane法))、、N-甲基基吡吡咯咯烷烷酮酮((Arosolan法))、、二二甲甲基基亞亞砜砜((IFP法))及及N-甲酰?;鶈釂徇ǎ‵ormax法)).Sulfolane法和和Formax法能能耗耗最最低低,,而而芳芳烴烴回回收收率率最最高高,,產(chǎn)產(chǎn)品品純純度度相相對對也也高高,,但但Formax法的的溶溶劑劑N-甲酰?;a碼啉啉來來源源相相對對困困難難,,且且工工業(yè)業(yè)經(jīng)經(jīng)驗驗較較少少,,應(yīng)應(yīng)用用遠遠沒沒有有環(huán)環(huán)丁丁砜砜廣廣泛泛。。由由于于甘甘醇醇類類溶溶劑劑在在國國內(nèi)內(nèi)貨貨源源廣廣,,且且價價格格相相對對便便宜宜,,加加之之腐腐蝕蝕情情況況較較輕輕,,因因而而以以三三乙乙二二醇醇醚醚或或四四乙乙二二醇醇醚醚為為溶溶劑劑簡簡化化的的Udex法在在國國內(nèi)內(nèi)也也有有一一定定市市場場。。溶劑劑抽抽提提蒸蒸餾餾法法較常見的溶劑劑抽提蒸餾法法有兩種:KRUPPWUDE公司60年代代中葉開發(fā)的的MORPHYLANE法和UOP開發(fā)的環(huán)丁砜砜抽提蒸餾工工藝(ED)。這兩種工藝相相似,主要是是溶劑不同。。石油化工科學(xué)學(xué)研究院也開開發(fā)了自己的的抽提蒸餾工工藝(EDA),以環(huán)丁砜加助助溶劑作為混混合溶劑。該工藝用于單單苯抽提裝置置優(yōu)勢明顯,,而對于苯、、甲苯抽提裝裝置,與液-液抽提相比比,能耗基本本相當(dāng),但流流程簡單。4)二甲苯分餾餾裝置分離出混合二二甲苯、C9芳烴及部分C10芳烴的裝置。。當(dāng)有生產(chǎn)鄰二二甲苯方案時時,是把混合合二甲苯、鄰鄰二甲苯和C9芳烴及部分C10芳烴分離的裝裝置。二甲苯苯塔采用加壓壓操作方案,,目的是回收收二甲苯塔頂頂?shù)睦淠裏崃苛浚糜诼?lián)合合裝置內(nèi)抽余余液塔、抽出出液塔、脫C7塔重沸器的加加熱熱源。5)歧化及烷基基轉(zhuǎn)移工藝技技術(shù)甲苯和C9及部分C10芳烴在分子篩篩催化劑作用用下選擇轉(zhuǎn)化化成苯和二甲甲苯。主要有有臨氫和非臨臨氫兩大系列列轉(zhuǎn)化技術(shù)。。Xylene-Plus技術(shù):ARCO公司60年代代開發(fā)出Xylene-Plus技術(shù),IFP為專利商。此此過程為非臨臨氫,移動床床反應(yīng),非貴貴金屬催化劑劑,催化劑易易結(jié)焦,故需需連續(xù)再生。。遼化一期芳芳烴聯(lián)合裝置置就采用這項項技術(shù)。但因因操作費用較較高、催化劑劑性能不好、、轉(zhuǎn)化率低、、選擇性較差差,目前已停停產(chǎn)。Tatoray技術(shù):于1969年工業(yè)業(yè)化,采用絕絕熱固定床反反應(yīng)器,絲光光沸石催化劑劑,臨氫操作作,反應(yīng)原料料為甲苯和C9芳烴。該工藝藝工業(yè)化后催催化劑不斷更更新?lián)Q代,反反應(yīng)空速由最最初T-81的0.5h-1到后來的1.7h-1;轉(zhuǎn)化率由原來來的35.5%到后來的的47%;操操作周期由最最初的3個月月延長到36個月。該工工藝具有反應(yīng)應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單單、反應(yīng)流程程簡單、轉(zhuǎn)化化率高、選擇擇性高等特點點,而且該工工藝不僅可以以處理甲苯,,還可以充分分利用C9芳烴,最大限限度的滿足生生產(chǎn)PX的要要求,因此在在與其它工藝藝的競爭中,,Tatoray工藝始終處于于優(yōu)勢地位。。國內(nèi)技術(shù):中國石化集團團上海石化研研究院(SRIPP))自80年代開開始進行歧化化工藝技術(shù)和和催化劑的研研究,90年年代其研制的的歧化催化劑ZA-92、、ZA-95、HAT-96、HAT-97等相繼實現(xiàn)了了工業(yè)化,替代了UOP的TA系列催化劑,,催化劑的性性能(液收和和單程轉(zhuǎn)化率率)均達到或或超過TA-3、TA-4催化劑,該催催化劑具有抗抗C10A和抗結(jié)焦能力力強的特點,,可以認(rèn)為該該工藝是Tatory工藝的改進,,達到國際先先進水平。目前我國大部部分芳烴聯(lián)合合裝置的歧化化催化劑均采采用上海石化化研究院研制制和生產(chǎn)的HAT系列催化劑。。二甲苯異構(gòu)化化工藝技術(shù)該技術(shù)是以基基本不含或含含少量對二甲甲苯的混合C8芳烴為原料,,在催化劑作作用下四種C8芳烴(鄰二甲甲苯、間二甲甲苯、對二甲甲苯和乙苯))異構(gòu)體之間間的轉(zhuǎn)化技術(shù)術(shù)。反應(yīng)使混合C8芳烴中的對二二甲苯濃度達達到平衡濃度度,從而提高高對二甲苯產(chǎn)產(chǎn)量。二甲苯異構(gòu)化化工藝通常包包括乙苯脫烷烷基型和乙苯苯轉(zhuǎn)化成二甲甲苯兩種類型型的工藝技術(shù)術(shù)乙苯轉(zhuǎn)化型催催化劑的突出出特點是將C8芳烴同分異構(gòu)構(gòu)體中的乙苯苯轉(zhuǎn)化為對二二甲苯,充分分利用C8芳烴資源,最最大限度地生生產(chǎn)對二甲苯苯,在原料來來源緊張的情情況下,該類類催化劑是最最佳選擇,它它的不足是乙乙苯單程轉(zhuǎn)化化率低,造成成乙苯和C8非芳在在吸附附分離離和異異構(gòu)化化兩部部分的的循環(huán)環(huán)量大大。二甲苯苯異構(gòu)構(gòu)化技技術(shù)工工業(yè)化化的約約有十十種。。在芳烴烴生產(chǎn)產(chǎn)上比比較有有競爭爭力的的是::美國UOP的Isomar美國Mobil公司法國Axens公司的的Oparis國內(nèi)技技術(shù)::中國石石化集集團石石油化化工科科學(xué)研研究院院自80年年代開開始二二甲苯苯異構(gòu)構(gòu)化技技術(shù)和和催化化劑的的研究究。90年年代其其研制制的異異構(gòu)化化催化化劑SKI系列((SKI-400和SKI-100催化劑劑)相繼實實現(xiàn)了了工業(yè)業(yè)化,,替代代了UOP的I-9及I-100系列催催化劑劑,催催化劑劑的性性能((液收收和單單程轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化率率)均均分別別達到到和超超過I-9和I-100催化劑劑,接接近國國際先先進水水平。。6)吸附附分離離工藝藝技術(shù)術(shù)對二甲甲苯分分離裝裝置的的目的的是從從混合合C8芳烴四四種異異構(gòu)體體(鄰鄰二甲甲苯、、間二二甲苯苯、對對二甲甲苯及及乙基基苯))中分分離出出對二二甲苯苯。專門用用于對對二甲甲苯的的分離離的工工業(yè)化化方法法有傳傳統(tǒng)的的結(jié)晶晶分離離和吸吸附分分離法法兩種種在七十年代代吸附分離離技術(shù)工業(yè)業(yè)化以前,,深冷結(jié)晶晶分離法是是分離對二二甲苯的唯唯一有效方方法。由于對二甲甲苯冰點((13.26℃)比比鄰二甲苯苯(-25.18℃℃)、間二二甲苯(-47.87℃)和和乙基苯((-94.98℃))高得多,,因此可以以通過深冷冷結(jié)晶分離離方法從混混合二甲苯苯中分離對對二甲苯。。但由于二甲甲苯異構(gòu)體體易形成共共溶體,因因此結(jié)晶分分離法的PX收率一般只只有60~~70%。。而且采用用深冷方法法能耗也比比較大。吸附分離方方法是采用用特定分子子篩吸附劑劑對C8芳烴中的對對二甲苯進進行選擇性性吸附,再再用解吸劑劑將對二甲甲苯從吸附附劑上脫吸吸下來,達達到從C8芳烴中分離離出對二甲甲苯的目的的。此法采用模模擬移動床床吸附塔,,于七十年年代初期工工業(yè)化,由由于其工藝藝流程簡單單,經(jīng)濟效效益好,發(fā)發(fā)展迅速。。由美國UOP公司開發(fā)的的Parex法和日本東東麗公司開開發(fā)的Aromax法都屬于這這種方法。。目前生產(chǎn)對對二甲苯的的工藝技術(shù)術(shù)主要有三三種:日本東麗公公司的Aromax美國UOP公司的Parex法國IFP公司的Eluxyl5、裝置節(jié)能能措施合理利用余余熱資源預(yù)處理采用用“二塔合一一”流程節(jié)節(jié)省能耗。。重整進料換換熱器、歧歧化進料換換熱器、異異構(gòu)化進料換熱熱器采用純純逆流板式式換熱器,預(yù)加氫進進料換熱器器采用雙殼殼程換熱器器,以提高高傳熱效率率,減小冷冷熱端溫差差,減少進料加加熱爐的熱熱負(fù)荷。二甲苯塔采采用加壓操操作方案,,回收二甲苯苯塔頂冷凝凝熱量,用用于吸附分分離有關(guān)塔塔底重沸器器的加熱熱熱源;甲苯苯塔采用加加壓操作方方案,甲苯苯塔頂?shù)睦淅淠裏嵊糜谟诒剿椎字胤袩嵩丛?,該流程程的主要特特點是能顯著的降低低裝置能耗耗。歧化及異構(gòu)構(gòu)化進料加加熱爐對流流段煙氣用于脫脫庚烷塔底底重沸物流流加熱,改改變以往用用來發(fā)生蒸蒸汽的方案案,可以降降低能耗并并減少投資資,可使加熱爐爐效率達到到90%。。選用高效塔塔板,提高分離離效率,降降低回流比比,減少塔塔底加熱爐爐或重沸器器的熱負(fù)荷荷,以達到到節(jié)能的目目的。加強設(shè)備及及管道的隔隔熱和保溫溫等措施,,對所有高溫溫設(shè)備及管管線均選用用優(yōu)質(zhì)保溫溫材料,減減少散熱,,提高裝置置及系統(tǒng)的的熱回收率率。裝置和和系統(tǒng)管線線伴熱、罐罐伴熱及采采暖原則上上采用熱水水。選用高效變變壓器和電電器設(shè)備,選用高效效率泵,合合理選擇機機泵驅(qū)動電電機的容量量以節(jié)省能能量。平面布置中中,盡量縮縮短熱聯(lián)合合管線的距距離,以減少管線熱熱損失。采用先進的的自動控制制系統(tǒng),使使得各系統(tǒng)統(tǒng)在優(yōu)化條條件下操作作,提高全全裝置的用用能水平。。前言一、芳烴業(yè)業(yè)務(wù)分析二二、芳烴烴技術(shù)分析析三、芳烴聯(lián)聯(lián)合裝置工工程特點四、實際工工程舉例五五、其它它芳烴相關(guān)關(guān)技術(shù)內(nèi)容容1、工藝特點點a.流程長,循循環(huán)物料多多;b.在連續(xù)重整整裝置中設(shè)設(shè)置了一套套催化劑連連續(xù)再生系系統(tǒng),使重重整催化劑劑能夠在反反應(yīng)部分不不停工的條條件下連續(xù)續(xù)除掉反應(yīng)應(yīng)過程中生生成的積碳碳,及時恢恢復(fù)其性能能。連續(xù)重重整允許重重整在苛刻刻度比較高高的反應(yīng)條條件下操作作,壓力低低,芳烴收收率比較高高,而且周周期長,操操作比較穩(wěn)穩(wěn)定;c.部分管線規(guī)規(guī)格超大,,如二甲苯苯塔底管線線,異構(gòu)化化轉(zhuǎn)油線等。2、設(shè)備特點點A.徑向反應(yīng)器器是降低壓壓力降的有有效措施重整反應(yīng)器器有兩種基基本型式,,一種是軸軸向反應(yīng)器器,物料自自上而下軸軸向流動,,反應(yīng)器內(nèi)內(nèi)部是一個個空筒,結(jié)結(jié)構(gòu)比較簡簡單;另一一種是徑向向反應(yīng)器,,物料進反反應(yīng)器后分分布到四周周分氣管內(nèi)內(nèi),然后徑徑向流過催催化劑層,,從中心管管流出,反反應(yīng)器內(nèi)需需要設(shè)置分分氣管、中中心管、帽帽罩等內(nèi)部部構(gòu)件,構(gòu)構(gòu)造比較復(fù)復(fù)雜。1985年金山石化化廠建成第第一套連續(xù)續(xù)重整裝置置(UOP專利技術(shù),,德國魯奇奇公司設(shè)計計制造,金金山廠自行行安裝投產(chǎn)產(chǎn)運行),,此后多家家煉廠建設(shè)設(shè)此裝置。。裝置的重重整移動床床反應(yīng)器按按美國UOP公司專利中中所選擇的的都是重疊疊式徑向反反應(yīng)其(即即四合一反反應(yīng)器)在在我國有12套;撫順石化三三廠等公司司采用法國國IFP公司專利選選擇的是并并列式徑向向反應(yīng)器約約有6套。68H、國產(chǎn)化石石化設(shè)備取取得顯著成成效通過近年來來的攻關(guān),,我國大型型塔器、換換熱器、大大部分泵類類已經(jīng)國產(chǎn)產(chǎn)化,只有有數(shù)量不多多但價值較較高的反應(yīng)應(yīng)設(shè)備,特特殊壓縮機機組,泵、、專用機械械等仍需要要進口。對二甲苯大大型成套設(shè)設(shè)備已經(jīng)國國產(chǎn)化。前言一、芳烴業(yè)業(yè)務(wù)分析二二、芳烴烴技術(shù)分析析
三、芳芳烴聯(lián)合裝裝置工程特特點四、實際工工程舉例五、其它芳芳烴相關(guān)技技術(shù)內(nèi)容容芳烴項目總總投資37.9億元,共有有8套裝置。芳烴項目目建設(shè)中,,17座加熱爐,,13臺大型設(shè)備備,大型反反應(yīng)器。舉例1;烏石化百百萬噸芳烴烴項目裝備備71總物料平衡衡名稱數(shù)量產(chǎn)品名稱數(shù)量原料1、直餾石腦油81.151、提純氫3.942、加氫焦化汽油23.682、燃料氣13.723、加氫裂化重石腦油39.703、液化氣6.544、獨山子提供甲苯21.764、戊烷4.645、獨山子混合二甲苯17.865、非芳烴抽余油21.686、獨山子提供C9芳烴5.236、苯31.757、克石化加氫焦化汽油10.007、對二甲苯93.00合計199.388、重芳烴4.209、拔頭油19.91合計199.38萬噸/年72(1)連續(xù)重整整裝置(現(xiàn)現(xiàn)有裝置))其中預(yù)預(yù)處理部分分47萬噸/年重整部分40萬噸/年催化劑再生生部分480kg/h(2)連續(xù)重整整裝置其中預(yù)預(yù)處理部分分80萬噸/年重整部分100萬噸/年催化劑再生生部分1000kg/h(3)重整氫變變壓吸附((PSA)提純裝置置60000Nm3/h(4)芳烴抽提提裝置60萬噸/年(5)歧化裝置置170萬噸/年苯-甲苯分餾部部分220萬噸/年(6)吸附分離離裝置520萬噸/年(7)異構(gòu)化裝裝置420萬噸/年(8)二甲苯分分餾裝置560萬噸/年裝置組成及及公稱規(guī)模模100萬噸/年P(guān)X的芳烴聯(lián)合合裝置(由由連續(xù)重整整、芳烴抽抽提、二甲甲苯分離、、歧化、異異構(gòu)化、吸吸附分離6套裝置組成成)73本項目新增增設(shè)備合計計774臺(套),其其中包括一一套廢熱鍋鍋爐系統(tǒng)。。另有一套套新增的重重整氫變壓壓吸附(PSA)單元建于于現(xiàn)有的連連續(xù)重整裝裝置的預(yù)留留地上。100萬噸/年P(guān)X的芳烴聯(lián)合合裝置(由由連續(xù)重整整、芳烴抽抽提、二甲甲苯分離、、歧化、異異構(gòu)化、吸吸附分離6套裝置組成成)74序號項目預(yù)處理重整再生芳烴抽提歧化裝置吸附分離裝置異構(gòu)化裝置二甲苯分餾裝置小計1反應(yīng)器341/1/1/102塔2365925323加熱爐及電加熱器264/2/14194容器71129861035795貯罐///235//106換熱器161891518282561357空冷器415923321661058泵1120934244011201699壓縮機(風(fēng)機)257/3/1/1810廢熱鍋爐/1//////111其它2439112025341231196小計711227094110158727777475設(shè)備名稱規(guī)格材質(zhì)預(yù)加氫反應(yīng)器φ2400×6000軸向,熱壁15CrMoR(H)+0Cr18Ni10Ti復(fù)合板脫氯反應(yīng)器φ2400×6000軸向,熱壁15CrMoR(H)+0Cr18Ni10Ti復(fù)合板脫砷反應(yīng)器φ2400×6000軸向,熱壁15CrMoR(H)+0Cr18Ni10Ti復(fù)合板石腦油汽提分餾塔φ2400/φ3400/φ4600×3840040層塔盤上部:20層、下部:20層、H=600碳鋼拔頭油汽提塔φ1200/φ1600×2015040層塔盤上部:20層、下部:20層、H=500碳鋼76設(shè)備名稱入口流量Nm3/h軸功率kW驅(qū)動機型號預(yù)加氫循環(huán)21000291電動壓縮機重整9000024003.5MPa凝汽循環(huán)氫壓縮機重整氫8200079003.5MPa凝汽增壓機氨壓縮機工藝有效制冷量2500kW再生氣循環(huán)壓縮機26000734提升氮氣壓縮機200011777設(shè)備名稱入口流量Nm3/h軸功率kW驅(qū)動機型號淘析氣鼓風(fēng)機250022再生空氣壓縮機3700118歧化循環(huán)氫壓縮機36000024003.5MPa凝汽歧化補充氫壓縮機15740290電機異構(gòu)化循環(huán)氫壓縮機62000072003.5MPa凝汽《煉油設(shè)備工工程師手冊冊》(第二版)),中國石油油和石化工工程研究會會,中國石石化出版社社78前言一、芳烴業(yè)業(yè)務(wù)分析二二、芳烴烴技術(shù)分析析
三、芳芳烴聯(lián)合裝裝置工程特特點
四、、實際工程程舉例五、其它芳芳烴相關(guān)技技術(shù)內(nèi)容容大連理工大大學(xué)利用自主開開發(fā)的工業(yè)業(yè)化納米分子篩篩催化新材材料研制出具有有超強抗積積炭失活能能力的低碳碳烴芳構(gòu)化化制苯、甲甲苯和二甲甲苯(BTX)催化劑DLP-1及相配套的的Nano-forming工藝。Nano-forming工藝采用兩兩臺常壓固固定床反應(yīng)應(yīng)器切換操操作方式,,反應(yīng)溫度度為500℃-600℃℃。各種液化氣氣以及裂解解碳五、重重整拔頭油油、芳烴抽抽余油等低低碳烴資源源均可作為為原料,原原料不需預(yù)預(yù)精制處理理,主產(chǎn)品品為苯、甲甲苯和二甲甲苯,同時時副產(chǎn)氫氣氣、C9+重芳烴。1、首套10萬噸/年低碳烴芳芳構(gòu)化制芳芳烴裝置已已在山東使使用802、高碳烯烴烴生產(chǎn)芳烴烴新技術(shù)是以以裂解裝置置的C4和C5餾分提余液液或煉油廠廠催化裂化化裝置生產(chǎn)產(chǎn)的液化氣氣和C5—C6餾分為原料料,用改性性的ZSM—5催化劑,通通過二聚環(huán)環(huán)化脫氫反反應(yīng)生成芳芳烴。芳烴烴的組成取取決于反應(yīng)應(yīng)溫度。第第一套以裂裂解C4和C5提余液為原原料,年產(chǎn)產(chǎn)150kt芳烴的工業(yè)業(yè)裝置,已已經(jīng)投產(chǎn)。。我國江蘇省省丹化集團團公司用自自行開發(fā)的的技術(shù)以裂裂解裝置的的C5餾分為原料料通過芳構(gòu)構(gòu)化生產(chǎn)芳芳烴,年處理20ktC5
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