標(biāo)準滴定溶液的制備參考標(biāo)準

第第頁標(biāo)準滴定溶液的制備參考標(biāo)準）滴定分析法，作為一種簡便、快速和應(yīng)用廣泛的定量分析方法，在常量分析中有較高的精確?????度，可以說是試驗室中最常用的定量方法。

滴定分析法的優(yōu)點

1.操作簡潔；

2.對儀器要求不高；

3.有足夠高的精確?????度誤差不高于0.2%；

4.便利，快捷；

5.便于普及與推廣。

所以，大家把握清晰它的學(xué)問點很有必要，下面讓我們一起來了解一下相關(guān)內(nèi)容：

|01.常見滴定分析法

|02.滴定的四個階段及酸堿指示劑的使用

|03.滴定分析操作及留意事項

|04.滴定結(jié)果超出誤差怎么處理

一

滴定分析的分類

1.酸堿滴定法

滴定分析法中，酸堿滴定最基本。

中心問題：“酸堿平衡”，本質(zhì)是酸堿之間的質(zhì)子傳遞。

2.配位滴定法

主要是：EDTA的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、配位平衡、穩(wěn)定常數(shù)、滴定曲線、指示劑的選擇及消退干擾的方法。

重點是配位平衡。在配位滴定中,除主反應(yīng)外,還有各種副反應(yīng)干擾主反應(yīng)的進行,反應(yīng)條件對配位平衡有很大的影響。

3.氧化還原滴定法

氧化還原滴定法的核心仍舊是平衡，是以電子轉(zhuǎn)移為依據(jù)的平衡，反應(yīng)條件對平衡的影響很大。

4.沉淀滴定法

沉淀滴定法的核心是沉淀平衡。

重點是銀量法,依據(jù)確定終點的方法不同,可分為摩爾法、福爾哈德法、吸附指示劑法。

這四種滴定分析法的共同特點是在滴定過程中，被測離子濃度呈現(xiàn)出規(guī)律性變化。只要重點把握酸堿滴定過程中pH值計算，其它幾種滴定方法可依相同的思路加以解決。

二

滴定的四個階段及酸堿指示劑的使用

1.滴定的四個階段

第一階段：滴定開頭前；

其次階段：滴定開頭至計量點前；

第三階段：計量點時；

第四階段：計量點后。

要了解滴定過程被測離子濃度的變化狀況，首先必需弄清滴定各階段溶液組成的變化狀況，然后依據(jù)相應(yīng)組成的計算公式計算。

特殊應(yīng)留意的是：滴定過程中達到計量點時滴定劑由不足99.9%到過量0.1%之間pH(PM，PE)的變化范圍，即滴定突躍，這是選擇指示劑的重要依據(jù)。

2.酸堿指示劑變色范圍

酸堿指示劑的顏色隨溶液pH的轉(zhuǎn)變而變化，其變色范圍越窄越好，在化學(xué)計量點四周，pH稍有轉(zhuǎn)變，指示劑馬上由一種顏色變?yōu)榱硪环N顏色，即指示劑變色敏銳。

3.影響指示劑變色范圍的因素

溫度：溫度轉(zhuǎn)變，指示劑的變色范圍也隨之轉(zhuǎn)變。例如：18℃時，甲基橙的變色范圍為3.1-4.4，100℃時，則為2.5-3.7。

溶劑：指示劑在不同溶劑中變色范圍不同。

指示劑用量：

濃度?。侯伾兓`敏；

濃度大：終點顏色變化不敏銳；指示劑用量少一點為佳。

三

滴定分析操作及留意事項

1.滴定管的檢漏、洗滌

滴定管和容量瓶使用之前應(yīng)當(dāng)先檢漏。詳細檢漏方法大家都知道，這里只說下留意事項：

凡士林不應(yīng)涂太多，否則會堵塞小孔；

旋動旋塞時應(yīng)有肯定的向旋塞小頭部分方向擠的力，以免來回移動旋塞，使塞孔受堵；

滴定管、容量瓶、移液管（吸量管）、錐形瓶都需洗滌。

2.滴定管的使用

滴定管分為具塞和無塞兩種，也就是習(xí)慣上所說的酸式滴定管和堿式滴定管。

（1）使用前的預(yù)備

①洗滌：自來水→洗液→自來水→蒸餾水。

②涂凡士林：活塞的大頭表面和活塞槽小頭的內(nèi)壁。

③檢漏：將滴定管內(nèi)裝水至最高標(biāo)線，夾在滴定管夾上放置2分鐘。

④酸式滴定管：用濾紙檢查活塞兩端和管夾是否有水滲出，然后將活塞旋轉(zhuǎn)180度，再檢查一次。

⑤堿式滴定管：放置2分鐘，假如漏水應(yīng)更換橡皮管或大小合適的玻璃珠。

⑥潤洗：為保證滴定管內(nèi)的標(biāo)準溶液不被稀釋，應(yīng)先用標(biāo)準溶液洗滌滴定管3次，每次5~10mL。

⑦裝液：左手拿滴定管，使滴定管傾斜，右手拿試劑瓶往滴定管中倒溶液，直至布滿零刻線以上。

⑧排氣泡：酸式滴定管尖嘴處有氣泡時，右手拿滴定管上部無刻度處，左手打開活塞，使溶液快速沖走氣泡；堿式滴定管有氣泡時，將橡皮塞向上彎曲，兩手指擠壓玻璃珠，使溶液從管尖噴出，排解氣泡。

⑨調(diào)零點：調(diào)整液面與零刻度線相平，初讀數(shù)為“0.00mL”。

⑩讀數(shù)：

a.讀數(shù)時滴定管應(yīng)豎直放置；

b.注入或放出溶液時，應(yīng)靜置1~2分鐘后再讀數(shù)；

c.初讀數(shù)最好為0.00mL；

d.無色或淺色溶液讀彎月面最低點，視線應(yīng)與彎月面水平相切；e.深色溶液應(yīng)讀取液面上緣最高點；

f.讀取時要估讀一位。

（2）滴定操作

將滴定管夾在右邊。

①酸式滴定管：活塞柄向右，左手從滴定管后向右伸出，拇指在滴定管前，食指及中指在管后，三指平行的輕輕拿住活塞柄。留意：不要向外用力，以免推出活塞。

②堿式滴定管：左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中玻璃珠的上方，使其與玻璃珠之間形成一條縫隙，溶液即可流出。留意：不要捏玻璃珠下方的橡皮管，也不行使玻璃珠上下移動，否則空氣進入形成氣泡。

滴定操作可在錐形瓶或燒杯內(nèi)進行。在錐形瓶中進行滴定，用右手的拇指、食指和中指拿住錐形瓶，其余兩指幫助在下側(cè)，使瓶底離滴定臺高約2~3cm，滴定管下端深化瓶口內(nèi)約1cm。左手掌握滴定速度，便滴加溶液，邊用右手搖動錐形瓶，邊滴邊搖協(xié)作好。

（3）滴定操作的留意事項

①滴定時，最好每次都從0.00mL開頭，或從接近零的任一刻度開頭，這樣可固定在某一段體積范圍內(nèi)滴定，削減測量誤差。讀數(shù)必需精確?????到0.01mL。

②滴定時，左手不能離開旋塞，不能任溶液自流。

③搖瓶時，應(yīng)轉(zhuǎn)動腕關(guān)節(jié)，使溶液向同一方向旋轉(zhuǎn)（左旋、右旋均可）。不能前后振動，以免溶液濺出。搖動還要有肯定的速度，肯定要使溶液旋轉(zhuǎn)消失一個漩渦，不能搖得太慢，影響化學(xué)反應(yīng)的進行。

④滴定時，要留意觀看滴落點四周顏色變化，不要去看滴定管上的刻度變化。

⑤滴定速度掌握方面

a.連續(xù)滴加：開頭可稍快，呈“見滴成線”，這時為10mL/min，即，每秒3~4滴左右。留意不能滴成“水線”，這樣，滴定速度太快。

b.間隔滴加：接近終點時，應(yīng)改為一滴一滴的加入，即加一滴搖幾下，再加再搖。

c.半滴滴加：最終是每加半滴，搖幾下錐形瓶，直至溶液消失明顯的顏色使一滴懸而不落，沿器壁流入瓶內(nèi)，并用蒸餾水沖洗瓶頸內(nèi)壁，再充分搖勻。

⑥半滴的掌握和吹洗：

用酸管時，可輕輕轉(zhuǎn)動旋塞，使溶液懸掛在出口管嘴上，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再用洗瓶吹洗。

對于堿管，加上半滴溶液時，應(yīng)先松開拇指和食指，將懸掛的半滴溶液沾在錐形瓶內(nèi)壁上，再放開無名指和小指，這樣可避開出口管尖消失氣泡。

滴入半滴溶液時，也可采納傾斜錐形瓶的方法，將附于壁上的溶液涮至瓶中，這樣可以避開吹洗次數(shù)太多，造成被滴物過度稀釋。

（4）滴定管校準的基本方法

將待校準的滴定管充分洗凈，裝入蒸餾水至刻度零處，記錄水的溫度。然后由滴定管放出10mL水至預(yù)先稱過質(zhì)量的具塞瓶中，蓋上瓶塞，再稱出它的質(zhì)量(精確到0.01g)。兩次質(zhì)量之差即為放出水的質(zhì)量。

用同樣的方法稱出滴定管從0到20mL，0到30mL，0到40mL，0到50mL刻度間水的質(zhì)量，用試驗溫度時1mL水的質(zhì)量來除每次得到水的質(zhì)量，即可得到相當(dāng)于滴定管各部分容積的實際毫升數(shù)。

例如：在15℃由滴定管中放出10.03mL水，其質(zhì)量為10.04g，由此算出水的實際體積為：10.04/0.99793=10.06(mL)故滴定管這段容積的誤差為10.06-10.03=+0.03mL。使用時應(yīng)將視容量為10.03mL，加上校正值+0.03mL，才等于真實容量(10.03+0.03=10.06mL)。附：在不同溫度下1mL純水的質(zhì)量，詳細參考國家計量檢定規(guī)程JJG196-2023。

四

滴定結(jié)果超出誤差怎么處理

總的來說，對于任何滴定分析，都要首先了解什么樣的精度要求才是有意義的并且是必需的，之后假如發(fā)覺一些結(jié)果還是超出了誤差范圍，你就要從以下幾點去找緣由：

1.待測樣品是否在整個樣品中具有代表性

換句話說，你應(yīng)當(dāng)從取樣時就開頭查找可能的錯誤?！胺治鼋Y(jié)果僅代表實際被分析的樣品的結(jié)果?！被蛟S在實際測量前，樣品可能來自于一個沒有混合勻稱的容器。亦或在取樣后，樣品暴露在不同的環(huán)境條件下。例如:樣品在滴定前放置不同的時間段，就會汲取不同量的空氣中的二氧化碳。在樣品轉(zhuǎn)換器上用放開式的滴定容器時，就應(yīng)考慮到這一點。因此我們建議先將滴定容器密閉起來，再在滴定開頭之前，用一種特別裝置將其打開(Cover-UpTM)，就象Rondo樣品轉(zhuǎn)換器上的那種。

2.用多少樣品來做分析

對于極少量的樣品的分析，天平的性能就至關(guān)重要。那么進行一次最小稱樣量的測試就可以了解天平是否符合要求。

3.假如是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方面來做檢查：

(1)液管的末端是否有虹吸滴定頭，并且工作是否正常

該滴定頭是為了防止滴定劑集中到樣品中去。假如失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應(yīng)。但這部分的消耗量是不被計算在內(nèi)的，因此就能導(dǎo)致比較大的標(biāo)準偏差。

(2)滴定管應(yīng)檢查是否漏氣

假如接頭沒有擰緊或閥的工作不正常，就可能消失漏液。在這種狀況下，并不是全部滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中去。由于這種影響不具有重復(fù)性，就會導(dǎo)致較大的標(biāo)準