《E系再生橡膠軟化劑》團體標準編制說明

PAGEPAGE11（報送稿）編制小組2019年12月《E系再生橡膠軟化劑》團體標準編制說明1.簡況任務來源：為規(guī)范再生膠行業(yè)生產經營，引導行業(yè)安全環(huán)保生產，推動再生膠在下游產品中的應用，促進再生膠企業(yè)和軟化劑企業(yè)協調聯動、綠色健康、可持續(xù)發(fā)展，經中國橡膠工業(yè)協會廢橡膠綜合利用分會專家組建議，理事會通過，廢橡膠綜合利用分會決定制定《E系再生橡膠軟化劑》團體標準。于2019年5月份向中國橡膠工業(yè)協會進行了請示【中橡協利字（2019）7號】。根據中國橡膠工業(yè)協會《關于制定《E系輪胎再生橡膠軟化劑》團體標準的通知》中橡協字【2019】37號的要求，2019年5月中國橡膠工業(yè)協會將編制“《E系再生橡膠軟化劑》團體標準”的任務交給了北京中海順達科技有限公司、上海理高貿易有限公司。中國橡膠工業(yè)協會經濟技術委員會和中國橡膠工業(yè)協會廢橡膠綜合利用分會對制定工作進行工作指導。起止時間2019年5月至2020年5月。團體標準制定的目的和意義：再生橡膠是天然橡膠，合成橡膠外的第三種重要橡膠資源。而再生膠脫硫生產離不開主原料—輪胎橡膠粉、輔料再生助劑—再生膠軟化劑和活化劑。如果要生產出真正環(huán)保的再生膠，一則主原料輪胎膠粉必須環(huán)保，二則必須使用環(huán)保的再生膠軟化劑和活化劑。因為軟化劑在膠粉中的添加量較大，所以軟化劑環(huán)保指標的高低在很大程度上將直接決定再生膠的環(huán)保等級。長期以來在再生橡膠制造過程中，煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）因其價廉及高效浸潤作用，且生產的再生膠物理性能較高，一直以來作為再生軟化劑在再生橡膠制造過程中得以大量使用，但其混合體中高芳烴含量及熱解后產生的硫化氫氣體成為行業(yè)主要的污染源。近幾年，由于再生橡膠行業(yè)存在過于強調再生橡膠產品物性指標的誤區(qū)，80%以上的再生橡膠產品在“高強力”、“復原橡膠”概念的誤導下，采用污染環(huán)境、污染產品的煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）作為再生膠軟化劑，使再生橡膠中多環(huán)芳烴含量嚴重超出限量。為使再生橡膠產品滿足產品安全、使用安全，符合歐盟REACH法規(guī)和ROHS指令規(guī)定的重金屬、多環(huán)芳烴限量要求，滿足國內外橡膠企業(yè)的需求，再生橡膠行業(yè)著手制定團體標準，淘汰有毒有害煤焦油軟化劑，以應對每年產生的千萬噸以上廢橡膠、廢舊輪胎對環(huán)境產生的影響，中國廢橡膠綜合利用行業(yè)必須義無反顧地利用環(huán)保手段，承擔起橡膠工業(yè)循環(huán)經濟的責任。保護環(huán)境成為廢橡膠綜合利用行業(yè)繼回收與利用廢橡膠、廢舊輪胎，并轉化為橡膠再生資源后，又一個新的歷史使命。本團體標準參照了《E系輪胎再生橡膠》行業(yè)標準，并參照國家關于大氣環(huán)境的法律法規(guī)和技術性標準及歐盟Reach多環(huán)芳烴、重金屬以及鄰苯二甲酸酯含量進行了限量控制，加入了對再生膠軟化劑氣味等級的檢測，以促進再生橡膠和軟化劑產品實現轉型升級，向綠色環(huán)保方向發(fā)展，對行業(yè)的發(fā)展起到引領作用。1.3團體標準起草過程：1.3.1制定工作計劃在接到中國橡膠工業(yè)協會的任務后，為確保順利圓滿地完成制定工作，我們于2019年7月在江西省萍鄉(xiāng)市召開了專題會議，成立了團體標準制定小組，并對制定工作進行了分工和部署。1.3.2查新國內外相關標準和法規(guī)文獻為了既與國際接軌，又適應我國生產的需要，同時為進一步規(guī)范我國再生橡膠整體控制水平，我們查閱了國家有關環(huán)境保護的相關法律法規(guī)，查新并收集了國內外相關標準。如：歐盟的《輪胎再生橡膠標準》，日本和韓國的再生膠標準、歐盟Reach環(huán)保指令、ROHS指令歐盟和日本關于橡膠制品氣味等級（10級制）的檢測標準，以及我國相關行業(yè)標準GB/T26125-2011《電子電氣產品六種限用物質（鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯和多溴聯苯醚）的單項測定》，GB/T29614《硫化橡膠中多環(huán)芳烴含量的測定》等。根據我國國情和市場的需要，特別是根據我國再生橡膠行業(yè)和再生膠軟化劑生產企業(yè)近年，使其更切合廢橡膠綜合利用行業(yè)實際，并有利于行業(yè)未來的綠色健康，可持續(xù)發(fā)展。1.3.3制定過程在查閱資料和調研的同時，為使軟化劑團體標準實施后，真正發(fā)揮作用，我們協調各編制單位分別采樣送第三方檢測的方法。其中北京中海順達科技有限公司負責生物質油軟化劑的采樣送檢，上海理高能源科技有限公司負責妥爾油軟化劑和松焦油軟化劑的采樣送檢，嘉興市金騰化工有限公司負責妥爾油軟化劑的采樣送檢，江蘇科鼐生物制品有限公司負責進口妥爾油軟化劑的采樣送檢。為了保證檢測結果的準確性，樣品分別送譜尼（PONY）檢測中心和SGS通標標準技術服務有限公司、上海華測品標檢測技術有限公司等第三方檢測機構進行檢測。與此同時，編制小組還與南通回力橡膠有限公司、濟南市福泉橡膠有限公司等再生膠生產廠家就軟化劑標準問題進行了多次溝通。。根據檢測結果編制小組成員多次進行研討，并在2019年7月份在江西省萍鄉(xiāng)市召開了專門會議，對所有數據進行了分類匯總和認真反復的分析比較，結合歐盟標準及本行業(yè)現狀初步確定了本標準的化學性能指標、物理性能指標和有毒有害物質的限量指標，以及氣味等級，完成了本團體標準征求意見稿的編制。事實上，在總會正式下達任務前我們分會就做了大量的調研工作，2018年5月份，《E系再生橡膠團體標準》標準制定小組在南京召開第二次工作會議時，北京中海順達科技有限公司就向大會提交了《E系再生橡膠軟化劑團體標準》草稿，倪雪文會長指示軟化劑標準的制定既要切合當前再生膠生產的實際狀況，又要符合國家環(huán)保產業(yè)政策的發(fā)展方向?？倳夹g委員會的朱紅主任到會進行指導。祁學智秘書長指示既然《E系再生橡膠》團體標準已經制定，那么與之相配套的再生膠軟化劑的團體標準也應早日制定，使軟化劑企業(yè)和再生膠生產企業(yè)有法可依，有標可照，有章可循。2．關于編寫原則和技術內容確定依據的說明2.1編寫原則本標準基于適用性和可操作性的原則按GB/T1.1—2009《標準化工作導則第１部分：標準的結構和編寫》給出的規(guī)則編制，使標準在結構、語言表述和編排格式上符合統一的要求。本標準以淘汰煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）等有毒有害軟化劑的使用為關注焦點、兼顧再生橡膠生產和使用各方的利益，旨在減少對環(huán)境的污染，促進再生橡膠軟化劑產品實現綠色轉型，并為生產、驗收和監(jiān)管提供依據。根據E系再生橡膠軟化劑的當前生產技術水平，結合我國國情，遵循科學性、合理性、經濟性和可操作性的原則，確定其技術要求內容。2.2標準主要技術內容的確定2.2.1標準名稱的定義：使用“E系再生橡膠軟化劑”是基于如下考慮：E是歐盟(EuropeanUnion)的英文字頭，E也是環(huán)境(environment)的英文字頭，我們所制定的規(guī)范就是要與歐盟的標準接軌，與國際接軌，促使再生橡膠軟化劑生產過程中減少對環(huán)境的污染，體現產品的綠色環(huán)保。再生膠軟化劑是與再生膠生產相配套的一種再生助劑，為了與已頒布執(zhí)行的《E系再生橡膠》團體標準相承接配套，所以本團體標準采用“E系再生橡膠軟化劑”這個名稱。2.2.2有毒有害參數的確定：多環(huán)芳烴(polycyclicaromatichydrocarbon，英文縮寫PAH)是指分子中含有兩個或兩個以上苯環(huán)的碳氫化合物，可分為芳香稠環(huán)型及芳香非稠環(huán)型。芳香稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)至少有兩個碳原子相連的化合物，如萘、蒽、菲、芘等；芳香非稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)之間只有一個碳原子相連的化合物，如聯苯、三聯苯等。多環(huán)芳烴大都是些無色或淡黃色的結晶體，個別呈稍深色，熔點及沸點較高，極不溶于水，化學性質穩(wěn)定。目前已經發(fā)現的致癌性多環(huán)芳烴及其衍生物已超過400種，多環(huán)芳烴的種類很多，其致癌活性各有差異。直到1932年，最重要的多環(huán)芳烴——苯并[a]芘才從煤礦焦油和礦物油中被分離出來，并在實驗動物中發(fā)現有高度致癌性。苯并[a]芘（Benzo(a)pyrene，英文縮寫B(tài)aP）是一種較強的致癌物，主要導致上皮組織產生腫瘤，如皮膚癌，肺癌，胃癌和消化道癌。1973年，沙巴特等人的研究表明，苯并[a]芘除誘導胃癌和皮膚癌外，還可引起食管癌，上呼吸道癌和白血病，并可通過母體使胎兒致畸。隨食物攝入人體內的苯并[a]芘大部分可被人體吸收，經過消化道吸收后，經過血液很快遍布人體，人體乳腺和脂肪組織可蓄積苯并[a]芘。多環(huán)芳烴存在于石化產品、木炭、木餾油、焦油(天然)、藥物、染料、橡膠、塑料、農藥(人為)、潤滑油、脫模劑、電容電解液、礦物油、柏油、防銹油、殺蟲劑、殺菌劑、蚊香、汽油組凝劑(人為)、不完全燃燒的有機化合物等材料中，石油、煤等燃料以及木材、可燃氣體在不完全燃燒或高溫處理條件下均可產生多環(huán)芳烴。因此，人類的外環(huán)境如大氣、土壤和水中都不同程度地含有苯并[a]芘等多環(huán)烴。結合歐盟對多環(huán)芳烴檢測的限制要求，以及多家為歐盟企業(yè)提供輪胎再生橡膠和再生膠軟化劑的廠家的限量檢測反饋信息，多環(huán)芳烴檢測均為18種物質限量之和。重金屬及有毒有害物質暫定為鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯、多溴聯苯醚等六項，以及鄰苯二甲酸酯含量。2.2.3標準中對原材料要求的確定：2014年3月1日發(fā)布并實施了《綠色輪胎技術規(guī)范》，該規(guī)范4.2.1中規(guī)定了不應使用的原材料，針對本規(guī)范涉及再生膠行業(yè)有關的原材料有高芳烴油、五氯硫酚類塑解劑等，而本標準重點的是淘汰煤焦油、煤瀝青、芳烴油，無味油（漿），所以我們倡議在再生膠生產過程中應禁止使用的原材料為煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）、五氯硫酚類塑解劑，提倡采用植物油、生物質油等作為廢舊橡膠的再生助劑。希望行業(yè)人士和專家對此多提寶貴建議，以加快推進我國再生橡膠和再生膠軟化劑生產企業(yè)節(jié)能、環(huán)保、安全的綠色再生橡膠產業(yè)化進程。2.2.4檢測項目的確定：再生橡膠軟化劑作為一種重要的再生助劑，一直以來沒有一個統一的行業(yè)標準。過去本標準的檢測項目為:比重、揮發(fā)分、灰分、水分、閃點、18項多環(huán)芳烴含量、鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯苯、多溴聯苯醚、鄰苯二甲酸酯（DIBP、DEHP、DBP、BBP）、氣味等級（10級制）等。2.2.5標準中指標數值的確定：2.2.5.1有毒有害物質指標：根據北京中海順達科技有限公司提供的PONY（譜尼）北京檢測中心和SGS通標標準技術服務（天津）有限公司的檢測報告表明，其送檢的生物質軟化劑樣品18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯苯和多溴聯苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未檢出，其氣味檢測結果在6級以上；根據上海理高能源科技有限公司提供的上海華測品標檢測技術有限公司以及杭州希科檢測技術有限公司的檢測報告表明，其送檢的LG橡膠軟化劑樣品和LGG橡膠軟化劑樣品18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯苯和多溴聯苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未檢出，18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯苯和多溴聯苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未檢出；根據江蘇科鼐生物制品有限公司提供的SGS通標標準技術服務（上海）有限公司的檢測報告表明，其送檢的進口妥爾油樣品18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯苯和多溴聯苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）均未檢出；根據嘉興市金騰化工有限公司提供的PONY（譜尼檢測中心）和上?；ぴ簷z測有限公司的檢測報告表明，其送檢的軟化劑、妥爾油樣品18項多環(huán)芳烴限值控制在9MG/KG以內，重金屬，多溴聯苯和多溴聯苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DEHP、DBP、BBP、DIDP、DINP、DNOP）均在限值范圍內，屬于合格產品。還有一些再生膠廠家也提供了有關植物油軟化劑和生物質油軟化劑在其他權威機構的檢測報告。檢測結果為：絕大部數植物油軟化劑不含18項多環(huán)芳烴含量，少數植物油軟化劑18項多環(huán)芳烴含量最多也控制在10MG/KG以內；生物質油軟化劑不含18項多環(huán)芳烴。而ROHS六項檢測數值全都100%符合歐盟標準限量值的要求。這充分說明，目前行業(yè)中絕大多數軟化劑生產企業(yè)生產的軟化劑產品均能達到ROHS六項要求，所以本技術規(guī)范將ROHS六項檢測的的限量指標確定為歐盟的限量指標。即多溴聯苯、多溴聯苯醚、鉛、汞、六價鉻均為小于或等于1000mg/kg,鎘小于或等于100mg/kg。至于18項多環(huán)芳烴含量限值，考慮到軟化劑生產工藝大都存在加熱攪拌調和，以及加熱改性合成的生產或加工過程，而且使用的二手鐵桶包裝可能有微量多環(huán)芳烴殘留在鐵桶內壁的現象，因此本著與國際環(huán)保標準接軌，從中國的國情實際出發(fā)，又要有行業(yè)引領作用的思想，從有利于行業(yè)未來長遠發(fā)展的角度出發(fā)，我們將PAHS指標值將軟化劑品級由高到低分為：一級品≤0mg/kg、二級品≤20mg/kg、三級品≤50mg/kg這3個檔次。2.2.5.2物理化學分析指標 從再生橡膠軟化劑樣品化學分析項目中揮發(fā)分、灰分的數據統計來看，揮發(fā)分大都在5%以內，灰分在0.3%以內。揮發(fā)分檢測標準采用LY/T1393-2014，灰分檢測標準采用GB/T508。從閃點的數據統計來看，所有軟化劑樣品閃點都在160℃以上，其中上海理高LGG軟化劑閃點170℃以上，北京中海順達液體環(huán)保軟化劑閃點在260℃以上。閃點檢測標準采用GB/T3536物理化學性能指標是經過編制小組，協會專家以及行業(yè)代表根據軟化劑行業(yè)產品現狀共同討論確定的。2.2.5.3有毒有害物指標《E系再生橡膠》團體標準中關于有毒有害物含量限值，本編制小組經過與專家和行業(yè)代表共同討論認為，考慮到再生膠軟化劑中有毒有害物含量的高低將直接關系到再生膠的環(huán)保品質，也間接影響到輪胎和橡膠制品的環(huán)保品質，因此在參照歐洲及一些發(fā)達國家有關軟化劑和橡膠制品的標準指標后，我們對18項多環(huán)芳烴含量（PAHS）、6項重金屬和多溴聯苯及多溴聯苯醚含量（ROHS）、以及鄰苯二甲酸酯指標限值確定。2.2.5.4氣味等級指標℃，濕度50%的實驗條件下進行檢測評判。表1氣味等級評判標準表（10級制）十級制評判標準10無氣味9幾乎無氣味8輕微的氣味7明顯有氣味，但不反感6氣味非常明顯，但不反感，可以容忍5有點不能忍受（可容忍的邊界點）4反感（令人反感）3厭惡（令人非常反感）2非常厭惡（非常強烈的反感）1無法忍受表2再生橡膠軟化劑化學和物理性能、多環(huán)芳烴等限量物質指標由高到低分為一級品、二級品、三級品三個等級，見下表。項目一級品二級品三級品檢驗方法比重Kg/m30.9-1.10.9-1.10.9-1.1GB/T2013（液體）GB/T8928（固體）揮發(fā)分%≤5.56.06.5LY/T1393-2014灰分%≤1.01.52.0GB/T508水分%≤0.30.50.5GB/T260閃點℃≥160130130GB/T3536PAHs18項多環(huán)芳烴含量mg/Kg≤02050AFPSGS2014:01PAKROHs2.0限量物質鉛（Pb）含量mg/Kg≤100010001000IEC62321-5-2013ROHs2.0限量物質鎘（Cd）含量