食品工程原理 7

質(zhì)量傳遞過程擴(kuò)散現(xiàn)象是一種物理現(xiàn)象，擴(kuò)散物質(zhì)在單相中的傳遞靠擴(kuò)散，根據(jù)產(chǎn)生的原因可將發(fā)生在流體中的擴(kuò)散分為兩類：分子擴(kuò)散和渦流擴(kuò)散分子擴(kuò)散：依靠微觀分子的無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)。渦流擴(kuò)散：依靠流體質(zhì)點(diǎn)的湍動(dòng)和旋渦擴(kuò)散現(xiàn)象一、分子擴(kuò)散與菲克定律

1分子擴(kuò)散式中JA——物質(zhì)A在z方向上的分子擴(kuò)散通量，kmol/(m2s)DAB——物質(zhì)A在介質(zhì)B中的分子擴(kuò)散系數(shù)，m2/s當(dāng)物質(zhì)A在介質(zhì)B中發(fā)生擴(kuò)散時(shí)，任一點(diǎn)處物質(zhì)A的擴(kuò)散通量與該位置上A的濃度梯度成正比，即：2菲克（Fick）定律對(duì)于氣體假定：pA1>pA2

pB1<pB2

pA1+pB1=pA2+pB2=PpA1pB1pA2pB2pPAB12二、氣相中的穩(wěn)定分子擴(kuò)散

1等摩爾反向擴(kuò)散對(duì)于等摩爾反向擴(kuò)散JA=-JB傳遞速率:在垂直于擴(kuò)散方向的截面上，單位時(shí)間通過單位面積的A物質(zhì)的量，稱為A的傳遞速率，以NA表示。

對(duì)于單純的等摩爾反向擴(kuò)散，物質(zhì)A的傳遞速率應(yīng)等于A的擴(kuò)散通量。1等摩爾反向擴(kuò)散在上述條件下，擴(kuò)散為穩(wěn)定過程，NA為常數(shù)；pA—z呈線性關(guān)系。

PpA1pB1z1PpB2pA2z2上式分離變量并積分，對(duì)液體：1等摩爾反向擴(kuò)散

在氣體吸收中溶質(zhì)A溶解于溶劑中，惰性氣體B不溶解于溶劑，則液相中不存在組分B，此過程為組分A通過另一“靜止”組分B的單向擴(kuò)散。

p總壓p界面氣相主體液相NBMNAMJBJA0pB,ipBpA,ipAz2單向擴(kuò)散物料系統(tǒng)內(nèi)的分子擴(kuò)散是由物質(zhì)濃度（或分壓）差而引起的分子微觀運(yùn)動(dòng)；總體流動(dòng)是因系統(tǒng)內(nèi)流體主體與相界面處存在總壓差引起的流體宏觀流動(dòng)，起因于分子擴(kuò)散。總體流動(dòng)是一種分子擴(kuò)散的伴生現(xiàn)象。分子擴(kuò)散；總體流動(dòng)：2單向擴(kuò)散

組分A從氣相主體到界面的傳質(zhì)通量為分子擴(kuò)散通量與總體流動(dòng)中組分A的傳質(zhì)通量之和，即JA=-JB組分B因不溶于吸收劑而在氣相主體與相界面間作等量來回運(yùn)動(dòng)，其凈傳質(zhì)通量應(yīng)為零，即2單向擴(kuò)散單向擴(kuò)散可表示為：令對(duì)液體：等摩爾反向擴(kuò)散（P/pBM），稱為“漂流因子”。其大小直接反映了總體流動(dòng)在傳質(zhì)中所占分量的大小，即體現(xiàn)了總體流動(dòng)對(duì)傳質(zhì)速率的影響。單向擴(kuò)散的傳質(zhì)通量擴(kuò)散系數(shù)

擴(kuò)散系數(shù)是物質(zhì)的一種傳遞性質(zhì)，表示物質(zhì)在介質(zhì)中的擴(kuò)散能力。同一組分在不同混合物中的擴(kuò)散系數(shù)是不一樣的；擴(kuò)散系數(shù)還與體系體系的溫度、總壓（氣相）或濃度（液相有關(guān)）。組分在氣體中的擴(kuò)散，濃度的影響可以忽略。在液體中的擴(kuò)散，濃度的影響不可忽略，而壓強(qiáng)的影響不顯著。擴(kuò)散系數(shù)

擴(kuò)散系數(shù)可由以下3種途徑獲得：①由試驗(yàn)測(cè)得。試驗(yàn)測(cè)定是求物質(zhì)擴(kuò)散系數(shù)的根本途徑②從手冊(cè)中查得。③

借助某些經(jīng)驗(yàn)的或半經(jīng)驗(yàn)的公式進(jìn)行估算擴(kuò)散系數(shù)

對(duì)一定的氣體物系，擴(kuò)散系數(shù)與壓強(qiáng)成正比，而與溫度的1.5次方也成正比液體的擴(kuò)散系數(shù)與溫度、粘度有關(guān)

在運(yùn)動(dòng)著的流體與相界面之間的傳質(zhì)過程。是湍流主體與相界面之間的渦流擴(kuò)散與分子擴(kuò)散兩種傳質(zhì)作用的總和。其總擴(kuò)散通量為渦流擴(kuò)散系數(shù)DE不是物性常數(shù)，它與湍動(dòng)有關(guān)。對(duì)流傳質(zhì)液相mn相界面氣相滯流內(nèi)層氣相考察穩(wěn)定操作狀況下濕壁塔內(nèi)任一截面m-n處相界面的氣相一側(cè)溶質(zhì)A濃度分布情況。對(duì)流傳質(zhì)有效膜模型流體主體與相界面之間存在三個(gè)流動(dòng)區(qū)域：湍流主體過度層滯流層

0距離zppi氣相分壓滯流內(nèi)層湍流主體過渡層對(duì)流傳質(zhì)有效膜模型延長(zhǎng)滯流內(nèi)層的分壓線和湍流主體的分壓線交于H點(diǎn)，此點(diǎn)與相界面的距離為δG，在δG以內(nèi)的流動(dòng)為滯流，其物質(zhì)傳遞純屬分子擴(kuò)散，此虛擬的膜層稱為有效滯流膜。整個(gè)有效滯流層的傳質(zhì)推動(dòng)力為氣相主體與相界面處的分壓之差，即全部傳質(zhì)阻力都包含在有效滯流膜層內(nèi)。

0距離zppi滯流內(nèi)層厚度H有效滯流膜層厚度δG氣相分壓湍流主體對(duì)流傳質(zhì)有效膜模型按有效滯流膜層內(nèi)的分子擴(kuò)散速率計(jì)算由氣相主體至相界面的對(duì)流傳質(zhì)速率為：相內(nèi)傳質(zhì)速率方程按有效滯流膜層內(nèi)的分子擴(kuò)散速率計(jì)算在液相中由液相主體至相界面的對(duì)流傳質(zhì)速率為：相內(nèi)傳質(zhì)速率方程根據(jù)濃度差表示方法不同，相內(nèi)傳質(zhì)速率方程還可表示為:相內(nèi)傳質(zhì)速率方程當(dāng)氣液兩相接觸時(shí)，兩相之間有一個(gè)相界面，在相界面兩側(cè)分別存在著呈層流流動(dòng)的穩(wěn)定膜層（有效層流膜層）。溶質(zhì)必須以分子擴(kuò)散的形式連續(xù)的通過這兩個(gè)膜層，膜層的厚度主要隨流速而變，流速愈大厚度愈小。在相界面上氣液兩相相互成平衡。在膜層以外的主體內(nèi)，由于流體的充分湍動(dòng)，溶質(zhì)的濃度分布均勻，可認(rèn)為兩相主體中的濃度梯度為零，即濃度梯度全部集中在兩個(gè)有效膜層中。

用雙膜理論解釋具有固定相界面的系統(tǒng)及速度不高的兩流體間的傳質(zhì)過程（如濕壁塔），與實(shí)際情況是大致相符合的。相間傳質(zhì)雙膜理論pAcA

pA,i

cA,i氣膜液膜相界面氣相主體液相主體傳質(zhì)方向

雙膜理論示意圖溶質(zhì)A在氣相中的分壓溶質(zhì)A在液相中的摩爾濃度相間傳質(zhì)雙膜理論吸收與解吸概述

吸收的目的 ①制取產(chǎn)品 ②

分離混合氣體 ③

氣體凈化吸收的依據(jù)氣體混合物中各組分在溶劑中的溶解度不同吸收操作的分類物理吸收化學(xué)吸收單組分吸收多組分吸收非等溫吸收等溫吸收概述水（溶劑）

氨氣＋空氣(溶質(zhì))

(惰性組分)氨氣（濃度低）＋空氣

溶質(zhì)惰性組分或載體吸收劑或溶劑吸收液或溶液吸收尾氣概述概述一個(gè)完整的吸收分離過程一般包括吸收和解吸兩個(gè)部分。采用吸收操作實(shí)現(xiàn)氣體混合物的分離必須解決：①選擇合適的溶劑②提供適當(dāng)?shù)膫髻|(zhì)設(shè)備

③溶劑的再生在一定的溫度t

與總壓p下，使一定量的溶劑與溶質(zhì)接觸，溶質(zhì)便由氣相向液相轉(zhuǎn)移，隨著溶液濃度的逐漸增高，傳質(zhì)速率將逐漸減慢，最后降為零，此時(shí)液相中溶質(zhì)達(dá)到飽和，濃度達(dá)到一最大限度xe，這時(shí)稱氣液兩相達(dá)到相際動(dòng)平衡，簡(jiǎn)稱相平衡。xe稱為平衡溶解度，簡(jiǎn)稱為溶解度，相平衡關(guān)系亦可用不同的方式表示，如pe～x、pe～xe、ye～xe、ye～x等氣液相平衡在平衡線上氣液兩相達(dá)到相際動(dòng)平衡。體系從宏觀上講將不會(huì)發(fā)生相際間的傳質(zhì)，即系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)yxoy*=f(x)xy*傳質(zhì)過程的方向在平衡線上方(P點(diǎn))：相對(duì)于液相濃度x而言，氣相濃度為過飽和(y>y*)，溶質(zhì)A由氣相向液相轉(zhuǎn)移。yxoy*=f(x)Pyxy*釋放溶質(zhì)傳質(zhì)過程的方向相對(duì)于氣相濃度y而言，液相濃度欠飽和(x<x*)，故液相有吸收溶質(zhì)A的能力。yxoy*=f(x)Pyxy*結(jié)論：若系統(tǒng)氣、液相濃度(y,x)在平衡線上方，則體系將發(fā)生從氣相到液相的傳質(zhì)，即吸收過程。x*釋放溶質(zhì)吸收溶質(zhì)傳質(zhì)過程的方向傳質(zhì)過程的方向在平衡線下方(Q點(diǎn))：相對(duì)于液相濃度x而言氣相濃度為欠飽和(y<y*)；相對(duì)于氣相濃度而言實(shí)際液相濃度過飽和(x>x*)；yxoy*=f(x)Qyxy*結(jié)論：若系統(tǒng)氣、液相濃度(y,x)在平衡線下方，則體系將發(fā)生從液相到氣相的傳質(zhì)，即解吸過程。x*釋放溶質(zhì)吸收溶質(zhì)傳質(zhì)過程的限度

對(duì)吸收而言：若保持液相濃度x不變，氣相濃度y最低只能降到與之相平衡的濃度y*，即ymin=y*；若保持氣相濃度y不變，則液相濃度x最高也只能升高到與氣相濃度y相平衡的濃度x*，即xmax=x*。yxoy*=f(x)Pyxy*x*yxoy*=f(x)Qyxy*x*對(duì)解吸而言：若保持液相濃度x不變，氣相濃度y最高只能升到與之相平衡的濃度y*，即ymax=y*；若保持氣相濃度y不變，則液相濃度x最低也只能降到與氣相濃度y相平衡的濃度x*，即xmin=x*。傳質(zhì)過程的限度

傳質(zhì)過程的推動(dòng)力未達(dá)平衡的兩相接觸會(huì)發(fā)生相際間傳質(zhì)(吸收或解吸)，離平衡濃度越遠(yuǎn)，過程傳質(zhì)推動(dòng)力越大，傳質(zhì)過程進(jìn)行越快。表示方法：用氣相或液相濃度遠(yuǎn)離平衡的程度來表征氣液相際傳質(zhì)過程的推動(dòng)力。yxoy*=f(x)Pyxy*x*傳質(zhì)推動(dòng)力的表示方法可以不同，但效果一樣。(x*-x)：以液相摩爾分?jǐn)?shù)差表示的傳質(zhì)推動(dòng)力。對(duì)吸收過程：(y-y*)：以氣相摩爾分?jǐn)?shù)差表示的傳質(zhì)推動(dòng)力；傳質(zhì)過程的推動(dòng)力yxoy*=f(x)Pyxy*x*（y-y*）（x*-x）在溫度和壓力一定的條件下，平衡時(shí)的氣、液相組成具有一一對(duì)應(yīng)關(guān)系。平衡狀態(tài)下氣相中溶質(zhì)的分壓稱為平衡分壓或飽和分壓，與之對(duì)應(yīng)的液相濃度稱為平衡濃度或氣體在液體中的溶解度。是一定條件下吸收過程可能達(dá)到的極限程度。氣體的溶解度與溫度有關(guān)氣體的溶解度與壓力有關(guān)氣體的溶解度溶解度/[g(NH3)/1000g(H2O)]1000500020406080100120pNH3/kPa50oC40oC30oC20oC10oC0oC溶解度曲線在一定溫度、壓力下，平衡時(shí)溶質(zhì)在氣相和液相中的濃度的關(guān)系曲線同一種溶劑（水）中，不同氣體的溶解度不同。同一溶質(zhì)在相同的溫度下，隨著溶液上方氣體分壓的提高，在液相中的溶解度加大。同一溶質(zhì)在相同的氣相分壓下，溫度T越高，溶解度越小。加壓和降溫對(duì)吸收操作有利，反之減壓和升溫對(duì)脫吸操作有利。結(jié)論：在一定溫度下，某種氣體在溶液中的濃度與液面上該氣體的平衡壓力成正比。E值的大小代表了溶解的難易程度；在同一溶劑中，難溶氣體E值很大，易溶氣體E值很小；亨利定律亨利定律亨利定律的其它形式：氣相、液相都用摩爾分?jǐn)?shù)表示氣相用平衡分壓，液相用摩爾濃度表示m——相平衡常數(shù)；H——溶解度系數(shù)；kmol/(m3kPa)；采用摩爾比Y（或X）表示組成時(shí)：亨利定律當(dāng)m趨近1或當(dāng)X很小時(shí)亨利定律三個(gè)比例系數(shù)之間的關(guān)系：溫度升高時(shí)E一般增大，H變小，m增大。在壓力不太大時(shí),E與壓力無關(guān)，而m隨壓強(qiáng)增大而減??；

cm=

m/Mm為溶液的總濃度在總壓101.3kPa，溫度30℃的條件下,SO2摩爾分率為0.3的混合氣體與SO2摩爾分率為0.01的水溶液相接觸，試問：（1）從液相分析SO2的傳質(zhì)方向；（2）從氣相分析，其它條件不變，溫度降到0℃時(shí)SO2的傳質(zhì)方向；（3）其它條件不變，總壓提高到202.6kPa時(shí)，從氣相分析SO2的傳質(zhì)方向，并計(jì)算以液相摩爾分率差及氣相摩爾率差表示的傳質(zhì)推動(dòng)力。

已知：總壓101.3kPa，30℃條件下SO2在水中的亨利系數(shù)E=4850kPa總壓101.3kPa，0℃條件下，SO2在水中的亨利系數(shù)E=1670kPa總壓202.6kPa，30℃條件下，SO2在水中的亨利系數(shù)E=4850kPa【例】(1)總壓101.3kPa，30℃條件下SO2在水中的亨利系數(shù)E=4850kPa故SO2必然從液相轉(zhuǎn)移到氣相，進(jìn)行解吸過程。

（2）總壓101.3kPa，0℃的條件下，SO2在水中的亨利系數(shù)E=1670kPa從氣相分析

y*=mx=16.49×0.01=0.16<y=0.3故SO2必然從氣相轉(zhuǎn)移到液相，進(jìn)行吸收過程。解：（3）總壓202.6kPa，30℃條件下，SO2在水中的亨利系數(shù)E=4850kPa從氣相分析y*=mx=23.94×0.01=0.24<y=0.3故SO2必然從氣相轉(zhuǎn)移到液相，進(jìn)行吸收過程。以液相摩爾分?jǐn)?shù)表示的吸收推動(dòng)力為:?x=x*－x=0.0125－0.01=0.0025以氣相摩爾分?jǐn)?shù)表示的吸收推動(dòng)力為:

?y=y

－

y*=0.3－0.24=0.06結(jié)論：降低操作溫度，E、m，溶解度增加，有利于吸收；壓力不太高時(shí)，P,m溶解度增加，有利于吸收。溶劑的選擇①對(duì)被分離組分（溶質(zhì)）有較大的溶解度②具備較高的選擇性③蒸汽壓要低，不易揮發(fā)④有較好的化學(xué)穩(wěn)定性、有較低的粘度⑤溶質(zhì)在溶劑中的溶解度應(yīng)對(duì)溫度的變化比較敏感⑥價(jià)廉、易得、無毒、不易燃燒等經(jīng)濟(jì)和安全條件總傳質(zhì)速率方程總傳質(zhì)速率是反映吸收過程進(jìn)行得快慢的特征量。數(shù)學(xué)式一般可表達(dá)為：傳質(zhì)速率＝傳質(zhì)系數(shù)×推動(dòng)力相際傳質(zhì)是由氣相主體至界面的對(duì)流傳質(zhì)、界面上溶質(zhì)組分的溶解、界面至液相主體的對(duì)流傳質(zhì)三個(gè)步驟串聯(lián)而成傳質(zhì)速率方程

與膜系數(shù)相對(duì)應(yīng)的傳質(zhì)速率式與總系數(shù)對(duì)應(yīng)的傳質(zhì)速率式傳質(zhì)過程的總推動(dòng)力可采用任何一相的主體濃度與其平衡濃度的差值來表示，或用一相主體與界面的濃度差表示推動(dòng)力用一相主體與界面的濃度差表示推動(dòng)力用一相主體的濃度與其平衡濃度之差表示推動(dòng)力總傳質(zhì)速率方程氣膜傳質(zhì)速率方程式也可寫成：當(dāng)氣相的組成以摩爾分率表示時(shí)：當(dāng)氣相組成以摩爾比濃度表示時(shí)：其中液膜傳質(zhì)速率方程式

或當(dāng)液相的組成以摩爾分率表示時(shí)當(dāng)液相組成以摩爾比濃度表示時(shí)其中以氣相組成表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式總傳質(zhì)系數(shù)及相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程式氣相與界相相界面處界面與液相總傳質(zhì)系數(shù)及相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程式右端分子分母均乘以m，根據(jù)合比定律可得：以氣相組成表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式總傳質(zhì)系數(shù)及相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程式以氣相組成表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式總傳質(zhì)系數(shù)及相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程式以氣相組成表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式Ky為以氣相摩爾分?jǐn)?shù)差為總推動(dòng)力的總傳質(zhì)系數(shù)總傳質(zhì)系數(shù)及相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程式以氣相分壓表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式以氣相摩爾比表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式總傳質(zhì)系數(shù)及相應(yīng)的傳質(zhì)速率方程式同理：以液相組成表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式以液相濃度表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式以液相摩爾比表示總推動(dòng)力的傳質(zhì)速率方程式傳質(zhì)速率方程

與膜系數(shù)相對(duì)應(yīng)的傳質(zhì)速率式與總系數(shù)對(duì)應(yīng)的傳質(zhì)速率式在溶質(zhì)濃度很低時(shí)：

膜傳質(zhì)系數(shù)與總傳質(zhì)系數(shù)之間的關(guān)系：

總傳質(zhì)系數(shù)之間的關(guān)系

各種傳質(zhì)系數(shù)之間的關(guān)系溶解度很大的易溶氣體——?dú)饽た刂评核瞻被騂Cl氣體；濃硫酸吸收水蒸氣等。傳質(zhì)阻力H很大

溶解度很小的難溶氣體H很小——液膜控制例：水吸收氧、氫或CO2等。傳質(zhì)阻力注意事項(xiàng)：傳質(zhì)系數(shù)與傳質(zhì)推動(dòng)力的正確搭配；阻力的表達(dá)形式與推動(dòng)力的表達(dá)形式的對(duì)應(yīng)；傳質(zhì)速率方程的適用條件；各種傳質(zhì)系數(shù)間的關(guān)系；氣膜控制與液膜控制的條件。蒸餾

--主要內(nèi)容--

兩組分溶液的氣液平衡

平衡蒸餾和簡(jiǎn)單蒸餾精餾原理和流程兩組分連續(xù)精餾的計(jì)算恒沸精餾和萃取精餾

利用液體混合物中各組分相對(duì)揮發(fā)度(沸點(diǎn))的不同進(jìn)行分離的一種單元操作易揮發(fā)組分(低沸點(diǎn)的組分)：在氣相富集難揮發(fā)組分(高沸點(diǎn)的組分)：在液相富集蒸餾乙醇+水加熱汽相:醇富集液相:水富集冷凝冷卻乙醇產(chǎn)品廢水乙醇水體系的蒸餾分離按蒸餾方式簡(jiǎn)單蒸餾

平衡蒸餾（閃蒸）精餾

特殊精餾

恒沸蒸餾

萃取蒸餾

水蒸汽蒸餾適用于易分離的物系或?qū)Ψ蛛x要求不高的物系適用于難分離或?qū)Ψ蛛x要求較高的物系用于普通精餾難以分離或無法分離的物系蒸餾的分類常壓蒸餾

按操作壓強(qiáng)

加壓蒸餾減壓蒸餾一般情況下多用常壓

按混合物中組分?jǐn)?shù)目

雙組分蒸餾多組分蒸餾

按操作流程

間歇蒸餾

連續(xù)蒸餾

兩組分溶液的氣液平衡相律和相組成氣液相平衡關(guān)系溶液與其上方的蒸氣達(dá)到平衡時(shí)，各組分在氣、液兩相中組成間的關(guān)系相律平衡的物系中，自由度數(shù)目F、相數(shù)φ和獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C之間的關(guān)系。即：相組成相組成多用摩爾分?jǐn)?shù)x、y表示。對(duì)兩組分混合液

拉烏爾定律

氣、液呈平衡時(shí)，溶液上方某組分的蒸氣壓與溶液中該組分的摩爾分?jǐn)?shù)成正比

pA0、pB0為同溫度下純組分A、B的飽和蒸氣壓——泡點(diǎn)方程泡點(diǎn)：在一定壓強(qiáng)下，液體混合物開始沸騰產(chǎn)生第一個(gè)氣泡的溫度，稱為泡點(diǎn)溫度（簡(jiǎn)稱泡點(diǎn)）在指定的壓強(qiáng)下，混合液的沸騰條件是：泡點(diǎn)及泡點(diǎn)方程當(dāng)平衡物系的總壓不太高時(shí)，平衡的氣相可視為理想氣體，遵循道爾頓分壓定律，其組成可表示為：——露點(diǎn)方程露點(diǎn)：在一定壓強(qiáng)下，混合蒸氣冷凝開始出現(xiàn)第一個(gè)液滴時(shí)的溫度，稱為露點(diǎn)溫度（簡(jiǎn)稱露點(diǎn)）露點(diǎn)及露點(diǎn)方程兩組分理想溶液的氣液平衡相圖

相圖清晰直觀的表達(dá)氣液平衡關(guān)系常用的相圖為恒壓下的溫度－組成圖和氣－液相組成圖。溫度－組成（t-x-y）圖在總壓P一定的條件下，氣液達(dá)相平衡時(shí)氣(液)相組成與溫度的關(guān)系“兩線三區(qū)”氣－液相組成（x-y）圖在總壓一定的條件下，液相和與之成平衡的氣相組成間的關(guān)系x-y

圖可通過t-x-y

圖作出平衡線偏離對(duì)角線越遠(yuǎn)，混合溶液越易分離揮發(fā)度與相對(duì)揮發(fā)度揮發(fā)度v

：揮發(fā)度表示物質(zhì)（組分）揮發(fā)的難易程度對(duì)純液體：揮發(fā)度指該液體在一定溫度下的飽和蒸汽壓，即：對(duì)于理想溶液：對(duì)于非理想溶液：對(duì)混合溶液：揮發(fā)度為該組分在蒸氣中平衡分壓和與之平衡的液相中的摩爾分?jǐn)?shù)之比，即：揮發(fā)度與相對(duì)揮發(fā)度對(duì)理想溶液有：即理想溶液中兩組分的相對(duì)揮發(fā)度等于同溫度下兩純組分的飽和蒸汽壓之比。當(dāng)t變化時(shí)，兩者比值α的變化不大相對(duì)揮發(fā)度α：混合溶液中易揮發(fā)組分的揮發(fā)度與難揮發(fā)組分的揮發(fā)度之比，通常用α表示揮發(fā)度與相對(duì)揮發(fā)度當(dāng)總壓不高時(shí)，蒸氣服從道爾頓分壓定律對(duì)于二元溶液

xB=1-xAyB=1-yA整理后，略去下標(biāo)相平衡方程

α>1，表示組分A較組分B容易揮發(fā)，可以用蒸餾方法分離；

α=1，則x=y，即氣液組成相等，則不能用普通蒸餾的方法分離混合液。根據(jù)α值可判斷物系分離的難易程度：

為常數(shù)時(shí)，溶液的相平衡曲線如圖非理想物系的氣液相平衡異種分子之間的作用力aAB不同于同種分子間的作用力aAA、aBB，其表現(xiàn)是溶液中各組分的平衡蒸汽壓偏離拉烏爾定律。正偏差：aAB<aAA，aAB<aBB，使平衡分壓比預(yù)計(jì)的高,正偏差嚴(yán)重時(shí)形成具有最低恒沸點(diǎn)的溶液.負(fù)偏差：aAB>aAA，

aAB>aBB

，使平衡分壓比所預(yù)計(jì)的低。負(fù)偏差嚴(yán)重時(shí)形成具有最高恒沸點(diǎn)的溶液。平衡蒸餾（閃蒸）裝置及原理平衡蒸餾是一種單級(jí)的蒸餾操作。分離效果不高，一般用于原料液的粗分或多組分的初步分離對(duì)總物料：對(duì)易揮發(fā)組分：平衡蒸餾的計(jì)算xFxyy原料液蒸氣xD1xD2xD3冷凝器簡(jiǎn)單蒸餾（微分蒸餾）裝置及原理簡(jiǎn)單蒸餾也稱微分蒸餾，為間歇非穩(wěn)態(tài)操作，在蒸餾過程中系統(tǒng)的溫度和汽液相組成均隨時(shí)間改變。x任一時(shí)刻，易揮發(fā)組分在蒸汽中的含量y始終大于剩余在釜內(nèi)的液相中的含量x，釜內(nèi)易揮發(fā)組分含量x由原料的初始組成xF

沿泡點(diǎn)線不斷下降直至終止時(shí)組成xE，溶液的沸點(diǎn)溫度不斷升高，蒸汽相組成y也隨之沿露點(diǎn)線不斷降低。t/Cx(y)01.0露點(diǎn)線泡點(diǎn)線xAyAxf簡(jiǎn)單蒸餾（微分蒸餾）精餾原理和流程精餾是多級(jí)分離過程，即對(duì)液氣兩相同時(shí)進(jìn)行多次部分氣化和部分冷凝，精餾可視為由多次平衡蒸餾演變而來。因此可使混合液得到近乎完全的分離。混合液中各組分間揮發(fā)度的差異是精餾分離的前提和基礎(chǔ)。從氣相得到較純的易揮發(fā)組分從液相中則得到較純的難揮發(fā)組分

AP=定值Tx(y)

xm

yn

xFB多次部分氣化和多次部分冷凝xFx2x1y1x3y2y3

y3(或xD)y1冷凝器分離器多次部分氣化示意圖分離過程得到的中間餾分多，純產(chǎn)品的收率低。解決方法：上圖所示的流程存在的問題：來自下一級(jí)的蒸汽和來自上一級(jí)的液體，在本級(jí)接觸，蒸汽部分冷凝，同時(shí)液體部分氣化，又產(chǎn)生新的氣液兩相。蒸汽逐級(jí)上升，液體逐級(jí)下降。流程龐雜，設(shè)備繁多，能量消耗大。x2x1x3,y1y2y3xFx2x1y1x3y2y3

y3(或xD)冷凝器分離器加熱器精餾操作原理和流程精餾操作原理和流程回流：塔頂汽流在冷凝器中冷凝后，部份作為塔頂產(chǎn)品，部分返回塔頂作為液流，這部份液流稱為回流再沸器：提供一定量上升的蒸氣流料液,xF

Feed塔頂產(chǎn)品,xDOverheadproduct塔底產(chǎn)品,xWBottomsproduct液相回流Liquidreflux汽相回流Vaporreflux精餾段Rectifyingsection提餾段Strippingsection再沸器Reboiler冷凝器condenser進(jìn)料板Feedingplate兩組分連續(xù)精餾的計(jì)算精餾過程設(shè)計(jì)型計(jì)算的內(nèi)容：①根據(jù)分離要求，計(jì)算進(jìn)、出物料的量與組成②選擇合適的操作條件：回流比、加料狀態(tài)等③確定理論板數(shù)和加料位置④選擇塔的類型，確定塔徑、塔高及其他參數(shù)⑤進(jìn)行冷凝器和再沸器的設(shè)計(jì)計(jì)算理論板的概念及恒摩爾流假定理論板所謂理論板是指在其上氣、液兩相充分混合，不論進(jìn)入的氣、液兩相組成如何，離開該板時(shí)氣、液兩相達(dá)到平衡狀態(tài)，即兩相溫度相等，組成互成平衡。實(shí)際上，理論板是不存在的，僅用作衡量實(shí)際板分離效率的依據(jù)和標(biāo)準(zhǔn)。恒摩爾氣流指在精餾塔內(nèi)，在沒有中間加料（或出料）條件下，各層板的上升蒸氣摩爾流量相等。即：精餾段：提餾段：但兩段的上升蒸氣摩爾流量不一定相等。理論板的概念及恒摩爾流假定恒摩爾液流指在精餾塔內(nèi)，在沒有中間加料（或出料）條件下，各層板的下降液體摩爾流量相等。即：精餾段：提餾段：但兩段的下降液體摩爾流量不一定相等理論板的概念及恒摩爾流假定恒摩爾流假定成立的條件

（1）混合物中各組分的摩爾汽化潛熱相等；（2）各板上液體顯熱的差異可以忽略；（3）塔設(shè)備保溫良好，熱損失可以忽略。對(duì)基本上符合以上條件的某些系統(tǒng)，在塔內(nèi)可視為恒摩爾流動(dòng)。理論板的概念及恒摩爾流假定對(duì)總物料：對(duì)于易揮發(fā)組分：

全塔物料衡算塔頂易揮發(fā)組分回收率：

餾出液中易揮發(fā)組分的量與其在原料液中的量之比

塔底難揮發(fā)組分回收率：釜?dú)堃褐须y揮發(fā)組分的量與其在原料液中的量之比。全塔物料衡算對(duì)總物料：對(duì)易揮發(fā)組分：

1

2

3

n

n+1

V,y1D,xDL,xDV,yn+1L,xn精餾段操作線方程

——回流比——精餾段操作線方程令精餾段操作線方程

對(duì)總物料：對(duì)易揮發(fā)組分：提餾段操作線方程：V’,y’Wm

m+1

L’,x’mV’,y’m+1W,xW提餾段操作線方程

加入精餾塔中的原料液可能有五種熱狀況，即：①冷液體進(jìn)料（A）；②飽和液體進(jìn)料（B）；③氣液混合物進(jìn)料（C）；④飽和蒸氣進(jìn)料（D）；⑤過熱蒸氣進(jìn)料（E）。進(jìn)料熱狀況F,xF,IFV’,y’m+1,IV’V,

ym,IVL,xm-1,ILL’,

x’m,IL’第m板對(duì)進(jìn)料板分別做物料衡算及焓衡算可得：——進(jìn)料熱狀況參數(shù)進(jìn)料熱狀況參數(shù)故精餾段和提餾段的氣、液相流量與進(jìn)料量及進(jìn)料熱狀況參數(shù)之間的基本關(guān)系如下：根據(jù)q的定義可得：冷液進(jìn)料：q>1

飽和液體進(jìn)料：q=1氣、液混合物進(jìn)料：q=0～1

飽和蒸氣進(jìn)料：q=0過熱蒸氣進(jìn)料：q<0進(jìn)料熱狀況參數(shù)對(duì)于飽和蒸氣進(jìn)料：q=0對(duì)于飽和液體進(jìn)料：q=1對(duì)于冷液體進(jìn)料：q>1

氣液混合物進(jìn)料：0<q<1

過熱蒸氣進(jìn)料：q<0

——提餾段操作線方程q與提餾段操作線方程逐板計(jì)算法相平衡關(guān)系操作關(guān)系精餾段y1y1x1x2y212yN-2xN-2xN-1yNN-1NnN-2W,xWF,xFD,xDQ相平衡關(guān)系操作關(guān)系(泡點(diǎn)進(jìn)料)……精餾段共n-1層理論板數(shù)的求法提餾段（間接蒸氣加熱）（已知）提餾段操作線方程提餾段共m-1層……氣液相平衡關(guān)系提餾段操作線方程理論板數(shù)的求法圖解法

兩段操作線的作法

a）精餾段操作線的作法b）提餾段操作線的作法

該操作線的截距為xD/(R+1）。理論板數(shù)的求法c）q線方程（進(jìn)料方程）——兩操作線交點(diǎn)的軌跡方程——q線方程或進(jìn)料方程理論板數(shù)的求法理論板數(shù)的求法過冷液體：q>1,

，ef1（）飽和液體：

q=1,

，ef2（↑）氣液混合物

：0<q<1,，ef3（）飽和蒸氣：q=0,，ef4

（←）過熱蒸氣：q<0,，ef5（）進(jìn)料熱狀況對(duì)q值、q線的影響進(jìn)料熱狀況對(duì)理論板數(shù)的影響圖解法求理論板數(shù)時(shí)，將跨過兩操作線交點(diǎn)的梯級(jí)定為加料板逐板計(jì)算法求理論板數(shù)時(shí)，最適宜的加料位置是板上氣或液相組成與進(jìn)料組成最接近處123567812346781234567adccdacda0001.01.01.01.01.01.0yxyxxygf最適宜的進(jìn)料位置實(shí)際板偏離理論板的程度用塔板效率表示。板效率有多種表示方法，常用的有單板效率和總板（全塔）效率。單板效率（默弗里板效率）EM

它用氣相（或液相）經(jīng)過實(shí)際板時(shí)組成的變化與經(jīng)過理論板時(shí)組成變化的比值來表示。即：?jiǎn)伟逍室话阃ㄟ^實(shí)驗(yàn)測(cè)定得到。塔板效率全塔效率（總板效率）ET指一定分離任務(wù)下所需理論板數(shù)和實(shí)際板數(shù)的比值，即：

全塔效率反映全塔各層塔板的的平均傳質(zhì)效果其值恒低于100％。

由于影響塔效率的因素很多，目前還不能用純理論公式計(jì)算塔效率。設(shè)計(jì)時(shí)一般可用經(jīng)驗(yàn)或半經(jīng)驗(yàn)公式估算，也可采用生產(chǎn)實(shí)際中的經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)。塔板效率

回流比的大小影響精餾的投資費(fèi)用和操作費(fèi)用，也影響精餾塔的分離程度。

回流比的上限為全回流，下限為最小回流比，對(duì)于一定的分離任務(wù)，應(yīng)選定適宜的回流比。適宜的回流比介于兩極限值之間?；亓鞅鹊挠绊懠捌溥x擇

回流比的影響及其選擇全回流及最少理論板層數(shù)

精餾塔塔頂上升蒸氣經(jīng)全凝器冷凝后，冷凝液全部回流至塔內(nèi)，這種回流方式稱為全回流。

全回流時(shí)，D=0，F(xiàn)=0，W=0

；達(dá)到給定分離程度所需的理論板層數(shù)最少，記為Nmin。全回流時(shí)回流比為：最小回流比

若減小回流比R，操作線的位置向平衡線靠近，氣液兩相間的傳質(zhì)推動(dòng)力減小，因此理論板數(shù)增多。當(dāng)回流比減小到某一數(shù)值后，使兩操作線的交點(diǎn)d落在平衡曲線上，此時(shí)精餾所需的理論板數(shù)為無窮多，這種情況下的回流比即為最小回流比，以Rmin表示。夾緊點(diǎn)與夾緊區(qū)

在最小回流比下，兩操作線與平衡線的交點(diǎn)d稱為夾緊點(diǎn)；

在點(diǎn)d前后各板之間區(qū)域氣液兩相組成基本上沒有變化，即無增濃作用，故此區(qū)域稱為恒濃區(qū)，又稱夾緊區(qū)。最小回流比

a）對(duì)于正常的平衡曲線（xq

,yq）——q線與平衡線的交點(diǎn)坐標(biāo)qaydxWxdxFxD1.001.0最小回流比的求法b）對(duì)于某些不正常的平衡曲線yeqdea01.01.0ydxWxdzFxexDqdea01.01.0yeydxWxdzFxexD恒濃區(qū)出現(xiàn)在e點(diǎn)附近。

Rmin計(jì)算公式同前，但式中xq

與yq

不再是一對(duì)平衡數(shù)據(jù)，需由圖上d點(diǎn)讀出。最小回流比的求法適宜的回流比應(yīng)根據(jù)經(jīng)濟(jì)核算來確定，介于全回流與最小回流比兩者之間，操作費(fèi)用和設(shè)備折舊費(fèi)用之和為最低時(shí)的回流比，稱為適宜回流比。根據(jù)生產(chǎn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，適宜回流比的經(jīng)驗(yàn)取值范圍大致為：適宜回流比的選擇

生產(chǎn)中若待分離物系中兩組分的揮發(fā)度非常接近，為完成一定分離任務(wù)所需塔板數(shù)很多，這樣可能在經(jīng)濟(jì)上不合適或在操作上難于實(shí)現(xiàn)；又若待分離的物系是恒沸液，則根本不能用普通精餾方法實(shí)現(xiàn)完全的分離。對(duì)此，一般可采用恒沸精餾或萃取精餾的方法，以分離上述混合液。乙醇—水溶液在總壓p=1atm、xm=0.894時(shí)有最低恒沸點(diǎn)t=78.15℃