精細(xì)化工教案設(shè)計(jì)

64/64授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第一篇表面活性劑與日用化工（)第一章緒論一、有關(guān)精細(xì)化學(xué)品的幾個(gè)概念——精細(xì)化工、精細(xì)化學(xué)品、精細(xì)化學(xué)品化學(xué)在我國(guó)：一般經(jīng)深度加工的、技術(shù)密集度高和附加價(jià)值大的化學(xué)品，其多數(shù)產(chǎn)品為品種多、更新快、規(guī)模小、利潤(rùn)高的化學(xué)品叫精細(xì)化學(xué)品。二、精細(xì)化學(xué)品的分類和特點(diǎn)——具有幾大特點(diǎn)A、具有特定功能;B、大量采用復(fù)配技術(shù);C、多品種、小批量；D、技術(shù)密集度高;Ｅ、情報(bào)密集、信息快；F、附加價(jià)值高、利潤(rùn)大。三、精細(xì)化學(xué)品在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用四、精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展和前景第二章表面活性劑化學(xué)第一節(jié)表面活性劑基礎(chǔ)知識(shí)一、表面活性劑的產(chǎn)生和發(fā)展近代表面活性劑的發(fā)展已有100年的歷史了.品種達(dá)１6000種。表面活性劑的發(fā)展經(jīng)歷了4代.第1代：脂肪酸鹽系；第2代:烷基苯系；第３代:醇的衍生物系；第4代:烷基葡萄糖苷（ＡPG）系.目的要求使學(xué)生了解并掌握精細(xì)化學(xué)品的定義、分類、特點(diǎn)；了解表面活性劑的產(chǎn)生和發(fā)展的大體過(guò)程。重點(diǎn)精細(xì)化學(xué)品的定義、特點(diǎn)。難點(diǎn)精細(xì)化學(xué)品的特點(diǎn).作業(yè)布置１、精細(xì)化學(xué)品的定義、分類、特點(diǎn)是什么?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注第一章緒論一、有關(guān)精細(xì)化學(xué)品的幾個(gè)概念１、精細(xì)化工：精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)工業(yè)的簡(jiǎn)稱,也較精細(xì)化學(xué)工業(yè).精細(xì)化學(xué)品:又稱精細(xì)化工產(chǎn)品。精細(xì)化學(xué)品化學(xué)：研究精細(xì)化學(xué)品的化學(xué)。研究精細(xì)化學(xué)品的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、生產(chǎn)、用途.二、精細(xì)化學(xué)品的分類和特點(diǎn)1、分類:主要是按其性質(zhì)和用途來(lái)劃分。日本：曾經(jīng)把精細(xì)化學(xué)品分成3５至50多類。我國(guó)：１986年首先由化工部提出一種暫行分類方法，包括11類產(chǎn)品：農(nóng)藥、染料、涂料(包括油漆、油墨）、顏料、試劑和高純物、信息用化學(xué)品(包括感光材料、磁性材料等能接受電磁波的化學(xué)品）、食品和飼料添加劑、粘合劑、催化劑和各種助劑、化工系統(tǒng)生產(chǎn)的藥品（原藥）和日用化學(xué)品、功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等）。后來(lái)，一些學(xué)者提出下列18種分類方法:⑴醫(yī)藥和獸藥⑵農(nóng)藥⑶粘合劑⑷涂料⑸染料和顏料⑹表面活性劑和合成洗滌劑⑺塑料、合成纖維和橡膠用助劑⑻香料⑼感光材料⑽試劑和高純物⑾食品和飼料添加劑⑿石油用化學(xué)品⒀造紙用化學(xué)品⒁功能高分子材料⒂化妝品⒃催化劑⒄生化酶⒅無(wú)機(jī)精細(xì)化學(xué)品2、特點(diǎn):A、具有特定功能B、大量采用復(fù)配技術(shù)C、多品種、小批量D、技術(shù)密集度高E、附加價(jià)值高、利潤(rùn)大三、精細(xì)化學(xué)品在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用四、精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展和前景第三章表面活性劑化學(xué)第一節(jié)表面活性劑基礎(chǔ)知識(shí)一、表面活性劑的產(chǎn)生和發(fā)展近代表面活性劑的發(fā)展已有１0０年的歷史了。品種達(dá)16０0０種。表面活性劑的發(fā)展經(jīng)歷了4代。第1代：脂肪酸鹽系；第2代：烷基苯系；第3代:醇的衍生物系;第4代：烷基葡萄糖苷（AＰＧ)系。早在公元前2500年蘇美爾人用油脂與草木灰加熱制造了肥皂。188５年開(kāi)發(fā)了電解食鹽制造燒堿的方法,此后以堿皂化油脂制造肥皂便進(jìn)入了工業(yè)化階段.第一次世界大戰(zhàn)期間的1917年在德國(guó)制備了世界上第一個(gè)合成表面活性劑——一種含短碳鏈的烷基萘磺酸鹽。我國(guó)的表面活性劑工業(yè)起始于上世紀(jì)50年代。時(shí)至今日,經(jīng)過(guò)近３０年的改革開(kāi)放，我國(guó)的表面活性劑隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展而迅速發(fā)展，表面活性劑的產(chǎn)量已居世界第二位，僅次于美國(guó)。據(jù)參考資料,我國(guó)表面活性劑的總產(chǎn)量已達(dá)１5７萬(wàn)噸（20０２年)，品種數(shù)達(dá)338１種（2003年），生產(chǎn)廠家達(dá)2819家(2003年)。我國(guó)工業(yè)用表面活性劑在表面活性劑中所占的比重也越來(lái)越高，如199０年工業(yè)用表面活性劑所占的比重為28。３%，到200２年這一比例已上升為５７.95％.授課時(shí)間授課內(nèi)容概要二、表面活性劑的定義和分類--在濃度很低的情況下，能夠顯著降低水的表面張力或水同其他物質(zhì)的界面張力的物質(zhì)。分為4大類。三、表面活性劑自身結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點(diǎn)自身結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：雙親結(jié)構(gòu)；溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：溶液內(nèi)部:形成膠束，表面形成單分子膜。四、表面活性劑基本性質(zhì)和附加性質(zhì)(一）基本性質(zhì)：１、潤(rùn)濕、浸透作用;2、乳化、分散、增溶作用；3、起泡、消泡作用;４、洗滌去污作用(二)附加性質(zhì);1、潤(rùn)滑柔軟性；２、抗靜電性；3、殺菌性；４、勻染性;5、防水防銹性五、表面活性劑的用途可用在日化工業(yè)、金屬工業(yè)、造紙、食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、農(nóng)業(yè)、建筑、塑料、涂料、油漆、選礦、滅火、石油等行業(yè)。有“工業(yè)味精"之美稱。目的要求使學(xué)生了解并掌握表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、用途。重點(diǎn)表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)、用途。難點(diǎn)表面活性劑溶液內(nèi)部的結(jié)構(gòu)特點(diǎn).作業(yè)布置1、表面活性劑的定義及分類?2、表面活性劑結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？3、什么是臨界膠束濃度?4、表面活性劑的性質(zhì)是什么？5、γ—c曲線是何形狀？為什么？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注二、表面活性劑的定義和分類表面活性劑:在濃度很低的情況下,能夠顯著降低水的表面張力或水同其他物質(zhì)的界面張力的物質(zhì)。分為4大類：陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑。三、表面活性劑自身結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1、自身結(jié)構(gòu)：化學(xué)結(jié)構(gòu)具有雙親結(jié)構(gòu)一頭大一頭小，一頭親油一頭親水,不對(duì)稱結(jié)構(gòu)２、溶液內(nèi)部結(jié)構(gòu)：內(nèi)部形成膠束，表面形成單分子膜形成表面活性劑完整膠束的最低濃度叫表面活性劑的臨界膠束濃度(CＭC)。四、表面活性劑的基本性質(zhì)和附加性質(zhì)(一）基本性質(zhì)1、潤(rùn)濕、浸透作用２、乳化、分散、增溶作用互不相溶的兩種液體，其中一種液體以極小的微粒分散于另一種液體中，叫乳化.常見(jiàn)乳化體類型：O/W——水包油，水是連續(xù)相（外相),油是分散相(內(nèi)相)；W／Ｏ-—油包水。3、起泡、消泡作用４、洗滌去污作用（二)附加性質(zhì)1、潤(rùn)滑柔軟性2、抗靜電性3、殺菌性4、勻染性5、防水防銹性五、表面活性劑的用途日化工業(yè)、金屬工業(yè)、造紙、食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、紡織、農(nóng)業(yè)、建筑、塑料、涂料油漆、選礦、滅火、石油等工業(yè)。表面活性劑的美稱——工業(yè)味精。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第二節(jié)陰離子表面活性劑一、概述陰離子表面活性劑是發(fā)明最早、歷史最長(zhǎng)、應(yīng)用最早、當(dāng)前來(lái)說(shuō)也是應(yīng)用面較廣、產(chǎn)量用量較大的一種表面活性劑.二、磺酸鹽型（一）直鏈烷基苯磺酸鹽——LＡS1、LAS的結(jié)構(gòu)與性能２、LAS的合成原理與生產(chǎn)工藝⑴烷基苯的制備⑵烷基苯的磺化：R—C6H5+SＯ3（氣）/H2SO4（濃)R—C6Ｈ4—SO3H⑶中和R—C6H4—SO3Ｈ+NaＯHR—C6Ｈ4-SＯ３Nａ目的要求使學(xué)生了解磺酸鹽型LＡS結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備、應(yīng)用。重點(diǎn)LＡS的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備工藝。難點(diǎn)ＬAＳ的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系；磺化過(guò)程。作業(yè)布置１、ＬAS中R—基團(tuán)為何是12？２、SＯ3磺化的優(yōu)缺點(diǎn)、副產(chǎn)物及除掉方法是什么？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第二節(jié)陰離子表面活性劑一、概述陰離子表面活性劑是發(fā)明最早、歷史最長(zhǎng)、應(yīng)用最早、當(dāng)前來(lái)說(shuō)也是應(yīng)用面較廣、產(chǎn)量用量較大的一種表面活性劑。二、磺酸鹽型（一）直鏈烷基苯磺酸鹽——LAS1、LAS的結(jié)構(gòu)與性能LAS的性能特點(diǎn)：①洗滌性能好;②穩(wěn)定性好；③成本低;④應(yīng)用性能好。烷基長(zhǎng)度以Ｃ１2±２，數(shù)目為1（單），結(jié)構(gòu)以直鏈為好.苯環(huán)的位置以接在Ｃ3、Ｃ４上為佳。洗滌性能以對(duì)位烷基苯磺酸鈉為好。2、LＡS的合成原理與生產(chǎn)工藝⑴烷基苯的制備工序1：正構(gòu)烷烴的制取:尿素絡(luò)合法；分子篩法.工序2：氯化過(guò)程RH＋Cｌ2RCｌ+ＨCｌ工序3：苯環(huán)烷基化過(guò)程⑵烷基苯的磺化:R—C6Ｈ5+SO3（氣)/Ｈ２SO4（濃）R—Ｃ6H4—SO3HSO3磺化的優(yōu)缺點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：①反應(yīng)迅速;②無(wú)水生成，不產(chǎn)生廢酸，無(wú)機(jī)鹽含量少;③硫的利用率高；④產(chǎn)品色澤好；⑤設(shè)備適用性強(qiáng).缺點(diǎn)：①放熱大；②非均相；③投資大;④反應(yīng)系統(tǒng)粘度增加，傳質(zhì)傳熱不利；⑤控制不當(dāng),易發(fā)生副反應(yīng)。SＯ3磺化現(xiàn)在多采用多管膜式磺化器.老化：１5min左右，使未反應(yīng)的SＯ3與ＲB繼續(xù)反應(yīng)。水解:加水量為磺酸量的０．5～1．0%，以分解磺酸酐，終止老化反應(yīng),穩(wěn)定ｐＨ值。⑶中和R—C6H4—SＯ3H+ＮaＯＨR—C6H4—SO3Na工藝要求：①控制工藝水加入量，以調(diào)整總固體（活性物)含量；②攪拌，以防局部過(guò)熱;③溫度，4０～50℃;④pH：７~10。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要(二）直鏈烷基磺酸鹽—-SＡＳ１、性質(zhì)與用途２、制備:①磺氯?；á冢ㄋ?磺氧化法（三）α—烯基磺酸鹽-—ＡOS1、性能與用途2、合成:①α—烯烴的磺化②中和水解3、工藝流程（四）依捷幫T（IgｅpｏnT）(五)丁基萘磺酸鈉（六）(快速）滲透劑T三、硫酸酯鹽型（一)脂肪醇硫酸鈉-—K－121、性能與用途2、脂肪醇的來(lái)源3、脂肪醇的硫酸化(二）脂肪醇（烷基酚)聚氧乙烯醚硫酸鈉—-AES(三）硫酸化蓖麻油目的要求使學(xué)生了解磺酸鹽型（SAS、AOS、IgeponT等）、硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑，掌握AOS、K—12、ＡＥS等的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備、應(yīng)用.重點(diǎn)AOS、K-12、AEＳ等的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備工藝過(guò)程。難點(diǎn)ＡOS的結(jié)構(gòu)、制備反應(yīng)；K—12的制備工藝過(guò)程。作業(yè)布置１、α—烯基磺酸鹽的結(jié)構(gòu)是什么？2、制備琥珀酸酯磺酸鹽的磺化劑及方法是什么？３、硫酸酯鹽與磺酸鹽的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)比較參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容(二）直鏈烷基磺酸鹽——SAＳ1、性質(zhì)與用途2、制備:①磺氯?；ㄖ鞣磻?yīng)：RH＋SO2＋Cl２RSO2Cl+HClNaOHＲSO3Ｎa＋H２Ｏ+NaCl②（水—光)磺氧化法(三）α—烯基磺酸鹽——AＯS1、性能與用途２、合成：①α—烯烴的磺化②中和水解條件:堿性條件下,ｔ=1６０～17０℃，ｐ=１0kｇ／cm2，20ｍiｎ。３、工藝流程與生產(chǎn)LＡS相似。α—烯烴的磺化速度是LAＳ的１０0倍，放熱量比ＬＡＳ大3０%，一般磺化器難以控制,可采用（T。Ｏ.帶二次保護(hù)風(fēng)）雙膜磺化器，以實(shí)現(xiàn)等溫磺化。(四)依捷幫T(IｇeｐｏnT)(五）丁基萘磺酸鈉(六)（快速）滲透劑T三、硫酸酯鹽型(一）脂肪醇硫酸鈉——K-121、性能與用途去污力、泡沫性、乳化性能良好，易漂洗，刺激性小,生物降解性好。用于重垢、輕垢液洗、餐洗、香波、化妝品中及用作工業(yè)乳化劑.代號(hào)：AＳ(FAS)結(jié)構(gòu)通式：ＲOSＯ3Na,R＝C10~C１８,通常Ｃ12~C１4,直鏈。與磺酸鹽結(jié)構(gòu)相似，但性質(zhì)不同：①水溶性更強(qiáng)；②穩(wěn)定性較差;③對(duì)硬水較敏感。月桂醇硫酸鈉：也叫十二醇硫酸鈉或十二烷基硫酸鈉，C１2H2５OＳO3Na，代號(hào)：K12，發(fā)泡力強(qiáng)，乳化性能好。2、脂肪醇的來(lái)源3、脂肪醇的硫酸化硫酸化劑:濃H2ＳO4、發(fā)煙硫酸、ＳO3（氣）、氯磺酸（ClSＯ3H)、氨基磺酸(H２NSＯ３H）等。大規(guī)模生產(chǎn)都采用SO3(氣)。工藝過(guò)程如同ＬAS，但不經(jīng)老化和水解，要立即中和，因硫酸酯不穩(wěn)定（不耐強(qiáng)酸).(二）脂肪醇（烷基酚)聚氧乙烯醚硫酸鈉——AＥS結(jié)構(gòu)通式：ＲO（CH2ＣＨ２O）ｎSO３Ｎa,R=C１０～C18，直鏈；n＝1～５，平均為3。親水基有二部分組成。（三）硫酸化蓖麻油授課時(shí)間授課內(nèi)容概要四、羧酸鹽型(一）肥皂:1、肥皂的性能；①結(jié)晶性、②溶解性和硬度、③使用時(shí)須pH〉7;硬水也使其活性下降.2、皂基的制備：①制皂的原料②油脂配方：③皂基的制備工藝：a:皂化、b：鹽析、c:堿析、d：整理。3、洗衣皂的生產(chǎn)皂基+填料（助劑）研磨機(jī)研磨混合閃蒸抽條切塊打印裝箱（二）香皂(三）雷米幫A五、磷酸酯鹽型(一）結(jié)構(gòu)（二）性質(zhì)特點(diǎn)１、溶解性；2、表面活性；3、泡沫性;4、CＭＣ等制備方法：1、P2O５法;2、PＯＣｌ3法；3、焦磷酸法；４、PCl3法目的要求使學(xué)生了解并掌握羧酸鹽型、磷酸酯鹽型陰離子表面活性劑，熟悉其結(jié)構(gòu)與制備.重點(diǎn)肥皂的皂基制備過(guò)程;磷酸酯鹽型陰離子表面活性劑的制備。難點(diǎn)肥皂的配方及其制備過(guò)程。作業(yè)布置１、皂基制備的4個(gè)階段是什么？2、磷酸酯鹽的磷酸化劑是什么？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容四、羧酸鹽型(一）肥皂：１、肥皂的性能;①結(jié)晶性②溶解性和硬度③使用時(shí)須pH〉7；硬水也使其活性下降。２、皂基的制備：①制皂的原料②油脂配方：③皂基的制備工藝：a:皂化、b：鹽析、c:堿析、d:整理。3、洗衣皂的生產(chǎn)皂基+填料（助劑）研磨機(jī)研磨混合閃蒸抽條切塊打印裝箱(二）香皂與肥皂不同點(diǎn)：①油脂不同;②填料不同（Na２CO3換成ＮａHCO３以降低刺激性；其他如鈦白粉、香精、著色劑等）；③pH值不同。（三）雷米幫ＡLameponARCONHＲˊ(CONHR″）nCOONa本品乳化能力強(qiáng).可做紡織、印染、工業(yè)的洗滌劑、乳化劑、擴(kuò)散劑、勻染劑，皮革行業(yè)的脫脂劑，化妝品及洗滌衛(wèi)生用品。合成：Ｃ17H35COCｌ+H２NRˊ(CONHR″）nCOOH先縮合，再中和LaｍeｐonＡ五、磷酸酯鹽型（一)結(jié)構(gòu)（二)性質(zhì)特點(diǎn)１、溶解性：與R的結(jié)構(gòu)、數(shù)目、M、一或二鹽、n等有關(guān)。2、表面活性：具有良好的去污、乳化、分散、抗靜電、平滑、柔軟作用.3、泡沫性:R短，則發(fā)泡性差而穩(wěn)泡性好；Ｒ長(zhǎng)，則相反.４、CMＣ制備方法：１、P２O5法3ＲOH+Ｐ２O52ＲＯPO(OH)2+(RO）2PO(OH）２RＯPO（ONa）2+(RO)2PO(ONa)2、POCl3法3、焦磷酸法4、PCl3法授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第三節(jié)非離子表面活性劑一、概述結(jié)構(gòu)與分類：親水基部分主要是醚鍵-O—和羥基—ＯH;分為4類：聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷醇酰胺型。性質(zhì)特點(diǎn):不電離,有濁點(diǎn),在酸性、堿性、金屬鹽溶液中穩(wěn)定，抗硬水，可與陰、陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配使用,表面活性好(具有良好的乳化、潤(rùn)濕、增溶、洗滌作用),泡沫少，毒性低,刺激性小。（含醚基或酯基的)非離子表面活性劑在水中的溶解度隨溫度的升高而降低，當(dāng)達(dá)到一定溫度時(shí)溶液開(kāi)始變渾濁，這一溫度叫非離子表面活性劑的濁點(diǎn).二、聚氧乙烯型（一）脂肪醇聚氧乙烯醚代號(hào)：AEＯ（AEO—n或ＡEOｎ）1、性質(zhì):與R有關(guān)，更與EO有關(guān).2、制備:ＲOH+nＥＯRO（C２H４O）nＨ或RＯ（EO）nH式中：n有較寬聚合度，如ｎ=8時(shí),實(shí)際聚合度n=０~２0。3、用途（二）烷基酚聚氧乙烯醚（三）脂肪(酰)胺聚氧乙烯醚(或叫聚氧乙烯脂肪胺)（四）脂肪酸聚氧乙烯酯（五)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯（六）聚氧乙烯脂肪酸多元醇醚酯目的要求掌握非離子表面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn)、濁點(diǎn)的概念，掌握聚氧乙烯型（AEO、OＰ—、聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、Tｗeen)非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)特點(diǎn)、制備、用途.重點(diǎn)非離子表面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn);濁點(diǎn);（聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、Twｅe(cuò)n）結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備。難點(diǎn)(聚氧乙烯脂肪胺、脂肪酸聚氧乙烯酯、Ｔween）結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備。作業(yè)布置1、非離子表面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn)是什么？2、什么是濁點(diǎn)？3、ＡEO、OＰ-型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第三節(jié)非離子表面活性劑一、概述1、簡(jiǎn)介在水中不電離，以中性分子存在并發(fā)揮表面活性作用。２、結(jié)構(gòu)與分類：親水基部分主要是醚鍵—Ｏ—和羥基—OH；分為4類：聚氧乙烯型、多元醇型、聚醚型、烷醇酰胺型。３、性質(zhì)特點(diǎn)：不電離，有濁點(diǎn),在酸性、堿性、金屬鹽溶液中穩(wěn)定,抗硬水,可與陰、陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配使用,表面活性好（具有良好的乳化、潤(rùn)濕、增溶、洗滌作用）,泡沫少，毒性低，刺激性小。（含醚基或酯基的)非離子表面活性劑在水中的溶解度隨溫度的升高而降低，當(dāng)達(dá)到一定溫度時(shí)溶液開(kāi)始變渾濁,這一溫度叫非離子表面活性劑的濁點(diǎn).4、乙氧基化反應(yīng)二、聚氧乙烯型（一）脂肪醇聚氧乙烯醚代號(hào)：AEO(AEO—ｎ或AEOｎ）1、性質(zhì)：與R有關(guān)，更與EO有關(guān)。2、制備：ROH＋ｎEＯＲO（C2H4Ｏ）nH或RＯ（ＥO）ｎH式中：ｎ有較寬聚合度，如n＝8時(shí)，實(shí)際聚合度ｎ=0～20。3、用途配制家用及工業(yè)洗滌劑，工業(yè)乳化劑，紡織勻染劑等.ＡEO-3可用于制備AES。(二)烷基酚聚氧乙烯醚結(jié)構(gòu)通式:R—C6H4—O（EO）nＨ,Ｒ＝C8、C9、Ｃ12（三)脂肪（酰）胺聚氧乙烯醚(或叫聚氧乙烯脂肪胺）1、性質(zhì)：在中性及堿性中穩(wěn)定，呈非離子態(tài),發(fā)揮基本性質(zhì)；在酸性中呈陽(yáng)離子態(tài)，發(fā)揮附加性質(zhì)。２、制備:乙氧基化反應(yīng)分兩步（四)脂肪酸聚氧乙烯酯1、性質(zhì)：乳化性能好，泡沫低,生物降解性好，但穩(wěn)定性差（在熱水及酸、堿溶液中易水解），且溶解度較醚小。但由于脂肪酸來(lái)源廣，成本較低。2、制備:①醚化法②酯化法（五)聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯代號(hào)：Twｅe(cuò)ｎ；譯名:吐溫、土溫、特溫Ｔwｅe(cuò)n＝Ｓpan＋ｎEＯ，增加了產(chǎn)品的水溶性。Ｔweeｎ—2０：聚氧乙烯（２0EO)失水山梨醇單月桂酸酯T—40：聚氧乙烯（２0ＥO)失水山梨醇單棕櫚酸酯T-60:聚氧乙烯（20ＥO)失水山梨醇單硬脂酸酯Ｔ-80：聚氧乙烯（20ＥO)失水山梨醇單油酸酯（六）聚氧乙烯脂肪酸多元醇醚酯授課時(shí)間授課內(nèi)容概要三、多元醇型多元醇與高級(jí)脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。酯基部分作為疏水基，其余未反應(yīng)的含羥基部分作為親水基（也包括聚乙二醇的醚鍵)。基本性質(zhì)：對(duì)熱、酸、堿不夠穩(wěn)定，溶解度較醚類為低,大多屬油溶性.（一)脂肪酸乙二醇酯（二)丙二醇、丙三醇、聚合甘油的脂肪酸酯（三)四元醇脂肪酸酯（四)脂肪酸聚乙二醇（）酯或叫聚乙二醇（)脂肪酸酯（五)脂肪酸失水山梨醇酯或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯商品名：Span斯潘、司班、司般、司盤、斯般、斯苯等１、性質(zhì)與用途：水溶性差，乳化力好，低毒,無(wú)刺激,在醫(yī)藥、食品、化妝品用作乳化劑和分散劑、紡織柔軟劑、乳化劑、潤(rùn)滑劑。2、制備:常見(jiàn)的Ｓpan商品有：Span—20、Ｓpan—４0、Ｓｐａｎ-60、Ｓpan—80。(六)脂肪酸糖酯四、烷（基）醇酰胺型1、性質(zhì)：①具有一定的潤(rùn)濕性、滲透性、脫脂力、抗靜電性、柔軟性；②具有較強(qiáng)的增泡、穩(wěn)泡性和增粘(稠)性；③無(wú)濁點(diǎn);④水溶性差;⑤對(duì)鹽、酸敏感(產(chǎn)生渾濁或膠凝,宜在pH＝8~１2之間使用)。2、用途：常用作各種液洗如洗發(fā)香波的增泡劑、穩(wěn)泡劑、增稠劑、調(diào)理劑,以及紡織、皮革工業(yè)的凈洗劑。目的要求使學(xué)生了解并掌握多元醇型、烷（基）醇酰胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點(diǎn)65０1的意義；Span的代號(hào)及意義、結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。難點(diǎn)Spａn的結(jié)構(gòu)、性能、制備。作業(yè)布置1、聚氧乙烯型和多元醇型非離子表活劑的親水基各是什么?2、Span與Ｔween的制備及代號(hào)意義？3、650１及Niｎol的制備及代號(hào)意義?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容三、多元醇型多元醇與高級(jí)脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物.酯基部分作為疏水基,其余未反應(yīng)的含羥基部分作為親水基(也包括聚乙二醇的醚鍵)?；拘再|(zhì)：對(duì)熱、酸、堿不夠穩(wěn)定，溶解度較醚類為低，大多屬油溶性。（一）脂肪酸乙二醇酯(二)丙二醇、丙三醇、聚合甘油的脂肪酸酯ＲCOＯCH2CH2OＨNaOHRCＯＯCH2ＲCOOCH+2CHOH3CHＯＨＲCOOCH２CH２ＯH20０～2４０℃CH2OH（三)四元醇脂肪酸酯（四）脂肪酸聚乙二醇()酯或叫聚乙二醇（)脂肪酸酯１、性質(zhì)與用途:通式RＣＯO（Ｃ2H４O）nH不耐熱、酸、堿,溶解度較醚類為??；乳化性能好,低泡,生物降解性好.由于脂肪酸來(lái)源廣,故成本低。一般不單獨(dú)使用，而是與其他添加劑摻配用于洗滌劑、乳化劑、柔軟劑、纖維油劑、染色助劑、潤(rùn)滑劑。2、制備：酯化法：醚化法:同脂肪酸聚氧乙烯酯（五）脂肪酸失水山梨醇酯或叫失水山梨醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯商品名：Sｐａｎ斯潘、司班、司般、司盤、斯般、斯苯等１、性質(zhì)與用途：水溶性差，乳化力好,低毒，無(wú)刺激，在醫(yī)藥、食品、化妝品用作乳化劑和分散劑、紡織柔軟劑、乳化劑、潤(rùn)滑劑。2、制備:葡萄糖加氫得山梨醇,山梨醇在酸性、加熱或酯化時(shí),分子內(nèi)脫水，變成失水山梨醇(內(nèi)醚）.由于失水位置和數(shù)目不同，分別得到1，4—；１,５-;1,4—,３，6-等五元、六元環(huán)結(jié)構(gòu)。常見(jiàn)的Spaｎ商品有：Span—２０、Span—40、Sｐaｎ—６０、Spａｎ-８0。（六）脂肪酸糖酯四、烷(基）醇酰胺型CH2CH2OHRＣONCH２ＣＨ２ＯＨ１、性質(zhì):①具有一定的潤(rùn)濕性、滲透性、脫脂力、抗靜電性、柔軟性;②具有較強(qiáng)的增泡、穩(wěn)泡性和增粘(稠）性；③無(wú)濁點(diǎn);④水溶性差；⑤對(duì)鹽、酸敏感(產(chǎn)生渾濁或膠凝，宜在pH=８～12之間使用)。2、用途：常用作各種液洗如洗發(fā)香波的增泡劑、穩(wěn)泡劑、增稠劑、調(diào)理劑，以及紡織、皮革工業(yè)的凈洗劑.授課時(shí)間授課內(nèi)容概要五、聚醚型即嵌段共聚物,是以含一個(gè)或一個(gè)以上活潑氫的有化合機(jī)物為引發(fā)劑,加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。引發(fā)劑如：?jiǎn)瘟u基、多羥基、單氨基、多氨基等化合物.六、氧化胺型即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺。是用烷基叔胺經(jīng)氧化而得。工業(yè)上常用的一個(gè)代表產(chǎn)品是十二烷基氧化胺，就是十二烷基二甲基氧化胺，代號(hào)：OA—12.CH3結(jié)構(gòu):C1２Ｈ25NON與Ｏ之間以配位鍵結(jié)合。ＣH31、其性質(zhì)為：表面活性好,在酸性介質(zhì)中顯示陽(yáng)離子表面活性，在中性及堿性介質(zhì)中顯示非離子表面活性,具有良好的去污力、滲透力、調(diào)理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性,毒性低，刺激性小。2、用途：主要用于洗發(fā)香波、餐洗，及紡織、印染行業(yè)。目的要求使學(xué)生了解并掌握聚醚型、氧化胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點(diǎn)氧化胺型非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。難點(diǎn)聚醚型的結(jié)構(gòu)；OA—1２的性質(zhì)特點(diǎn)。作業(yè)布置1、氧化胺OA-１2的性質(zhì)特點(diǎn)及其制備反應(yīng)？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容四、聚醚型即嵌段共聚物，是以含一個(gè)或一個(gè)以上活潑氫的有化合機(jī)物為引發(fā)劑，加聚環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷等。引發(fā)劑如：?jiǎn)瘟u基、多羥基、單氨基、多氨基等化合物。加聚次序：①整嵌型:先在引發(fā)劑上加成一種環(huán)氧化物，再加成另一種環(huán)氧化物.引發(fā)劑——(C２H4O）X(C2H4Ｏ)y（C3H6O）ｒH②雜嵌型：在引發(fā)劑上先加成一種環(huán)氧化物，再加成混合環(huán)氧化物。引發(fā)劑-—（C２H4O)Ｘ(C2H4Ｏ)ｙ(C3H6Ｏ）ｒＨ③全雜型：在引發(fā)劑上環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷以不同比例的混合物加成。六、氧化胺型即氧化烷基叔胺或烷基氧化叔胺.是用烷基叔胺經(jīng)氧化而得。工業(yè)上常用的一個(gè)代表產(chǎn)品是十二烷基氧化胺,就是十二烷基二甲基氧化胺,代號(hào):OA-12。CH３結(jié)構(gòu)：Ｃ12Ｈ2５NＯＮ與Ｏ之間以配位鍵結(jié)合。CH3由于O的電子云密度較高，它很易在酸性介質(zhì)中與H+結(jié)合而顯示陽(yáng)離子性：CH3ＣH3C12H25NO+Ｈ+C１2H25N+OHCH3CH31、其性質(zhì)為:表面活性好，在酸性介質(zhì)中顯示陽(yáng)離子表面活性,在中性及堿性介質(zhì)中顯示非離子表面活性，具有良好的去污力、滲透力、調(diào)理性、發(fā)泡性、穩(wěn)泡性、增稠性,毒性低，刺激性小.2、用途：主要用于洗發(fā)香波、餐洗,及紡織、印染行業(yè)。3、制備：①空氣氧化法：C12H25N(CH3）2+Ｏ2（空氣）OA-１2檸檬酸，EDTA②雙氧水氧化法：C12Ｈ２５N(ＣH3）2+H２O２OA—12６0~80℃授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第四節(jié)陽(yáng)離子表面活性劑一、概述性質(zhì)特點(diǎn):①具有基本性質(zhì)和附加性質(zhì)；（如乳化、潤(rùn)濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、防腐殺菌等，但不包括洗滌去污)②一般不與陰離子表面活性劑復(fù)配使用;(否則陰、陽(yáng)離子相吸形成沉淀而失效）③伯、仲、叔胺的鹽當(dāng)pＨ＞7時(shí)會(huì)失效。二、脂肪胺鹽型制備：主要是長(zhǎng)碳鏈烷基胺的制備，然后進(jìn)行簡(jiǎn)單的酸堿中和即可成胺鹽。①脂肪伯胺的制取；②仲胺的制取；③叔胺的制取。三、季銨鹽型性質(zhì)：①穩(wěn)定性：在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定，常溫下也穩(wěn)定,但在１００℃以上會(huì)分解為鹵代烷與叔胺。②溶解性：它是鹽,結(jié)晶固體，R=C8～C14時(shí)易溶于水,Ｒ＝Ｃ１6~C18時(shí)較難溶.③殺菌性：與Ｒ１，R２,R3有直接關(guān)系,殺菌力最強(qiáng)的是含芐基的化合物。④堿性:季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強(qiáng)，它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿2、制備：①?gòu)拈L(zhǎng)鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應(yīng)制備;②從低級(jí)叔胺與鹵代烷反應(yīng)制備；③叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙(丙）烷反應(yīng)制備。四、雜環(huán)型1、烷基咪唑啉季銨鹽2、烷基吡啶季銨鹽等。五、翁鹽型六、聚合型目的要求使學(xué)生了解并掌握陽(yáng)離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點(diǎn)脂肪(伯、叔）胺鹽型和季銨鹽型。難點(diǎn)季銨鹽型陽(yáng)離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。作業(yè)布置１、陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn)是什么?2、1２2７、12３１、1631Ｂr等的意義是什么?3、季銨鹽的制備反應(yīng)如何?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第四節(jié)陽(yáng)離子表面活性劑一、概述性質(zhì)特點(diǎn):①具有基本性質(zhì)和附加性質(zhì)；(如乳化、潤(rùn)濕、分散、增溶以及柔軟、抗靜電、防腐殺菌等,但不包括洗滌去污）②一般不與陰離子表面活性劑復(fù)配使用；（否則陰、陽(yáng)離子相吸形成沉淀而失效）③伯、仲、叔胺的鹽當(dāng)ｐH＞7時(shí)會(huì)失效。伯胺鹽脂肪胺鹽型仲胺鹽分類：陽(yáng)離子型叔胺鹽季銨鹽二、脂肪胺鹽型1、結(jié)構(gòu)通式2、制備:主要是長(zhǎng)碳鏈烷基胺的制備,然后進(jìn)行簡(jiǎn)單的酸堿中和即可成胺鹽。三、季銨鹽型1、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)R1結(jié)構(gòu)通式：R—N+-R3·X—R2X—=Ｃl——,Br—,I-，ＣH3SO4-等性質(zhì)：①穩(wěn)定性：在酸性、堿性溶液中穩(wěn)定，常溫下也穩(wěn)定，但在100℃以上會(huì)分解為鹵代烷與叔胺。②溶解性:它是鹽，結(jié)晶固體，R=C8~C1４時(shí)易溶于水，Ｒ=C16~Ｃ18時(shí)較難溶。③殺菌性：與Ｒ1,R2，R3有直接關(guān)系，殺菌力最強(qiáng)的是含芐基的化合物。④堿性：季銨鹽堿性較脂肪胺鹽為強(qiáng)，它的水溶液遇堿生成可溶性的季銨堿.2、制備：①?gòu)拈L(zhǎng)鏈伯、仲、叔胺與烷基化劑反應(yīng)制備：C１2H25NH2+3CH3Cl[Ｃ12H25N（CH３）3]+Cｌ—或:ＲN（CH3)2+CH3ClC1２H25N+(CＨ3）３Cl—②從低級(jí)叔胺與鹵代烷反應(yīng)制備:ＲX＋（CH3)3N［RN（CH3)3］X③叔胺或胺鹽與環(huán)氧乙（丙)烷反應(yīng)制備。四、雜環(huán)型1、烷基咪唑啉季銨鹽2、烷基吡啶季銨鹽五、鎓鹽型１、鏻化物2、锍化物3、碘鎓六、聚合型例1、乙烯基吡啶例２、四乙烯五胺例３、聚季銨—7授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第五節(jié)兩性型表面活性劑一、概述兩性表面活性劑就是在同一個(gè)分子中它的親水基上同時(shí)具有陰離子和陽(yáng)離子部分的表面活性劑。兩性表面活性劑的性質(zhì)：①良好的去污、乳化、分散、潤(rùn)濕、起泡性;良好的柔軟、抗靜電、殺菌性；②耐硬水、耐無(wú)機(jī)鹽、耐酸堿;③有等電點(diǎn)；等等電點(diǎn):兩性離子表面活性劑溶液中,正、負(fù)離子離解度相等時(shí)溶液的pH值。此時(shí)整個(gè)分子近似電中性，形成內(nèi)鹽.二、羧酸鹽型1、氨基酸系:具有良好的水溶性，很好的洗滌性能,并有殺菌、抗靜電作用。它們的毒性比陽(yáng)離子表面活性劑低,常用于洗發(fā)香波、化妝品中，更適于調(diào)理香波和嬰幼兒香波.A：β—氨基丙酸系B:α—亞氨基乙酸系（即N-烷基甘氨酸系)２、甜菜堿系３、咪唑啉系三、其它目的要求使學(xué)生了解并掌握兩性離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點(diǎn)兩性離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備。難點(diǎn)咪唑啉系兩性離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備.作業(yè)布置1、兩性表面活性劑的性質(zhì)特點(diǎn)？２、什么是等電點(diǎn)?3、羧酸鹽型兩性表面活性劑的制備反應(yīng)?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第五節(jié)兩性表面活性劑一、概述兩性表面活性劑就是在同一個(gè)分子中它的親水基上同時(shí)具有陰離子和陽(yáng)離子部分的表面活性劑，也就是在表面活性劑的親水基上同時(shí)帶有正、負(fù)兩種電荷的表面活性劑.R—A＋—B—1、兩性表面活性劑的性質(zhì):①良好的去污、乳化、分散、潤(rùn)濕、起泡性；良好的柔軟、抗靜電、殺菌性;②耐硬水、耐無(wú)機(jī)鹽、耐酸堿；③有等電點(diǎn)；④良好的配伍性和配方的協(xié)同效果;⑤低毒、低刺激；⑥良好的生物降解。等電點(diǎn)：兩性離子表面活性劑溶液中，正、負(fù)離子離解度相等時(shí)溶液的pH值.此時(shí)整個(gè)分子近似電中性,形成內(nèi)鹽.2、分類氨基酸系羧酸鹽型甜菜堿系咪唑啉系兩性離子型硫酸酯鹽型磺酸鹽型磷酸酯鹽型二、羧酸鹽型１、氨基酸系A(chǔ):β-氨基丙酸系60～７0℃C12H25NH2+ＣH2=CＨＣＯＯCH3Ｃ12H25NHCH２CH２ＣOＯＣH3皂化／ＮaOHC12Ｈ25ＮHＣH2CH2ＣOONa酸化/H2ＳＯ4或ＨClC12Ｈ25NHCH2CＨ２CＯＯH即C12Ｈ25Ｎ+H2CＨ2CＨ2ＣＯＯ—B:α—亞氨基乙酸系(即Ｎ—烷基甘氨酸系）2、甜菜堿系CH3甜菜堿：CH３—N+—CH２ＣOＯ—CH33、咪唑啉系三、其它1、硫酸酯鹽型2、磺酸鹽型3、磷酸酯鹽型磷酸酯鹽型兩性表面活性劑較少，最早是從自然界中的大豆、蛋黃中提取的,屬天然產(chǎn)品。它們都是性能優(yōu)良的乳化劑.蛋黃卵磷脂價(jià)高，僅用于醫(yī)藥。大量的是從大豆中提取的大豆磷脂,用于食品作乳化劑、潤(rùn)濕劑。現(xiàn)在有了合成產(chǎn)品。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第六節(jié)特種表面活性劑一、含氟特種表面活性劑1、結(jié)構(gòu):CnF2n+1——親水基,C鏈長(zhǎng)度n=6~12２、合成:①電解氟化法②四氟乙烯調(diào)聚法等3、性質(zhì)：具有“三高”、“二憎”令人刮目相看?！叭摺?—高表面活性、高耐熱穩(wěn)定性、高化學(xué)惰性。“二憎"--既憎水又憎油。４、用途二、含硅特種表面活性劑含硅特種表面活性劑是隨著有機(jī)硅材料的發(fā)展而發(fā)展起來(lái)的.如果按疏水基來(lái)分，可分為硅烷基型(Ｓi—C鍵）和硅氧烷型（Si—O—C）兩類；如果按親水基類型來(lái)分，可分為陰、陽(yáng)、非離子三類。1、性質(zhì)：表面張力低,表面活性好（具有優(yōu)良的潤(rùn)濕性、穩(wěn)泡性、消泡性），毒性小,刺激性低.2、合成：①陰離子型;②陽(yáng)離子型；③非離子型3、用途三、其它如含硼(B）、含硫（S）、含碘(I）、含磷(P）、及高分子表面活性劑、冠醚等。目的要求使學(xué)生了解并初步掌握含氟、硅等特種表面活性劑的結(jié)構(gòu)、性能、制備、用途。重點(diǎn)含氟特種表面活性劑的性能、制備。難點(diǎn)含氟特種表面活性劑的制備。作業(yè)布置1、含氟特種表面活性劑的特性?2、含氟特種表活劑的碳鏈長(zhǎng)度？3、含氟特種表活劑的電解制備反應(yīng)（舉例）？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第六節(jié)特種表面活性劑1、結(jié)構(gòu)：CｎF2ｎ+１—-親水基,C鏈長(zhǎng)度n=６~１2２、合成:①電解氟化法：在低電壓、大電流條件下,在氫氟酸介質(zhì)中進(jìn)行.４~１5V，0.1~2Ａ中和C7H15CＯOHC7F１5COFＣ7F15ＣOO—HF，0～１5℃②四氟乙烯調(diào)聚法等。3、性質(zhì):含氟特種表面活性劑的性能與碳氟鏈有關(guān)，具有“三高”、“二憎”令人刮目相看?！叭?-—高表面活性、高耐熱穩(wěn)定性、高化學(xué)惰性?！岸鳌?—既憎水又憎油.4、用途：由于性能特殊，用途也較廣泛,可用于紡織、皮革、造紙、選礦、農(nóng)藥、化工等工業(yè)領(lǐng)域,作為乳化劑、潤(rùn)濕劑、鋪展劑、起泡劑、浮選捕集劑,抗粘劑、防污劑、除塵劑等.二、含硅特種表面活性劑含硅特種表面活性劑是隨著有機(jī)硅材料的發(fā)展而發(fā)展起來(lái)的。如果按疏水基來(lái)分，可分為硅烷基型(Sｉ—Ｃ鍵)和硅氧烷型(Si—Ｏ—C)兩類;如果按親水基類型來(lái)分，可分為陰、陽(yáng)、非離子三類。目前較常用的主要品種是硅醚型非離子表面活性劑。1、性質(zhì)：表面張力低，表面活性好（具有優(yōu)良的潤(rùn)濕性、穩(wěn)泡性、消泡性),毒性小,刺激性低。２、合成：首先合成具有活性基團(tuán)的有機(jī)硅化合物（這是第一步，主要是在有機(jī)硅廠完成）,第二步是接上親水基團(tuán)。①陰離子型：(ＣH３)3ＳiCＨ２ＣH２COOＮａ②陽(yáng)離子型：［(C12H2５NH２）４Sｉ]4+·4Cl—③非離子型3、用途:可在造紙、印染、食品、制藥、石油、消防等行業(yè)用作消泡劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、柔軟整理劑、破乳劑、殺菌劑等。三、其它如含硼(B)、含硫（S）、含碘(Ｉ)、含磷（P）、及高分子表面活性劑、冠醚等。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第七節(jié)表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)的關(guān)系一、表面活性劑的親水性與其性質(zhì)的關(guān)系親水基的親水性表面活性劑的親水性=憎水基的憎水性親水基部分的分子量HLB=×２0表面活性劑的分子量親水親油平衡值（HLB值）——表面活性劑親水的和親油的兩種相反基團(tuán)大小和力量的平衡。對(duì)于ＨLB值，①它是為選擇乳化劑而提出的經(jīng)驗(yàn)指標(biāo)；②HＬＢ具有(加權(quán))加和性。１963年,戴維斯(Davies)又提出另一個(gè)計(jì)算HＬB值的方法：HLＢ=∑（親水基的基團(tuán)數(shù)）-∑(親油基的基團(tuán)數(shù)）+7二、憎水基種類與其性質(zhì)的關(guān)系憎水能力：脂肪烴>環(huán)烷烴＞脂肪烯烴＞脂肪芳香烴＞芳香烴三、表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)（分子形狀）與其性質(zhì)的關(guān)系1、親水基的相對(duì)位置2、憎水基的結(jié)構(gòu)四、分子大?。ǚ肿恿?的影響目的要求使學(xué)生了解并掌握表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)的關(guān)系;熟悉HＬB的含義;較熟練掌握ＨＬB的計(jì)算與應(yīng)用。重點(diǎn)表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)的關(guān)系；HＬB值得計(jì)算;表面活性劑的HLB值與其用途的對(duì)應(yīng)關(guān)系。難點(diǎn)HLB值的計(jì)算、應(yīng)用；表面活性劑的HLB值與其用途的對(duì)應(yīng)關(guān)系。作業(yè)布置1、HLB值的含義及其計(jì)算?2、HＬB值與表面活性劑性質(zhì)的關(guān)系？3、表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)的關(guān)系?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第七節(jié)表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與其性質(zhì)的關(guān)系一、表面活性劑的親水性與其性質(zhì)的關(guān)系表面活性劑的親水性，就是親水基的親水能力.親水基的親水性表面活性劑的親水性＝憎水基的憎水性親水親油平衡值（ＨLＢ）—-表面活性劑親水的和親油的兩種相反基團(tuán)大小和力量的平衡。增溶劑13以上透明溶液用15洗滌劑乳化作用(O/W)１0~13半透明至透明分散體１0潤(rùn)濕劑加水后的性質(zhì)：8~10穩(wěn)定乳狀分散體６～8不穩(wěn)定乳狀分散體5乳化（Ｗ/O)3～6分散得不好HLB＝1～4不分散0消泡劑HLB值有格里芬(Griffin)法和戴維斯（Ｄaviｅｓ）法.格里芬(Griffin）法(聚氧乙烯型非離子表面活性劑）：親水基部分的分子量HＬB＝×20表面活性劑的分子量1９63年，戴維斯(Davies)又提出另一個(gè)計(jì)算HLB值的方法：HLB=∑（親水基的基團(tuán)數(shù)）－∑（親油基的基團(tuán)數(shù)）+7二、憎水基種類與其性質(zhì)的關(guān)系憎水能力：脂肪烴＞環(huán)烷烴＞脂肪烯烴>脂肪芳香烴〉芳香烴三、表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)（分子形狀）與其性質(zhì)的關(guān)系1、親水基的相對(duì)位置親水基在整個(gè)分子(也就是親油基鏈）中的位置不同,其性能不同,如親水基在分子的中間部位的,比在末端的潤(rùn)濕滲透性能要好;親水基在憎水基鏈末端的比靠近中間的去污力要好。如：(快速)滲透劑—T的親水基—SO3Na就在分子的中間部位。2、憎水基的結(jié)構(gòu)主要是支鏈結(jié)構(gòu)。一般來(lái)說(shuō),直鏈的洗滌去污性較好；支鏈的潤(rùn)濕、滲透性較好。如:ＬAＳ、K—12、肥皂等洗滌劑都是直鏈的;（快速）滲透劑—T的憎水基就是具有分支結(jié)構(gòu)的。四、分子大小(分子量)的影響對(duì)同系物如C12～C18的脂肪酸或醇形成的羧酸Na鹽或聚氧乙烯加成物等,分子量小的滲透力、潤(rùn)濕性好；分子量大的去污力、分散性、乳化性好。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第三章日用化學(xué)品化學(xué)第一節(jié)合成洗滌劑洗衣粉＝表面活性劑+助劑復(fù)配的原因：①單用活性物其性能不一定全面；②單用活性物成本高,經(jīng)濟(jì)上不合理;③從商品品種上，不能滿足多品種多用途。因此，需要復(fù)配。一、洗滌助劑1、無(wú)機(jī)鹽助劑:①磷酸鹽；②硅酸鈉；③純堿；④硫酸鈉;⑤過(guò)氧酸鹽；⑥新型助劑;2、有機(jī)助劑:⑦抗再沉積劑;⑧料漿調(diào)理劑;⑨熒光增白劑；⑩酶制劑；１1香料、色素等。第二節(jié)餐洗屬于液體洗滌劑.主要用來(lái)洗滌餐具、瓜果、蔬菜等。因此，應(yīng)符合食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn).家用手洗餐洗劑配方：重量%ＡEＳ(70％)11.0LAS（60%)25．06501２.５乙醇3.０香精、防腐劑、水余量目的要求使學(xué)生了解并初步掌握洗衣粉、餐具洗滌劑的配方特點(diǎn)、所用原料種類及其作用。重點(diǎn)配方特點(diǎn)、原料種類及作用.難點(diǎn)配方構(gòu)成.作業(yè)布置1、合洗中原料的種類及其作用?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第三章無(wú)機(jī)精細(xì)化學(xué)品第一節(jié)合成洗滌劑洗衣粉＝表面活性劑＋助劑復(fù)配的原因:①單用活性物其性能不一定全面；②單用活性物成本高，經(jīng)濟(jì)上不合理；③從商品品種上，不能滿足多品種多用途.因此，需要復(fù)配。一、洗滌助劑1、無(wú)機(jī)鹽助劑:①磷酸鹽:主要是三聚磷酸鈉,SＴＰP，Na5P３Ｏ１0，五鈉在洗滌劑中的作用:a、螯合作用：螯合Ｃa2＋、Mg2＋、Fｅ3+，軟化硬水;b、分散、乳化、膠溶作用；c、緩沖作用:調(diào)節(jié)pH值;ｄ、不易吸潮：保持粉的流動(dòng)性，防結(jié)塊。用量：20～４0％②硅酸鈉；③純堿；④硫酸鈉；⑤過(guò)氧酸鹽；⑥新型助劑;2、有機(jī)助劑：⑦抗再沉積劑；⑧料漿調(diào)理劑;⑨熒光增白劑；⑩酶制劑；香料、色素等。二、配方(ｗt%)配方(重量%）LAＳ12ＡＥO９3STPＰ3０水玻璃3純堿１0芒硝28CMC3熒光增白劑0。1甲苯磺酸鈉3香精適量水余量第二節(jié)餐洗劑屬于液體洗滌劑。主要用來(lái)洗滌餐具、瓜果、蔬菜等。因此，應(yīng)符合食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。家用手洗餐洗劑配方:重量％AES（70％)１１.0LAS（６0％）25.０650１2。5乙醇3.０香精、防腐劑、水余量授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第三節(jié)洗發(fā)香波Shａmpoo,是專用洗發(fā)化妝品,主要作用是清潔頭發(fā),促進(jìn)毛發(fā)新陳代謝.香波應(yīng)有以下功能和特點(diǎn):①使用方便;②具有豐富而稠密的泡沫；③易于沖洗;④易于梳理；⑤梳發(fā)服帖；⑥良好光澤；⑦香氣；⑧刺激性要低;⑨良好的穩(wěn)定性.香波的組成：清潔劑（表面活性劑）、輔助表面活性劑、添加劑等。第四節(jié)護(hù)發(fā)素護(hù)發(fā)素直譯為漂洗劑Rｉｎse，近代護(hù)發(fā)素的基礎(chǔ)是陽(yáng)離子季銨鹽，如１631Br,它具有殺菌、柔軟、抗靜電等性能。一、護(hù)發(fā)素的主要成分1、季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑；2、硅酮及其衍生物；3、水溶性高分子化合物;4、輔助性成分;5、特種添加劑。二、配方16３１Br2．0(重量%，下同)十六醇３.０硅酮油1。０甘油5。0T—601。０ＰVA1．０防腐劑0。２香精０．5去離子水至100目的要求使學(xué)生了解并初步掌握洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)素的配方特點(diǎn)、所用原料種類及作用.重點(diǎn)配方特點(diǎn)、原料種類及作用.難點(diǎn)配方構(gòu)成。作業(yè)布置１、洗發(fā)香波的原料種類及其作用?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第三節(jié)洗發(fā)香波Shaｍpoo，是專用洗發(fā)化妝品,主要作用是清潔頭發(fā),促進(jìn)毛發(fā)新陳代謝。香波應(yīng)有以下功能和特點(diǎn):①使用方便;②具有豐富而稠密的泡沫;③易于沖洗；④易于梳理；⑤梳發(fā)服帖;⑥良好光澤;⑦香氣；⑧刺激性要低；⑨良好的穩(wěn)定性。香波的組成：清潔劑(表面活性劑)、輔助表面活性劑、添加劑等。清潔劑:AS、AＥS、AESA等。輔助表面活性劑:６50１、OA-１2、咪唑啉化合物等。添加劑:①調(diào)理劑;②增稠劑;③珠光劑;④澄清劑；⑤酸化劑；⑥螯合劑；⑦防腐劑;⑧抗頭屑劑.合洗型透明香波：重量％AＥS(70％）1５.06５016．0NａCl２.0檸檬酸０.2香精０。5防腐劑０.2去離子水至10０第四節(jié)護(hù)發(fā)素護(hù)發(fā)素直譯為漂洗劑Ｒｉnse，近代護(hù)發(fā)素的基礎(chǔ)是陽(yáng)離子季銨鹽，如1631Br，它具有殺菌、柔軟、抗靜電等性能,易于吸附在頭發(fā)上，在使用過(guò)程中，它中和了殘留在頭發(fā)上的陰離子，并留下一層均勻的單分子膜,這種膜使頭發(fā)柔軟，并賦予頭發(fā)自然光澤，而且抑制靜電的發(fā)生。一、護(hù)發(fā)素的主要成分1、季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑；2、硅酮及其衍生物;3、水溶性高分子化合物;４、輔助性成分；5、特種添加劑。二、配方1631Ｂr2.0（重量％，下同)十六醇3.0硅酮油1．0甘油5。0T—601。0PＶA１.0防腐劑0.２香精0。５去離子水至100授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第五節(jié)雪花膏是隨著肥皂業(yè)的興起而興起的,屬典型的Ｏ/Ｗ型乳化體，是傳統(tǒng)的潤(rùn)膚化妝品。雪花膏一般是由高級(jí)脂肪酸經(jīng)堿皂化所生成的肥皂類陰離子乳化劑為基礎(chǔ)的O/Ｗ型乳化體,并配以保濕劑（甘油、丙二醇等），膏體潔白細(xì)膩.可分為5類：微堿性雪花膏、微酸性雪花膏、營(yíng)養(yǎng)性雪花膏、粉質(zhì)雪花膏、藥物性雪花膏：膏體的稠度與硬脂酸的皂化程度、所用堿的種類、以及配方中其他成分有關(guān)。第六節(jié)牙膏牙膏屬口腔衛(wèi)生用品，配合牙刷用以去除牙齒表面的食物碎屑，清潔口腔和牙齒，防齲消炎,祛除口臭，并且使口腔留有清爽舒適的感覺(jué)。牙膏是由摩擦劑、保濕劑、洗滌劑、增稠劑、甜味劑、香精、防腐劑、顏料、活性物等組成的復(fù)雜混合物。配方一：重量%CaＣＯ3３9.０山梨醇22．0CMC1．１K—１２1.3糖精0.1香精１．0尼泊金酯0.０1水余量目的要求使學(xué)生了解并初步掌握雪花膏、牙膏的配方特點(diǎn)、所用原料種類及其作用。重點(diǎn)配方特點(diǎn)、原料種類及作用.難點(diǎn)配方構(gòu)成。作業(yè)布置１、牙膏中原料的種類及其作用？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容第五節(jié)雪花膏是隨著肥皂業(yè)的興起而興起的，屬典型的Ｏ/W型乳化體,是傳統(tǒng)的潤(rùn)膚化妝品.雪花膏一般是由高級(jí)脂肪酸經(jīng)堿皂化所生成的肥皂類陰離子乳化劑為基礎(chǔ)的O/W型乳化體,并配以保濕劑（甘油、丙二醇等），膏體潔白細(xì)膩。由于絕大部分是水，因此使用時(shí)，涂敷在皮膚上，好像雪花一般能很快消失，實(shí)際上當(dāng)水分揮發(fā)后在皮膚上留下一層硬脂酸、硬脂酸皂及保濕劑等組成的薄膜,此膜能節(jié)制表皮水分的過(guò)量揮發(fā),減少外界氣候刺激的影響,保護(hù)皮膚不致粗糙干裂，并使皮膚白皙留香.膏體的稠度與硬脂酸的皂化程度、所用堿的種類、以及配方中其他成分有關(guān).一般成分的配比是:三壓硬脂酸15～25％（其中1５～３0％被堿中和）、保濕劑２～２0％、滋潤(rùn)性物質(zhì)1～5%、堿0.5~2％。其中三壓硬脂酸的碘值要低,保濕劑如甘油、丙二醇、山梨醇等,滋潤(rùn)性物質(zhì)如白油,堿性物質(zhì)如KOH.配方:重量%硬脂酸15.0單甘酯2.0白油５。0丙三醇7.0十六醇１.０KＯH0．5防腐劑0.１香精0．8精制水68。6第六節(jié)牙膏牙膏屬口腔衛(wèi)生用品，配合牙刷用以去除牙齒表面的食物碎屑，清潔口腔和牙齒,防齲消炎,祛除口臭,并且使口腔留有清爽舒適的感覺(jué)。牙膏是由摩擦劑、保濕劑、洗滌劑、增稠劑、甜味劑、香精、防腐劑、顏料、活性物等組成的復(fù)雜混合物。它應(yīng)該有以下各項(xiàng)要求：無(wú)毒，對(duì)口腔粘膜無(wú)刺激；刷牙后有涼爽清新的感覺(jué)；有舒適的香味和口味;必須具有良好的清潔作用，不損傷牙釉質(zhì);使用方便,從軟管口擠出時(shí)應(yīng)成柔軟、細(xì)致、光滑的條狀;有一定的化學(xué)及物理穩(wěn)定性；容易從口腔、牙齒和牙刷清洗掉；等等.配方：重量％CaＣO３39.0山梨醇２2.0CＭC1．1Ｋ-12１。3糖精０.1香精1.０尼泊金酯０.01水余量授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第一節(jié)概述定義：《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法》規(guī)定：為改善食品品質(zhì)和色、香、味,以及為防腐和加工工藝的需要而加入食品中的對(duì)人體安全無(wú)毒的化學(xué)合成或者天然物質(zhì).同時(shí)明確：“為增強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)成分而加入食品中的天然的或者人工合成的屬于天然營(yíng)養(yǎng)素范圍的添加物”也屬于食品添加劑的范疇。因此,在我國(guó)，營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑也屬于食品添加劑目前國(guó)際上使用的食品添加劑種類達(dá)14０00多種，直接使用的40００余種,香精、香料約占80％左右.食品添加劑是構(gòu)成現(xiàn)代食品工業(yè)的重要因素，它對(duì)于改善食品的色、香、味,增加食品營(yíng)養(yǎng),提高食品品質(zhì)，改善加工條件，防止食品變質(zhì),延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期有極其重要的作用，可使食品方便化、多樣化、營(yíng)養(yǎng)化、風(fēng)味化和高級(jí)化.因此,食品添加劑在食品工業(yè)中占據(jù)重要地位，可以說(shuō)沒(méi)有食品添加劑就不可能有現(xiàn)代食品工業(yè)。分類：我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》將食品添加劑分為２2類:目的要求使學(xué)生了解并掌握食品添加劑的概念分類重點(diǎn)食品添加劑的概念分類難點(diǎn)食品添加劑的概念作業(yè)布置食品添加劑的概念是什么？類型有哪些？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注定義定義：《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法》規(guī)定：為改善食品品質(zhì)和色、香、味，以及為防腐和加工工藝的需要而加入食品中的對(duì)人體安全無(wú)毒的化學(xué)合成或者天然物質(zhì)。同時(shí)明確：“為增強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)成分而加入食品中的天然的或者人工合成的屬于天然營(yíng)養(yǎng)素范圍的添加物”也屬于食品添加劑的范疇。分類按照原料和生產(chǎn)方法分為：化學(xué)合成的、天然的。使用標(biāo)準(zhǔn)為了確保食品添加劑的食用安全，使用食品添加劑應(yīng)該遵循以下原則：１.經(jīng)過(guò)規(guī)定的食品毒理學(xué)安全評(píng)價(jià)程序的評(píng)價(jià)，證明在使用限量?jī)?nèi)長(zhǎng)期使用對(duì)人體安全無(wú)害.２．不影響食品感官性質(zhì)和原味，對(duì)食品營(yíng)養(yǎng)成分不應(yīng)有破壞作用.３.食品添加劑應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其有害雜質(zhì)不得超過(guò)允許限量。4.不得由于使用食品添加劑而降低良好的加工措施和衛(wèi)生要求。5．不得使用食品添加劑掩蓋食品的缺陷或作為偽造的手段。６．未經(jīng)衛(wèi)生部允許,嬰兒及兒童食品不得加入食品添加劑。每日最大允許攝入量—AＤI值，它指人一生連續(xù)攝入某物質(zhì)而不致影響健康的每日最大攝入量,以每公斤體重?cái)z入的毫克數(shù)表示，單位是mｇ／kg。對(duì)小動(dòng)物（大鼠、小鼠等）進(jìn)行近乎一生的毒性實(shí)驗(yàn)，取得MNL值（動(dòng)物最大無(wú)作用量)，其1／1０0～1/500即為ＡＤＩ值例:糖精對(duì)小鼠的MNＬ為500ｍg/kｇ,ADI為0-5mg/kg,安全系數(shù)為１0０,在面包餅干中的最大允許使用量為150mg/kg,攝入0．5kg,70kg男性為ADＩ的21。4％,５0kg女性為AＤI的30％ＭＮL(最大無(wú)作用量),由動(dòng)物實(shí)驗(yàn)而來(lái)的。ＭNL除以100用于人為ADI（mg/kg)。半數(shù)致死量——LD5０值（亦稱致死中量)：它是粗略衡量急性毒性高低的一個(gè)指標(biāo).一般指能使一群被試驗(yàn)動(dòng)物中毒而死亡一半時(shí)所需的最低劑量，其單位是ｍｇ/ｋg(體重）。是任何食品添加劑都必須進(jìn)行的毒理學(xué)評(píng)價(jià)中第一階段急性毒性試驗(yàn)的指標(biāo)。ＬD50是判斷食品添加劑安全性的第二個(gè)常用指標(biāo)。ＬＤ50只能作為參考值，其價(jià)值遠(yuǎn)低于ADＩ值。LD50僅系急性毒性試驗(yàn)的結(jié)果，不代表亞急性和致畸突變性等毒理情況。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第一節(jié)概述定義:《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法》規(guī)定:為改善食品品質(zhì)和色、香、味，以及為防腐和加工工藝的需要而加入食品中的對(duì)人體安全無(wú)毒的化學(xué)合成或者天然物質(zhì)。同時(shí)明確:“為增強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)成分而加入食品中的天然的或者人工合成的屬于天然營(yíng)養(yǎng)素范圍的添加物”也屬于食品添加劑的范疇。因此，在我國(guó),營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑也屬于食品添加劑目前國(guó)際上使用的食品添加劑種類達(dá)14000多種，直接使用的4０00余種,香精、香料約占80％左右。食品添加劑是構(gòu)成現(xiàn)代食品工業(yè)的重要因素，它對(duì)于改善食品的色、香、味，增加食品營(yíng)養(yǎng)，提高食品品質(zhì),改善加工條件,防止食品變質(zhì),延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期有極其重要的作用，可使食品方便化、多樣化、營(yíng)養(yǎng)化、風(fēng)味化和高級(jí)化.因此，食品添加劑在食品工業(yè)中占據(jù)重要地位，可以說(shuō)沒(méi)有食品添加劑就不可能有現(xiàn)代食品工業(yè)。分類:我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》將食品添加劑分為22類:目的要求使學(xué)生了解并掌握食品添加劑的概念分類重點(diǎn)食品添加劑的概念分類難點(diǎn)食品添加劑的概念作業(yè)布置食品添加劑的概念是什么?類型有哪些?參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編,大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注定義定義:《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法》規(guī)定:為改善食品品質(zhì)和色、香、味,以及為防腐和加工工藝的需要而加入食品中的對(duì)人體安全無(wú)毒的化學(xué)合成或者天然物質(zhì)。同時(shí)明確：“為增強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)成分而加入食品中的天然的或者人工合成的屬于天然營(yíng)養(yǎng)素范圍的添加物”也屬于食品添加劑的范疇.分類按照原料和生產(chǎn)方法分為：化學(xué)合成的、天然的.使用標(biāo)準(zhǔn)為了確保食品添加劑的食用安全，使用食品添加劑應(yīng)該遵循以下原則：1.經(jīng)過(guò)規(guī)定的食品毒理學(xué)安全評(píng)價(jià)程序的評(píng)價(jià)，證明在使用限量?jī)?nèi)長(zhǎng)期使用對(duì)人體安全無(wú)害。２．不影響食品感官性質(zhì)和原味，對(duì)食品營(yíng)養(yǎng)成分不應(yīng)有破壞作用.３．食品添加劑應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其有害雜質(zhì)不得超過(guò)允許限量。４.不得由于使用食品添加劑而降低良好的加工措施和衛(wèi)生要求。5。不得使用食品添加劑掩蓋食品的缺陷或作為偽造的手段.６．未經(jīng)衛(wèi)生部允許，嬰兒及兒童食品不得加入食品添加劑。每日最大允許攝入量—ＡＤI值,它指人一生連續(xù)攝入某物質(zhì)而不致影響健康的每日最大攝入量，以每公斤體重?cái)z入的毫克數(shù)表示,單位是mg/kg。對(duì)小動(dòng)物（大鼠、小鼠等）進(jìn)行近乎一生的毒性實(shí)驗(yàn)，取得ＭＮL值(動(dòng)物最大無(wú)作用量），其1／100~1/500即為ＡDI值例：糖精對(duì)小鼠的ＭNL為500ｍg/kg，ＡDＩ為0—5mｇ/ｋg，安全系數(shù)為100，在面包餅干中的最大允許使用量為15０mg／ｋg,攝入0。5kg,7０ｋg男性為ＡDI的21.４％，50ｋｇ女性為AＤI的３0%MNＬ(最大無(wú)作用量），由動(dòng)物實(shí)驗(yàn)而來(lái)的。ＭNL除以10０用于人為ＡDI（ｍg/ｋg）.半數(shù)致死量——LＤ50值(亦稱致死中量):它是粗略衡量急性毒性高低的一個(gè)指標(biāo)。一般指能使一群被試驗(yàn)動(dòng)物中毒而死亡一半時(shí)所需的最低劑量，其單位是ｍg/kg（體重)。是任何食品添加劑都必須進(jìn)行的毒理學(xué)評(píng)價(jià)中第一階段急性毒性試驗(yàn)的指標(biāo)。LＤ5０是判斷食品添加劑安全性的第二個(gè)常用指標(biāo)。LD50只能作為參考值,其價(jià)值遠(yuǎn)低于ADI值。LD５0僅系急性毒性試驗(yàn)的結(jié)果,不代表亞急性和致畸突變性等毒理情況。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第一節(jié)概述定義：《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法》規(guī)定：為改善食品品質(zhì)和色、香、味，以及為防腐和加工工藝的需要而加入食品中的對(duì)人體安全無(wú)毒的化學(xué)合成或者天然物質(zhì)。同時(shí)明確:“為增強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)成分而加入食品中的天然的或者人工合成的屬于天然營(yíng)養(yǎng)素范圍的添加物”也屬于食品添加劑的范疇.因此,在我國(guó),營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑也屬于食品添加劑目前國(guó)際上使用的食品添加劑種類達(dá)140０0多種,直接使用的400０余種，香精、香料約占8０%左右。食品添加劑是構(gòu)成現(xiàn)代食品工業(yè)的重要因素，它對(duì)于改善食品的色、香、味，增加食品營(yíng)養(yǎng)，提高食品品質(zhì)，改善加工條件，防止食品變質(zhì),延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期有極其重要的作用，可使食品方便化、多樣化、營(yíng)養(yǎng)化、風(fēng)味化和高級(jí)化。因此，食品添加劑在食品工業(yè)中占據(jù)重要地位，可以說(shuō)沒(méi)有食品添加劑就不可能有現(xiàn)代食品工業(yè)。分類：我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》將食品添加劑分為22類：目的要求使學(xué)生了解并掌握食品添加劑的概念分類重點(diǎn)食品添加劑的概念分類難點(diǎn)食品添加劑的概念作業(yè)布置食品添加劑的概念是什么？類型有哪些？參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編，華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注定義定義：《中華人民共和國(guó)食品衛(wèi)生法》規(guī)定：為改善食品品質(zhì)和色、香、味，以及為防腐和加工工藝的需要而加入食品中的對(duì)人體安全無(wú)毒的化學(xué)合成或者天然物質(zhì)。同時(shí)明確：“為增強(qiáng)營(yíng)養(yǎng)成分而加入食品中的天然的或者人工合成的屬于天然營(yíng)養(yǎng)素范圍的添加物”也屬于食品添加劑的范疇.分類按照原料和生產(chǎn)方法分為:化學(xué)合成的、天然的.使用標(biāo)準(zhǔn)為了確保食品添加劑的食用安全，使用食品添加劑應(yīng)該遵循以下原則：１．經(jīng)過(guò)規(guī)定的食品毒理學(xué)安全評(píng)價(jià)程序的評(píng)價(jià)，證明在使用限量?jī)?nèi)長(zhǎng)期使用對(duì)人體安全無(wú)害。２．不影響食品感官性質(zhì)和原味，對(duì)食品營(yíng)養(yǎng)成分不應(yīng)有破壞作用。3.食品添加劑應(yīng)有嚴(yán)格的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其有害雜質(zhì)不得超過(guò)允許限量.4。不得由于使用食品添加劑而降低良好的加工措施和衛(wèi)生要求。5．不得使用食品添加劑掩蓋食品的缺陷或作為偽造的手段。6．未經(jīng)衛(wèi)生部允許，嬰兒及兒童食品不得加入食品添加劑。每日最大允許攝入量-AＤＩ值,它指人一生連續(xù)攝入某物質(zhì)而不致影響健康的每日最大攝入量，以每公斤體重?cái)z入的毫克數(shù)表示，單位是ｍg/ｋg。對(duì)小動(dòng)物（大鼠、小鼠等）進(jìn)行近乎一生的毒性實(shí)驗(yàn)，取得ＭNＬ值（動(dòng)物最大無(wú)作用量），其１/１00～1/50０即為AＤI值例：糖精對(duì)小鼠的ＭＮＬ為500mg／ｋg,ADＩ為0-5mg/kｇ,安全系數(shù)為１00,在面包餅干中的最大允許使用量為１50mg/kg，攝入0．5kg，７0kg男性為AＤＩ的2１。4％，50ｋg女性為ADI的30％MNＬ（最大無(wú)作用量），由動(dòng)物實(shí)驗(yàn)而來(lái)的。ＭＮL除以100用于人為ADI（mg/kｇ）。半數(shù)致死量——LD50值(亦稱致死中量）:它是粗略衡量急性毒性高低的一個(gè)指標(biāo).一般指能使一群被試驗(yàn)動(dòng)物中毒而死亡一半時(shí)所需的最低劑量，其單位是mｇ/kg（體重)。是任何食品添加劑都必須進(jìn)行的毒理學(xué)評(píng)價(jià)中第一階段急性毒性試驗(yàn)的指標(biāo)。ＬD50是判斷食品添加劑安全性的第二個(gè)常用指標(biāo)。ＬＤ５0只能作為參考值，其價(jià)值遠(yuǎn)低于AＤI值。ＬD50僅系急性毒性試驗(yàn)的結(jié)果,不代表亞急性和致畸突變性等毒理情況。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要防腐劑定義:防腐劑是指能抑制微生物生長(zhǎng)繁殖或殺滅微生物,從而抑制食品腐敗和變質(zhì)，延長(zhǎng)貯存期和保鮮期的一類添加劑。目前常用的食品防腐劑主要有4類：酸型防腐劑、酯型防腐劑、無(wú)機(jī)防腐劑和生物防腐劑四類1、苯甲酸及其鈉鹽2、山梨酸及其鹽3、對(duì)羥基苯甲酸酯：又名尼泊金酯。乙酯、丙酯為我國(guó)允許使用。目的要求使學(xué)生了解并掌握防腐劑的概念分類重點(diǎn)苯甲酸及其鈉鹽,山梨酸及其鹽，對(duì)羥基苯甲酸酯：難點(diǎn)苯甲酸及其鈉鹽，山梨酸及其鹽，對(duì)羥基苯甲酸酯的作用機(jī)理作業(yè)布置苯甲酸及其鈉鹽,山梨酸及其鹽，對(duì)羥基苯甲酸酯的作用機(jī)理參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注加工食品、水果和蔬菜的防腐方法：物理法:加熱、冷藏、輻射、紫外線、干制、腌制、真空包裝…化學(xué)法：使用化學(xué)物質(zhì)（即防腐劑）來(lái)抑制或殺滅微生物的方法化學(xué)方法的優(yōu)點(diǎn):投資少;見(jiàn)效快；不需特殊的儀器設(shè)備;不改變食品的組織形態(tài)一、定義：防腐劑是指能抑制微生物生長(zhǎng)繁殖或殺滅微生物，從而抑制食品腐敗和變質(zhì)，延長(zhǎng)貯存期和保鮮期的一類添加劑。二、防腐劑應(yīng)具備的條件1、性質(zhì)穩(wěn)定,在一定時(shí)間內(nèi)化學(xué)結(jié)構(gòu)不變且有效，使用中及在機(jī)體內(nèi)（分解或不分解)無(wú)毒過(guò)去使用過(guò)的某些防腐劑,如硼砂、甲醛、水楊酸等，因被發(fā)現(xiàn)會(huì)對(duì)人體帶來(lái)一定的危害而被相繼禁用。2、本身無(wú)刺激性和異味:即防腐劑對(duì)食品的風(fēng)味、口感無(wú)影響3、在低濃度下仍有抑菌作用即防腐劑應(yīng)有高效的性質(zhì)，可降低防腐劑的使用量，保證消費(fèi)者攝入的主要為食品,而不是防腐劑4、價(jià)格合理，使用方便：即對(duì)食品的制造成本影響不大，使用時(shí)不需特殊的設(shè)備和操作三、防腐劑作用機(jī)理防腐劑抑菌途徑影響細(xì)胞的亞結(jié)構(gòu)：細(xì)胞壁、細(xì)胞膜與代謝有關(guān)的酶蛋白質(zhì)合成系統(tǒng)遺傳物質(zhì)對(duì)細(xì)胞壁、膜、內(nèi)容物產(chǎn)生一定效應(yīng)例如:山梨酸的結(jié)構(gòu)與葡萄糖的結(jié)構(gòu)類似，可以透過(guò)其細(xì)胞壁,進(jìn)入微生物體內(nèi),抑制其中的各種酶.苯甲酸的防腐作用機(jī)理:具強(qiáng)親油性，易通過(guò)細(xì)胞膜而進(jìn)入細(xì)胞內(nèi),干擾細(xì)胞膜的通透性，阻礙其對(duì)氨基酸的吸收,且可酸化細(xì)胞內(nèi)的儲(chǔ)堿，抑制微生物呼吸酶系的活性，從而起到防腐作用苯甲酸屬低毒防腐劑,對(duì)機(jī)體有致突變作用，某些國(guó)家已限制使用。主要用于：飲料、糖漿、果汁、果醬、醬油、水產(chǎn)、蔬菜制品苯甲酸微溶于水，故一般先制成鈉鹽后再添加到食品中使用。授課時(shí)間授課內(nèi)容概要第二節(jié)防腐劑一、定義:防腐劑是指能抑制微生物生長(zhǎng)繁殖或殺滅微生物,從而抑制食品腐敗和變質(zhì)，延長(zhǎng)貯存期和保鮮期的一類添加劑。二、目前常用的食品防腐劑主要有4類：酸型防腐劑、酯型防腐劑、無(wú)機(jī)防腐劑和生物防腐劑四類1、苯甲酸及其鈉鹽2、山梨酸及其鹽３、對(duì)羥基苯甲酸酯：又名尼泊金酯.乙酯、丙酯為我國(guó)允許使用.目的要求使學(xué)生了解并掌握防腐劑的概念分類重點(diǎn)苯甲酸及其鈉鹽，山梨酸及其鹽,對(duì)羥基苯甲酸酯:難點(diǎn)苯甲酸及其鈉鹽,山梨酸及其鹽，對(duì)羥基苯甲酸酯的作用機(jī)理作業(yè)布置苯甲酸及其鈉鹽,山梨酸及其鹽，對(duì)羥基苯甲酸酯的作用機(jī)理參考書《精細(xì)化學(xué)品化學(xué)》程鑄生主編,華東理工大學(xué)出版社《精細(xì)化工產(chǎn)品的合成及應(yīng)用》程侶柏等編，大連理工大學(xué)出版社教學(xué)方法多媒體課堂授課主要教具黑板、粉筆、多媒體、電腦備注授課過(guò)程及內(nèi)容備注山梨酸及其鹽性質(zhì)：難溶于水,抑止霉菌、酵母菌和好氣性細(xì)菌，效果顯著。對(duì)厭氣菌如芽孢桿菌無(wú)效.其鹽類水溶性好，狀態(tài)穩(wěn)定，使用方便，但效果較差.進(jìn)入體內(nèi)可以直接參與脂肪代謝,最后被氧化為二氧化碳和水，因此幾乎沒(méi)有毒性(毒性僅為苯甲酸的1/4)，