配位滴定練習(xí)題有參考答案

..配位滴定法練習(xí)題一、選擇題1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加入三乙醇胺,以EDTA滴定,用鉻黑T為指示劑,則測出的是〔A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+總量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+總量2、準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是〔A、lgcMK′MY≥8B、lgcMKMY≥8C、lgcMK′MY≥6D、lgcMKMY≥63、在配位滴定中,直接滴定法的條件包括〔A、lgcK'MY≤8B、溶液中無干擾離子C、有變色敏銳無封閉作用的指示劑D、反應(yīng)在酸性溶液中進(jìn)行4、EDTA滴定Zn2+時,加入NH3-NH4Cl可〔A、防止干擾B、控制溶液的pH值C、使金屬離子指示劑變色更敏銳D、加大反應(yīng)速度5、取水樣100mL,用C〔EDTA=0.02000mol/L,標(biāo)準(zhǔn)溶液測定水的總硬度,用去4.00毫升,計算水的總硬度是<>〔用CaCO3mg/L表示A、20mg/LB、40mg/LC、60mg/LD、80mg/L6、配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是〔A、游離金屬指示劑的顏色B、EDTA與待測金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測金屬離子形成配合物的顏色D、上述A與C的混合色7、在EDTA配位滴定中,下列有關(guān)酸效應(yīng)系數(shù)的敘述,正確的是〔A、酸效應(yīng)系數(shù)越大,配合物的穩(wěn)定性愈大B、酸效應(yīng)系數(shù)越小,配合物的穩(wěn)定性愈大C、pH值愈大,酸效應(yīng)系數(shù)愈大D、酸效應(yīng)系數(shù)愈大,配位滴定曲線的pM突躍范圍愈大8、以配位滴定法測定Pb2+時,消除Ca2+、Mg2+干擾最簡便的方法是〔A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀分離法D、解蔽法9、EDTA的有效濃度[Y]與酸度有關(guān),它隨著溶液pH值增大而〔A、增大B、減小C、不變D、先增大后減小10、EDTA法測定水的總硬度是在pH=<>的緩沖溶液中進(jìn)行,鈣硬度是在pH＝<>的緩沖溶液中進(jìn)行。A、4-5B、6-7C、8-10D、12-1311、用EDTA測定SO42-時,應(yīng)采用的方法是〔A、直接滴定B、間接滴定C、返滴定D、連續(xù)滴定12、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因為〔A、指示劑不穩(wěn)定B、MIn溶解度小C、KˊMIn<KˊMYD、KˊMIn>KˊMY13、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因為〔A、指示劑不穩(wěn)定B、MIn溶解度小C、KˊMIn<KˊMYD、KˊMIn>KˊMY14、配合滴定所用的金屬指示劑同時也是一種〔A、掩蔽劑B、顯色劑C、配位劑D、弱酸弱堿15、使MY穩(wěn)定性增加的副反應(yīng)有〔A、酸效應(yīng)B、共存離子效應(yīng)C、水解效應(yīng)D、混合配位效應(yīng)16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA測定Fe3+、Al3+的含量時,為了消除Ca2+、Mg2+的干擾,最簡便的方法是〔A、沉淀分離法B、控制酸度法C、配位掩蔽法D、溶劑萃取法17、水硬度的單位是以CaO為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的,10為1L水中含有〔A、1gCaOB、0.1gCaOC、0.01gCaOD、0.001gCaO18、配位滴定中,使用金屬指示劑二甲酚橙,要求溶液的酸度條件是〔A、pH=6.3~11.6B、pH=6.0C、pH>6.0D、pH<6.019、用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定金屬離子M,若要求相對誤差小于0.1%,則要求〔A、CMKˊMY≥106B、CMKˊMY≤106C、KˊMY≥106D、KˊMYαY<H>≥10620、配位滴定中加入緩沖溶液的原因是〔A、EDTA配位能力與酸度有關(guān)B、金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、EDTA與金屬離子反應(yīng)過程中會釋放出H+D、KˊMY會隨酸度改變而改變21、測定水中鈣硬時,Mg2+的干擾用的是<>消除的。A、控制酸度法B、配位掩蔽法C、氧化還原掩蔽法D、沉淀掩蔽法22、與配位滴定所需控制的酸度無關(guān)的因素為〔A、金屬離子顏色B、酸效應(yīng)C、羥基化效應(yīng)D、指示劑的變色23、EDTA與金屬離子多是以〔的關(guān)系配合。A、1:5B、1:4C、1:2D、1:1二、填空題1、在1.0*10-3mol/L銅氨溶液中,其中游離氨的濃度為1.4*10-2。平衡時［Cu<NH3>32+］﹦_________mol/L,［Cu<NH3>42+］﹦_________moL/L?！睠u2+～NH3絡(luò)合物的lgβ1～lgβ4分別為4.30,8.0,11.0,13.32、含有0.01000mol/LMg2+－EDTA絡(luò)合物的pH=10的氨性溶液中,［Mg2+］=_________mol/L,［Y4-］=_________mol/L。〔LgKMgY﹦8.7；pH=10,lgαＹ〔H﹦0.45。3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是_________,KCN的作用是_________。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液,欲在pH=5～5.5的條件下,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亞甲基四胺的作用是_________；加入三乙醇胺的作用是_________。5、采用EDTA為滴定劑測定水的硬度時,因水中含有少量的Fe3+、Al3+,應(yīng)加入_________作掩蔽劑,滴定時控制溶液pH=_________。6、已知Ag+--NH3絡(luò)合物的lgβ1=3.2,lgβ2=7.0。當(dāng)Ag+--NH3絡(luò)合物溶液中的［Ag<NH3>+］﹦［Ag<NH3>2+］時,pNH3﹦_________；當(dāng)［Ag<NH3>+］為最大時,pNH3﹦_________。7、EDTA酸效應(yīng)曲線是指_____________________________________________,當(dāng)溶液的pH越大,則_________越小。8、Ca2++與PAN不顯色,但加入CuY后即可指示滴定終點(diǎn)。今于含Ca2+的堿性試液中加入CuY和PAN后發(fā)生的反應(yīng)為_________,顯_________色；當(dāng)以滴定EDTA至終點(diǎn)時的反應(yīng)為_________,顯_________色。9、EDTA的化學(xué)名稱為________。配位滴定常用水溶性較好的________來配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。10、EDTA的結(jié)構(gòu)式中含有兩個________和四個________,是可以提供六個________的螯合劑。11、EDTA與金屬離子相鍵合,形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有________,具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物稱為________。12、EDTA與金屬離子配合,不論金屬離子是幾價,絕大多數(shù)都是以________的關(guān)系配合。13、EDTA配合物的有效濃度是指________而言,它隨溶液的________升高而________。14、EDTA和金屬指示劑EBT分別與Ca2+,Mg2+形成配合物,其穩(wěn)定性順序為________。15、提高配位滴定選擇性的方法有：________和________。16、用二甲酚橙作指示劑,以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等離子時,終點(diǎn)應(yīng)由________色變?yōu)開_______色。17、當(dāng)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)為1時,則表示EDTA的總濃度為________。18、影響配位平衡的因素是________和________。19、用EDTA滴定金屬離子M時,有時要加入掩蔽劑X來掩蔽干擾離子N,則掩蔽劑必須符合KNX________KNY和KMX________KMY以及掩蔽劑本身須________。20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時,以________為指示劑,溶液的pH必須控制在________。滴定Ca2++時,以________為指示劑,溶液的pH必須控制在________。21、配位滴定曲線突躍范圍長短主要決定于________和________。三、判斷題1、配位滴定法中指示劑的選擇是根據(jù)滴定突躍的范圍。2、EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)與溶液的pH有關(guān),pH越大,則酸效應(yīng)系數(shù)也越大。3、在配位反應(yīng)中,當(dāng)溶液的pH一定時,KMY越大則K’MY就越大。4、金屬指示劑是指示金屬離子濃度變化的指示劑。5、造成金屬指示劑封閉的原因是指示劑本身不穩(wěn)定。6、若被測金屬離子與EDTA絡(luò)合反應(yīng)速度慢,則一般可采用置換滴定方式進(jìn)行測定。7、EDTA滴定某金屬離子有一允許的最高酸度〔pH值,溶液的pH再增大就不能準(zhǔn)確滴定該金屬離子了。8、金屬指示劑In,與金屬離子形成的配合物為MIn,當(dāng)[MIn]與[In]的比值為2時對應(yīng)的pM與金屬指示劑In的理論變色點(diǎn)pMt相等。9、用EDTA進(jìn)行配位滴定時,被滴定的金屬離子〔M濃度增大,lgKMY也增大,所滴定突躍將變大。10、用EDTA法測定試樣中的Ca2+和Mg2+含量時,先將試樣溶解,然后調(diào)節(jié)溶液pH值為5.5～6.5,并進(jìn)行過濾,目的是去除Fe3+、Al3+等干擾離子。11、表觀穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實際穩(wěn)定常數(shù)12、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。13、在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,則無法準(zhǔn)確滴定。14、配位滴定中,溶液的最佳酸度范圍是由EDTA決定的。15、鉻黑T指示劑在pH=7～11范圍使用,其目的是為減少干擾離子的影響。16、滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH≈10,而滴定Ca2+分量時要控制pH為12～13。若pH=13時測Ca2+則無法確定終點(diǎn)。17、采用鉻黑T作指示劑終點(diǎn)顏色變化為藍(lán)色變?yōu)樽霞t色。18、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。19、酸效應(yīng)曲線的作用就是查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。20、只要金屬離子能與EDTA形成配合物,都能用EDTA直接滴定。21、在水的總硬度測定中,必須依據(jù)水中Ca2+的性質(zhì)選擇滴定條件。22、鈣指示劑配制成固體使用是因為其易發(fā)生封閉現(xiàn)象。23、配位滴定中pH≥12時可不考慮酸效應(yīng),此時配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對穩(wěn)定常數(shù)相等。24、EDTA配位滴定時的酸度,根據(jù)lgCMK’MY≥6就可以確定。25、一個EDTA分子中,由2個氨氮和4個羧氧提供6個配位原子。26、掩蔽劑的用量過量太多,被測離子也可能被掩蔽而引起誤差。27、EDTA與金屬離子配合時,不論金屬離子的化學(xué)價是多少,一般均是以1∶1的關(guān)系配合。28、提高配位滴定選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中,要準(zhǔn)確滴定M離子而N離子不干擾須滿足lgKMY-lgKNY≥5。30、能夠根據(jù)EDTA的酸效應(yīng)曲線來確定某一金屬離子單獨(dú)被滴定的最高pH值。31、在只考慮酸效應(yīng)的配位反應(yīng)中,酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。32、水硬度測定過程中需加入一定量的NH3·H2O-NH4Cl溶液,其目的是保持溶液的酸度在整個滴定過程中基本保持不變。四、簡答題1、EDTA和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)？2、配位滴定中什么是主反應(yīng)？有哪些副反應(yīng)？怎樣衡量副反應(yīng)的嚴(yán)重情況？3、配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引入條件穩(wěn)定常數(shù)？4、試比較酸堿滴定和配位滴定,說明它們的相同點(diǎn)和不同點(diǎn)？5、配位滴定中,金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么？金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么？6、配位滴定的酸度條件如何選擇？主要從哪些方面考慮？7、酸效應(yīng)曲線是怎樣繪制的？它在配位滴定中有什么用途？8、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪些條件？為什么金屬離子指示劑使用時要求一定的pH范圍。9、什么是配位滴定的選擇性？提高配位滴定選擇性的方法有哪些？10、配位滴定的方式有幾種？它們分別在什么情況下使用？11、金屬指示劑的作用原理?12、使用金屬指示劑過程中存在的問題?13、如何選擇配位掩蔽劑?14、影響配位滴定突躍的因素?五、計算題1、根據(jù)EDTA的各級解離常數(shù),計算pH=5.0和pH=10.0時的lgαY<H>值,并與表4-3比較是否符合？2、分別含有0.02mol/L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+的五種溶液,在pH=3.5時,哪些可以用EDTA準(zhǔn)確滴定？哪些不能被EDTA滴定？為什么？3、當(dāng)pH=5.0時,Co2+和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少<不考慮水解等副反應(yīng)>？當(dāng)Co2+濃度為0.02mol/L時,能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定Co2+?4、在Bi3+和Ni2+均為0.01mol/L的混合溶液中,試求以EDTA溶液滴定時所允許的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法實現(xiàn)二者的分別滴定？5、用純CaCO3標(biāo)定EDTA溶液。稱取0.1005g純CaCO3,溶解后用容量瓶配成100.0mL溶液,吸取25.00mL,在pH=12時,用鈣指示劑指示終點(diǎn),用待標(biāo)定的EDTA溶液滴定,用去24.50mL。<1>計算EDTA溶液的物質(zhì)的量濃度；<2>計算該EDTA溶液對ZnO和Fe2O3的滴定度。6、在pH=10的氨緩沖溶液中,滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水樣,消耗0.01016mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液15.28mL；另取100.0mL水樣,用NaOH處理,使Mg2+生成Mg<OH>2沉淀,滴定時消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.43mL,計算水樣中CaCO3和MgCO3的含量<以ug/mL表示>。7、稱取鋁鹽試樣1.250g,溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL,在適當(dāng)條件下反應(yīng)后,以調(diào)節(jié)溶液pH為5～6,以二甲酚橙為指示劑,用0.02000mol/L的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA,消耗Zn2+溶液21.50mL,計算鋁鹽中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8、用配位滴定法測定氯化鋅的含量。稱取0.2500g試樣,溶于水后稀釋到250.0mL,移取溶液25.00mL,在pH=5～6時,用二甲酚橙做指示劑,用0.01024mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去17.61mL。計算試樣中氯化鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。9、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2015g,溶解后,在pH=2以磺基水楊酸做指示劑,以0.02008mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn),消耗15.20mL,再加入上述EDTA溶液25.00mL,加熱煮沸使EDTA與Al3+反應(yīng)完全,調(diào)節(jié)pH=4.5,以PAN為指示劑,趁熱用0.02112mol/L的Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,用去8.16mL,試計算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。10、欲測定有機(jī)試樣中的含磷量,稱取試樣0.1084g,處理成試液,并將其中的磷氧化成PO43-,加入其它試劑使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀經(jīng)過濾洗滌后,再溶解于鹽酸中并用NH3-NH4Cl緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=10,以鉻黑T為指示劑,需用0.01004mol/L的EDTA21.04mL滴定至終點(diǎn),計算試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11、移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL,以二甲酚橙為指示劑,在pH=1時用0.02015mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗20.28mL。調(diào)節(jié)pH=5.5,繼續(xù)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗30.16mL。再加入鄰二氮菲使與Cd2+-EDTA配離子中的Cd2+發(fā)生配合反應(yīng),被置換出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去10.15mL,計算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。12、稱取0.5000g煤試樣,灼燒并使其中的S完全氧化轉(zhuǎn)移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金屬離子后,加入0.05000mol/L的BaCl2溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀。再用0.02500mol/L的EDTA溶液滴定過量的Ba2+,用去20.00mL,計算煤中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。13、稱取錫青銅試樣〔含Sn、Cu、Zn和Pb0.2643g,處理成溶液,加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,使其中所有重金屬離子均形成穩(wěn)定的EDTA的配合物。過量的EDTA再pH=5～6的條件下,以二甲酚橙為指示劑,用Zn<Ac>2標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴。再在上述溶液中加入少許固定NH4F使SnY轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的SnF62-,同時釋放出EDTA,最后用0.01163mol/L的Zn<Ac>2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA,消耗Zn<Ac>214、測定25.00mL試液中的鎵<Ⅲ>離子,在pH=10的緩沖溶液中,加入25mL濃度為0.05mol/L的Mg-EDTA溶液時,置換出的Mg2+以EBT為指示劑,需用0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.78mL滴定至終點(diǎn)。計算<1>鎵溶液的濃度；<2>該試液中所含鎵的質(zhì)量<g>。15、欲測定某試液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL該試液,在pH=2時用濃度為0.01500mol/L的EDTA滴定,消耗15.40mL,調(diào)節(jié)pH=6,繼續(xù)滴定,又消耗14.10mL,計算其中Fe2+、Fe3+的濃度<mg/mL>。16、稱取0.5000g粘土試樣,用堿熔后分離SiO2,定容250.0mL。吸取100mL,在pH=2～2.5的熱溶液中,用磺基水楊酸為指示劑,以0.02000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe3+,消耗5.60mL。滴定后的溶液在pH=3時,加入過量的EDTA溶液,調(diào)pH=4～5,煮沸,用PAN作指示劑,以CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液<每毫升含純CuSO45H200.00500g>滴定至溶液呈紫紅色。再加入NH4F,煮沸后,又用CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液24.15mL,計算粘土中Fe2O3和Al2O317、將鍍于5.04cm某惰性材料表面上的金屬鉻<ρ=7.10g/cm3>溶解于無機(jī)酸中,然后將此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度。吸取25.00mL該試液,調(diào)節(jié)pH=5后,加入25.00mL的0.02010mol/L的EDTA溶液使之充分螯合,過量的EDTA用0.01005mol/L的Zn<Ac>2溶液回滴,需8.24mL可滴定至二甲酚橙指示劑變色。該惰性材料表面上鉻鍍層的平均厚度為多少毫米？18、用下列基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定0.02mol/LEDTA溶液,若使EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積消耗在30mL左右,分別計算下列基準(zhǔn)物的稱量范圍。<1>純Zn粒；<2>純CaCO3；<3>純Mg粉；19、條件穩(wěn)定常數(shù)計算<1>pH=10EDTA與Mg2+形成配合物時計算lgK’MgY<2>pH=8EDTA與Ca2+形成配合物時計算lgK’CaY<3>pH=5EDTA與Zn2+形成配合物時計算lgK’ZnY<4>pH=10NH3=0.1mol/L時,EDTA與Zn2+形成配合物時計算lgK’ZnY20、單一離子與混合離子滴定,介質(zhì)酸度選擇。若EDTA滴定等濃度下述單一離子,EDTA濃度0.01mol/L,計算準(zhǔn)確滴定介質(zhì)最高酸度與最低酸度。<1>Bi3+<2>Cd2+<3>Al3+<4>Mg2+<5>Zn2+<6>Ca2+〔7.Bi3+—Pb2+<8>.Fe3+—Al3+—Ca2+—Mg2+21、水泥成分分析,稱樣1.000g溶解后。定量移入250mL容量瓶中,準(zhǔn)確移取22.00mL進(jìn)行滴定,在pH=2介質(zhì)中異黃汲水楊酸為指示劑,以0.0200mol/LEDTA滴定Fe3+,消耗EDTA30.00mL,然后加入上述溶液25.00mL加熱煮沸,在pH=5介質(zhì)以XO為指示劑,用0.02000mol/LCu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Al3+,消耗5.00mL,再調(diào)pH=10氨性介質(zhì)EBT為指示劑,EDTA滴定Ca2+－Mg2+,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后,以鈣指示劑指示終點(diǎn),EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=10.00mL,計算樣品中Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO含量。22、今將2.318g合金樣品溶于熱HNO3中,析出沉淀經(jīng)灼燒稱量0.3661g測Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中,。移取50.00mL,pH=2介質(zhì)0.0500mol/LEDTA滴定Bi,消耗EDTA11.20mL,調(diào)節(jié)pH=5~6六次甲基四胺介質(zhì),仍以XO為指示劑,EDTA滴定Pb+Cd消耗10.80mL,再加入鄰二氮菲與Cd生成配合物吸出等量EDTA,用0.04630mol/LPb<NO3>2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA到終點(diǎn),消耗Pb<NO3>26.15mL測得Cd量,分別計算Sn、Bi、Cd、Pb含量。23、稱取Zn、Al合金試樣0.2000g,溶解后調(diào)至pH=3.5,加入50.00mL、0.05132mol/LEDTA煮沸,冷卻后加入乙酸緩沖溶液調(diào)至pH=5.5,以二甲酚橙為指示劑,用0.05000mol/L標(biāo)準(zhǔn)ZnSO4溶液滴定至由黃變成紅色,用去5.08mL。再加定量NH4F,加熱至40℃,用上述ZnSO24、測定硫酸鹽中的SO42-。稱取試樣3.000g,溶解后,配制成250.0mL溶液,吸取25.00mL,加入c<BaCl2>=0.05000mol/LBaCl2溶液25.0mL。加熱沉淀后,用0.02000mol/LEDTA滴定剩余Ba2+,消耗EDTA溶液17.15mL,計算硫酸鹽試樣中SO42-的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。25、分析Cu-Zn-Mg合金,稱取0.5000g試樣,溶解后配成100.00mL試液,移取25.00mL,調(diào)PH=6.0,用PAN作指示劑,用0.05000mol/LEDTA滴定Cu2++和Zn2+用去37.30mL。另移取25.00mL調(diào)至pH=10,加KCN,掩蔽Cu2+和Zn2+以鉻黑T為指示劑,用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn),用去4.10mL,然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+,再用EDT滴定,又用去13.40mL,計算試樣中Cu2+、Zn2+、Mg2+的各自含量。26、分析Pb、Zn、Al合金時,稱取合金0.4800g,溶解后,用容量瓶準(zhǔn)確配制成100mL試液。吸取25.00mL試液,加KCN將Zn2+掩蔽。然后用c<EDTA>=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+和Mg2+,消耗EDTA溶液46.40mL；繼續(xù)加入二巰基丙醇<DMP>掩蔽Pb2+,使其置換出等量的EDTA,再用c<Mg2+>=0.01000mol/LMg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的EDTA,消耗Mg2+離子溶液22.60mL；最后加入甲醛解蔽Zn2+,再用上述EDTA滴定Zn2+,又消耗EDTA溶液44.10mL。計算合金中Pb、Zn、Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。27、移取含Bi3+、Pb2+試液50.0mL各兩份,其中一份以XO為指示劑,用0.010mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)時,消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0mL,于另一份試液中加入鉛汞齊,待Bi3+置換反應(yīng)完全后,用同一濃度的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗30.0mL,計算試液中的Bi3+、Pb2+濃度各為多少？28、稱取含硫試樣0.3010g,處理為可溶性硫酸鹽,溶于適量水中,加入BaCl2溶液30.00ml,形成BaSO4沉淀,然后用c<EDTA>=0.02010mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的Ba2+,消耗10.02ml。在相同條件下,以30.00mLBaCl2溶液做空白試驗,消耗25.00ml的EDTA溶液。計算試樣中硫含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。29、用純Zn標(biāo)定EDTA溶液,若稱取的純Zn粒為0.5942克,用HCl溶液溶解后轉(zhuǎn)移入500mL容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。吸取該鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL,用EDTA溶液滴定,消耗24.05mL,計算EDTA溶液的準(zhǔn)確濃度。30、稱取含鈣試樣0.2000g,溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。吸取此溶液25.00mL,以鈣指示劑為指示劑,在pH=12.0時用0.02000mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗EDTA19.86mL,求試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。31、測定合金鋼中Ni的含量。稱取0.500g試樣,處理后制成250.0mL試液。準(zhǔn)確移取50.00mL試液,用丁二酮肟將其中沉淀分離。所得的沉淀溶于熱HCl中,得到Ni2+試液。在所得試液中,加入濃度為0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL,反應(yīng)完全后,多余的EDTA用c<Zn2+>=0.02500mol/L標(biāo)準(zhǔn)液溶液返滴定,消耗14.56mL,計算合金鋼中試樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。32、稱取的Bi、Pb、Cd合金試樣2.420g,用HNO3溶解后,在250mL容量瓶中配制成溶液。移取試液50.00mL,調(diào)pH=1,以二甲酚橙為指示劑,用c<EDTA>=0.02479mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗EDTA25.67mL。再用六次甲基四胺緩沖溶液將pH調(diào)至5,再以上述EDTA滴定,消耗EDTA溶液24.76mL。再加入鄰二氮菲,此時用c<Pb<NO3>2>=0.02479mol/LPb<NO3>2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗6.76mL。計算合金試樣中Bi、Pb、Cd的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。33、稱取含氟礦樣0.5000g,溶解后,在弱堿介質(zhì)中加入0.1000mol/LCa2+標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00mL,Ca2+將F-沉淀后分離。濾液中過量的Ca2+,在pH=10.0的條件下用0.05000mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定,消耗20.00mL。計算試樣中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。34、錫青銅中Sn的測定。稱取試樣0.2000g,制成溶液,加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,使共存Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的EDTA用0.1000mol/LZn<Ac>2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)〔以二甲酚橙為指示劑,不計消耗體積。然后加入適量NH4F,同時置換出EDTA〔此時只有Sn4+與F-生成SnF62-,再用Zn<Ac>235、取干燥的Al<OH>3凝膠0.3986g,處理后在250mL容量瓶中配制成試液。吸取此試液25.00mL,準(zhǔn)確加入0.05000mol/LEDTA溶液25.00mL,反應(yīng)后過量的EDTA用0.05000mol/LZn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定.用去15.02mL,計算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第七章配位滴定法練習(xí)題答案一、選擇題1.C2.C3.C4.B5.D6.A7.B8.B9.A10.C、D11.C12.B13.D14.C15.D16.B17.C18.D19.A20.C21.D22.A23.D二．填空題*10-4,3.3*10-42.7.6*10-4,2.7*10-43.輔助絡(luò)合劑,掩蔽劑4.作緩沖劑,控制溶液的pH；作掩蔽劑,掩蔽Al3+的干擾。5.三乙醇胺,10,3.57.lgαＹ〔Ｈ～pH,αＹ〔Ｈ8.CuY﹢Ca2++PAN﹦CaY﹢Cu-PAN,紅；Cu-PAN+Y=CuY+PAN,淺綠9.乙二胺四乙酸,乙二胺四乙酸二鈉。10.氨氮,羧氧,配位原子。11.多個五元環(huán)的配合物,螯合物。12.1:1。13.[Y4-],酸度,降低。14.CaY＞MgY＞MgIn＞CaIn。15.利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性的差別,控制溶液酸度。16.紫紅,亮黃。17.CY18.酸效應(yīng),配位效應(yīng)。19.>,<,無顏色。20.EBT,10,鈣指示劑,1221.C<M>,三、判斷題1.〔×2.〔×3.〔√4.〔√5.〔×6.〔×7.〔×8.〔×9.<√>10.<√>11.<√>12.<×>13.〔×14.〔×15.〔×16.<√>17.〔×18.〔×19.〔×20.〔×21.〔×22.〔×23.〔×24.〔×25.〔√26.〔√27.〔√28.〔√29.〔×30.〔×31.〔×32.〔√1.答：<1>EDTA與金屬離子配位時形成五個五元環(huán),具有特殊的穩(wěn)定性。<2>EDTA與不同價態(tài)的金屬離子生成配合物時,配位比簡單。<3>生成的配合物易溶于水。<4>EDTA與無色金屬離子配位形成無色配合物,可用指示劑指示終點(diǎn)；EDTA與有色金屬離子配位形成配合物的顏色加深,不利于觀察。<5>配位能力與溶液酸度、溫度有關(guān)和其它配位劑的存在等有關(guān),外界條件的變化也能影響配合物的穩(wěn)定性。2.答：<1>配位劑<EDTA>與金屬離子<被測>形成配合物的反應(yīng)為主反應(yīng)。<2>副反應(yīng)有：水解效應(yīng)、配位效應(yīng)、酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、混合配位效應(yīng)。<3>酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)數(shù)值越大,副反應(yīng)越嚴(yán)重。3.答：<1>沒有任何副反應(yīng)存在時,配合物的穩(wěn)定常數(shù)稱為絕對穩(wěn)定常數(shù)；有副反應(yīng)存在時得出的實際穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。<2>當(dāng)M與Y在一定酸度條件下進(jìn)行配位,并有Y以外的其它配位體存在時,將會引起副反應(yīng),從而影響主反應(yīng)的進(jìn)行,此時穩(wěn)定常數(shù)已經(jīng)不能客觀地反映主反應(yīng)進(jìn)行的程度,應(yīng)引入條件穩(wěn)定常數(shù)。4.答：相同點(diǎn)：<1>都屬于滴定分析法；<2>反應(yīng)均可以定量完成；<3>反應(yīng)速率較快；<4>以指示劑確定終點(diǎn)；<5>滴定方式相同。不同點(diǎn)：<1>酸堿滴定以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ),配位滴定以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)；<2>所用標(biāo)準(zhǔn)溶液不同；<3>所用指示劑不同；<4>酸效應(yīng)不同；<5>測定對象不同。5.答：<1>目測終點(diǎn)與化學(xué)計量點(diǎn)二者的pM之差ΔpM為±0.2pM單位,允許終點(diǎn)誤差為±0.1%時,可以準(zhǔn)確測定單一金屬離子。<2>lgcKMY′≥6時,可以準(zhǔn)確滴定。6.答：<1>以酸效應(yīng)曲線來選擇,還應(yīng)結(jié)合實驗來確定。<2>考慮酸度對金屬離子和MY配合物的影響,其它配位體存在的影響,更要考慮酸度對EDTA的影響。7.答：<1>在[M]=0.01mol/L時,以lgKMY或lgαY<H>為橫坐標(biāo),pH為縱坐標(biāo)繪制曲線。<2>可以選擇滴定的酸度條件、可判斷干擾情況、可查出pH對應(yīng)的的lgαY<H>值。8.答：<1>在滴定的pH范圍內(nèi),游離的指示劑本色同MIn的顏色應(yīng)顯著不同；顯色反應(yīng)靈敏、迅速,變色可逆性良好；MIn穩(wěn)定性適當(dāng)；In應(yīng)較穩(wěn)定,便于貯藏和使用；MIn應(yīng)易水解,否則出現(xiàn)僵化。<2>In在不同pH范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色,影響終點(diǎn)顏色的判斷。9.答：<1>在幾種金屬離子共存時,配位劑與被測離子配位,而不受共存離子干擾的能力。<2>控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化學(xué)分離、選其它配位滴定劑。10.答：<1>直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速；有變色敏銳的指示劑,不受共存離子的"封閉"作用；在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反應(yīng)。<2>返滴定：用于金屬與配位劑配位緩慢；在滴定的pH條件下水解；對指示劑"封閉"；無合適的指示劑。<3>置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。<4>間接滴定：用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。11.答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料,也是一種配位劑,能與某些金屬離子反應(yīng),生成與其本身顏色顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。在滴定前加入金屬指示劑〔用In表示金屬指示劑的配位基團(tuán),則In與待測金屬離子M有如下反應(yīng)〔省略電荷：M十InMIn甲色乙色這時溶液呈MIn〔乙色的顏色。當(dāng)?shù)稳隕DTA溶液后,Y先與游離的M結(jié)合。至化學(xué)計量點(diǎn)附近,Y奪取MIn中的MMIn十YMY十In使指示劑In游離出來,溶液由乙色變?yōu)榧咨?指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。12.答：<1>指示劑的封閉現(xiàn)象<2>指示劑的僵化現(xiàn)象<3>指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象。13.答：①掩蔽劑與干擾離子形成的配合物應(yīng)遠(yuǎn)比待測離子與EDTA形成的配合物穩(wěn)定,而且所形成的配合物應(yīng)為無色或淺色；

②掩蔽劑與待測離子不發(fā)生配位反應(yīng)或形成的配合物穩(wěn)定性要遠(yuǎn)小于小待測離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性：

③掩蔽作用與滴定反應(yīng)的pH條件大致。

14.答：〔1配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對滴定突躍的影響

①酸度:酸度高時,lgαY<H>大,lgKMY變小。因此滴定突躍就減小。

②其他配位劑的配位作用:滴定過程中加入掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作用會增大值lgαM<L>,使lgKMY變小,因而滴定突躍就減小。

〔2濃度對滴定突躍的影響

金屬離子CM越大,滴定曲線起點(diǎn)越低,因此滴定突躍越大。反之則相反。五、計算題1.解：〔1當(dāng)pH=5.0時：pKa1～pKa6為0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26,則：αY<H>=1+[H+]/Ka6+[H+]2/Ka6Ka5+…+[H+]6/Ka6Ka5Ka4Ka3Ka2Ka1≈106.45∴l(xiāng)gαY<H>=6.45<2>當(dāng)pH=10.0時：αY<H>=100.45；∴l(xiāng)gαY<H>=0.452.解：當(dāng)pH=3.5時αY<H>=109.48；∴l(xiāng)gαY<H>=9.48<1>Zn2+：lgKZnY=16.50,lgKZnY′=16.50–9.48=7.02lgcKZnY′=lg0.02+7.02=5.32﹤6；∴不能<2>Cu2+：lgKCuY=18.80,lgKCuY′=18.80–9.48=9.32lgcKCuY′=lg0.02+9.32=7.62﹥6；∴能<3>Cd2+：lgKCdY=16.46,lgKCdY′=16.46–9.48=6.98lgcKCdY′=lg0.02+6.98=5.28﹤6；∴不能<4>Sn2+：lgKSnY=22.21,lgKSnY′=22.21–9.48=12.73lgcKSnY′=lg0.02+12.73=11.03﹥6；∴能<5>Ca2+：lgKCaY=10.69,lgKCaY′=10.69–9.48=1.21lgcKCaY′=lg0.02+1.21=-0.49﹤6；∴不能3.解：<1>當(dāng)pH=5.0時,lgαY<H>=6.45；lgK′=16.31-6.45=9.86即：K′=109.86<2>lgcK′=lg0.02+9.86=8.16﹥6；∴能準(zhǔn)確滴定4.解：查表得lgKBiY=27.94；lgKNiY=18.62∵lgK′=lgK-lgαY<H>≥8,即lgαY<H>≤lgK-8∴對于Bi3+離子：lgαY<H>≤19.94；對于Ni2+離子：lgαY<H>≤10.62查表4-3,lgαY<H>≤19.94時,pH≥0.6lgαY<H>≤10.62時,pH≥3.2①最小的值pH為3.2。②Δlg<cK>=27.94–18.62=9.32＞5,可以選擇性滴定Bi3+,而Ni2+不干擾,當(dāng)pH≥0.6時,滴定Bi3+；當(dāng)pH≥2時,Bi3+將水解析出沉淀,此時<pH=0.6～2>Ni2+與Y不配位；當(dāng)pH≥3.2時,可滴定Ni2+,而Bi3+下降。5.解：C<EDTA>=m/MV=<25.00×0.1005>/<100.0×100.09×24.50×10-3>=0.01025mol/L<2>=cVM=0.01025×1×10-3×81.39=0.8342mg/mL=0.01025×1×10-3×159.69/2=0.8184mg/mL6.解：CaCO3%=0.01016×10.43×10-3×100.09/100.0=106.1ug/mLMgCO3%=0.01016×<15.28–10.43>×10-3×84.32/100.0=41.55ug/mL7.解：ω<Al>=[<0.05000×25.00-0.02000×21.50>×10-3×26.98/1.250]×100%=1.77%8.解：ω<ZnCl2>=<0.01024×17.61×10-3×136.3>/<0.2500×25.00/250>×100%=98.31%9.解：ω<Fe2O3>=1/2×0.02008×15.20×10-3×159.69/0.2015×100%=12.09%ω<Al2O3>=1/2×<0.02008×25.00-0.02112×8.16>×10-3×101.96/0.2015×100=8.34%10.解：ω<P>=0.01004×21.04×10-3×30.97/0.1084×100%=6.04%11.解：c<Cd2+>=<0.02002×10.15×10-3>/<25.00×10-3>=0.008128mol/L在pH=1時,只能滴定Bi3+,c<Bi3+>=<0.02015×20.28×10-3>/<25.00×10-3>=0.01635mol/L在pH=5.5時,可以滴定Pb2+和Cd2+,c<Pb2+>=<0.02015×30.16-0.02002×10.15>/25.00=0.01618mol/L12.解：ω<S>=[<0.05000×20.00-0.02500×20.00>×10-3×32.07/0.5000]×100%=3.21%13.解：ω<Sn>=[0.01163×20.28×10-3×118.7/0.2634]×100%=10.63%14.解：<1>c