第2章 藥物分析的基礎(chǔ)知識

第二章藥物分析基礎(chǔ)一、藥品檢驗(yàn)工作的相關(guān)基礎(chǔ)考試要點(diǎn)1.藥品檢驗(yàn)的取樣、檢驗(yàn)、記錄和報告及其要求2.藥品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范的基本內(nèi)容3.分析天平的正確使用4.常用分析儀器的校正5.常用玻璃量器的正確使用和校正

1.藥品檢驗(yàn)工作的基本程序（1）取樣取用量總件數(shù)nn≤3時，每件取樣n≤300時，取n＞300時，取一次取樣至少供3次檢驗(yàn)用填寫記錄，貼標(biāo)簽（2）檢驗(yàn)性狀鑒別檢查含量或效價測定（3）記錄和報告記錄真實(shí)、完整、簡明、具體；字跡清楚，色調(diào)一致，不得任意涂改，若寫錯，在寫錯的地方劃上單線或雙線，在旁邊改正重寫，并簽名蓋章。報告上必須有檢驗(yàn)者、復(fù)核者和部門負(fù)責(zé)人簽章（全名）2.藥品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)范指導(dǎo)藥品檢驗(yàn)人員進(jìn)行藥品檢驗(yàn)工作的工具書從2005年版起分開3.常用計量器具的使用和校正（1）分析天平機(jī)械天平電子天平杠桿原理電磁力平衡原理感量為0.1mg、0.01mg或0.001mg精密稱定時，為保證稱量的相對誤差＜0.1％，取樣量：＞100mg選用感量為0.1mg的天平100～10mg選用感量為0.01mg的天平＜10mg選用感量為0.001mg天平稱量方法（1）分析天平減量法增量法能夠連續(xù)取若干份供試品，節(jié)省稱量時間需稱取準(zhǔn)確重量的供試品（2）分析儀器旋光儀：標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管校正pH計：標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正UV-Vis：波長校正：紫外光區(qū)：±1nm，500nm附近±2nm吸光度準(zhǔn)確度：K2Cr2O7的硫酸溶液雜散光：NaI及NaNO2溶液常用汞燈或氘燈校正；近年常用10%高氯酸為溶劑制成的4%氧化鈥溶液校正雙光束紫外（3）玻璃量器移液管、量瓶、滴定管、量筒和量杯定期校正原理IR：波數(shù)的準(zhǔn)確度：聚苯乙烯薄膜分辨率：聚苯乙烯薄膜二、藥物分析數(shù)據(jù)的處理考試要點(diǎn)1.絕對誤差和相對誤差2.系統(tǒng)誤差和偶然誤差及其減免方法3.有效數(shù)字、有效數(shù)字的修約及運(yùn)算法則1.誤差的分類（1）按計算方法的不同測量值－真實(shí)值（2）按來源也叫可測誤差，是由某些固定的原因引起的。特點(diǎn)：單方向、重現(xiàn)性也叫隨機(jī)誤差or不可定誤差，是由偶然的原因引起的。特點(diǎn)：不可定、服從正態(tài)分布消除方法：增加平行測定次數(shù)（3～5次）系統(tǒng)誤差偶然誤差絕對誤差相對誤差方法誤差儀器和試劑誤差操作誤差絕對值相等的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相同小誤差概率大；大誤差概率小2.有效數(shù)字儀器實(shí)際能測量到的數(shù)字包括：所有的準(zhǔn)確數(shù)字和最后一位的可疑數(shù)字（有±1的誤差）。反映了測量的準(zhǔn)確度。常量分析一般要求4位有效數(shù)字，以表明有1‰的準(zhǔn)確度（1）有效數(shù)字的判斷①0～9：除0外，其余全都是有效數(shù)字；0用于定位時，是無效數(shù)字。eg：1.002g：4位有效數(shù)字0.0020g：2位有效數(shù)字②用科學(xué)記數(shù)法表示及單位換算時，有效位數(shù)不變。③不是測量得到的數(shù)字（如分?jǐn)?shù)、倍數(shù)）是無效數(shù)字。④首位數(shù)字≥8時，因已接近10，有效位數(shù)可多記1位。eg：9.48其有效位數(shù)為4位⑤對數(shù)數(shù)字：有效位數(shù)取決于小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)eg：pH＝2.01其有效位數(shù)為2位(2)有效數(shù)字的修約規(guī)則①只能修約一次②4舍6入5③運(yùn)算過程中，可多保留1位eg:2.0149:2.012.0150:2.022.02501:2.032.125:2.12④在修約表示準(zhǔn)確度和精密度的數(shù)值時，應(yīng)使估計值變的更差些。eg：ｓ＝0.205：如修約成2位：0.21修約成1位：0.3(3)有效數(shù)字的運(yùn)算法則加減法絕對誤差的傳遞∴結(jié)果的絕對誤差必須與各數(shù)值中絕對誤差的最大的相當(dāng)。計算時，可按小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的修約，然后再加減。eg：0.5362+0.0014+0.25=0.54+0.00+0.25=0.7910.0051+1.9724+.0003=11.97780.1235+15.34+2.455+11.37589=0.12+15.34+2.46+11.38=29.30乘除法相對誤差的傳遞∴結(jié)果的相對誤差必須與各數(shù)值中相對誤差的最大的相當(dāng)。計算時，可按有效位數(shù)最少的修約，然后再乘除。eg：0.12×9.678234

＝0.12×9.7

＝1.20.0325×5.103×60.06

＝0.0325×5.10×60.1

＝0.0713三、藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)分析方法的驗(yàn)證考試要點(diǎn)定義及驗(yàn)證方法三、藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)分析方法的驗(yàn)證1.準(zhǔn)確度測定的結(jié)果與真實(shí)值或認(rèn)可的參考值之間接近的程度以回收率(%)表示定量測定的必要條件2.精密度規(guī)定的測試條件下，同一均質(zhì)樣品，經(jīng)多次取樣進(jìn)行一系列檢測所得結(jié)果之間的接近程度(離散程度)。用偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示分三個層次：重復(fù)性、中間精密度、重現(xiàn)性重復(fù)性：在同樣的操作條件下，在較短時間間隔內(nèi)，由一個分析人員測定所得結(jié)果的精密度。中間精密度：在同一試驗(yàn)室，由于試驗(yàn)室內(nèi)部條件改變，如時間、分析人員、儀器設(shè)備、測定結(jié)果的精密度。精密度重現(xiàn)性指不同實(shí)驗(yàn)室之間不同分析人員測定結(jié)果的精密度分析方法將被法定標(biāo)準(zhǔn)采用時，應(yīng)進(jìn)行重現(xiàn)性試驗(yàn)。3.專屬性在其他成分(如雜質(zhì)、降解物、輔料等)可能存在下，采用的分析方法能夠準(zhǔn)確測定被分析物質(zhì)的特性的能力。采用的方法不夠?qū)?，?yīng)采用多個方法予以補(bǔ)充。4.檢測限指試樣中的被分析物能夠被檢測到的最低量，但不一定要準(zhǔn)確定量。（1）目視法非儀器分析法（2）信噪比法儀器法一般為3∶1或2∶15.定量限指試樣中的被分析物能夠被定量測定的最低量，其測定結(jié)果應(yīng)具有一定的準(zhǔn)確度和精密度。常用信噪比法確定信噪比為

10:16.線性在設(shè)計的范圍內(nèi)，檢測結(jié)果與試樣中被分析物的濃度(量)直接呈線性比例關(guān)系的能力。涉及定量測定的項目相關(guān)因子r越接近于1越好7.范圍指能夠達(dá)到一定的準(zhǔn)確度、精密度和線性，測試方法適用的試樣中被分析物的高低限濃度或量的區(qū)間。8.耐用性指測定條件發(fā)生細(xì)小變動時，測定結(jié)果保持不受影響的承受程度。指標(biāo)鑒別檢查含量測定限量定量準(zhǔn)確度√√精密度√√專屬性√√√√檢測限√定量限√線性√√范圍√√耐用性√√√√精密稱取200mg樣品時，選用分析天平的感量應(yīng)為（）

A.10mg

B.1mg

C.0.1mg

D.0.01mg

E.0.001mg答案：C2007下列誤差中屬于偶然誤差的是（）

A.指示劑不合適引入的誤差

B.滴定反應(yīng)不完全引入的誤差

C.試劑純度不符合要求引入的誤差

D.溫度波動引入的誤差

E.未按儀器使用說明正確操作引入的誤差答案：D下述驗(yàn)證內(nèi)容屬于精密度的有（）

A.定量限

B.重復(fù)性

C.重現(xiàn)性

D.專屬性

E.中間精密度答案：BCE2006按有效數(shù)字的修約規(guī)則，以下測量值中可修約為2.01的是（）A.2.005B.2.006C.2.015D.2.016E.2.0046答案：BA.分析方法的測定結(jié)果與真實(shí)值或參考值接近的程度B.同一均勻樣品經(jīng)多次取樣測定所得結(jié)果之間的接近程度C.在其他組分可能存在的情況下，分析方法能準(zhǔn)確地測出被測組分的能力D.分析方法所能檢出試樣中被測組分的最低濃度或最低值E.分析方法可定量測定試樣中被測組分的最低濃度或最低值分析方法驗(yàn)證指標(biāo)的定義精密度檢測限答案：B；D與RSD計算相關(guān)的量包括（）A.測定結(jié)果B.測定結(jié)果的平均值C.測定次數(shù)D.相關(guān)系數(shù)E.回歸方程的斜率答案：ABC2009年考點(diǎn)1.藥物分析數(shù)據(jù)處理誤差，系統(tǒng)誤差，方法誤差2.藥品檢驗(yàn)基本知識取樣，樣品總數(shù)大于300件定量限信噪比1.為使所取樣品具有代表性，當(dāng)產(chǎn)品總件數(shù)為100時，則取樣件數(shù)為（）A.100B.50C.11D.10E.92.將數(shù)據(jù)0.53624+0.0014+0.25+1.6+10.0，結(jié)果是（）A.12.4B.12.39C.12.388D.12.3876E.12.387643.確定分析方法的檢測限是，一般要求信噪比為（）A.1:1B.3:1C.5:1D.10:1E.20:12012年1.用于檢定紫外-可見分光光度計吸光度準(zhǔn)確度檢定的溶液是（）A.磷酸鹽緩沖液B.NaOH

C.HClD.NaClE.重鉻酸鉀的硫酸溶液E2.在不同實(shí)驗(yàn)室由不同操作人員測得結(jié)果之間的精密度稱為（）A.專屬性B.重現(xiàn)性C.準(zhǔn)確度D.檢測限E.線性B3X.關(guān)于偶然誤差的說法，正確的有（）A.由偶然原因引起B(yǎng).正負(fù)是固定的C.大小不固定D.正負(fù)誤差