化工工藝學(xué)第4章純堿與燒堿_第1頁
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第4章純堿與燒堿本章主要介紹燒堿1概述2電解法制燒堿的基本原理3隔膜法電解4離子交換膜法電解5產(chǎn)物的分離和精制2/1/20231一概述燒堿即氫氧化鈉,也稱苛性鈉。工業(yè)上生產(chǎn)燒堿的方法有:苛化法---利用純堿水溶液與石灰乳反應(yīng),現(xiàn)已不常采用.電解法(也稱為氯堿工業(yè))隔膜法水銀法離子交換膜法2/1/20232一概述氫氧化鈉產(chǎn)品2/1/20233二電解法制燒堿的基本原理

1法拉第定律1)法拉第第一定律

電解過程中,電極上所析出的物質(zhì)的量與通過電解質(zhì)的電量成正比.即與電流強(qiáng)度及通電時(shí)間成正比.P173G=KQ=KIt式中:G--電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量,g或kg;Q--通過的電量,A.s或A.h;K----電化當(dāng)量;I--電流強(qiáng)度,A;

t-----通電時(shí)間,s或h.結(jié)論:如果要提高電解生成物的產(chǎn)量,則要增大電流強(qiáng)度或延長電解時(shí)間.2/1/202341法拉第定律

2)法拉第第二定律P173

當(dāng)直流電通過電解質(zhì)溶液時(shí),電極上每析出(或溶解)1克當(dāng)量(1克當(dāng)量即物質(zhì)B得或失1mol電子時(shí)的物質(zhì)的量)的任何物質(zhì),所需電量是恒定的,在數(shù)值上約等于96500C,稱為1法拉第常數(shù)(用F表示).即1F=96500C=96500A.s=26.8A.h

利用法拉第第二定律,可計(jì)算出通過1A.h電量時(shí),在電極上所析出物質(zhì)的量.2/1/202351法拉第定律

思考:當(dāng)電解食鹽水溶液時(shí),1A.h的電量理論上可生成的各產(chǎn)物的質(zhì)量為多少?K氯=35.46/26.8=1.323g/(A.h)K氫=1.008/26.8=0.0376g/(A.h)KNaOH=40.01/26.8=1.492g/(A.h)2/1/202362電流效率

實(shí)際生產(chǎn)過程中,由于在電極上不可避免地發(fā)生一系列的副反應(yīng)及電損耗,所以電量不能完全被利用,實(shí)際產(chǎn)量比理論產(chǎn)量低.兩者之比為電流效率,用η表示.η(I)=G(實(shí)際產(chǎn)量)G(理論產(chǎn)量)×

100%現(xiàn)代氯堿廠,電流效率一般為95%-97%.2/1/202373槽電壓及電壓效率1)理論分解電壓E(理)電解過程發(fā)生所必須的最小外加電壓稱為理論分解電壓.E(理)=E(陽)-E(陰)陰和陽兩極的電極電位可由能斯特方程式求得.2/1/202383槽電壓及電壓效率例試計(jì)算NaCl水溶液的理論分解電壓.已知進(jìn)入陽極室的食鹽水溶液的質(zhì)量濃度為265g/L,陰極電解液中含NaOH100g/L,NaCl為190g/L,氯氣、氫氣的壓力均為101.3kPa。采用石墨為陽極,鋼絲為陰極。解:電極反應(yīng):陽極:2Cl-

Cl2+2e-2H++2e-H2陰極:2/1/202393槽電壓及電壓效率根據(jù)能斯特方程式φ(Cl2/Cl-)=Φ0(Cl2/Cl-)+n0.05917logp(Cl2)/p0{c(Cl-)}2其中:Φ0(Cl2/Cl-)=1.3583VP(Cl2)/P0=1c=265/58.4=4.54mol/L代入上式2/1/2023103槽電壓及電壓效率φ(Cl2

/Cl-)=1.3583+20.05917log14.542=1.319V同理,在陰極可得:φ(H+/H2)=0+20.05917log(0.4×10-14)21=-0.852V2/1/2023113槽電壓及電壓效率則理論分解電壓為:E(理論)=φ(Cl2/Cl-)-φ(H2/H+)=1.319+0.852=2.171V2/1/2023123槽電壓及電壓效率2)過電位及影響因素

過電位系離子在電極上的實(shí)際電極電位與平衡電極電位(可由能斯特方程式計(jì)算得到)的差值,稱為該離子的過電位.(1)在電極上析出物質(zhì)種類的影響規(guī)律:

金屬離子在電極放電時(shí),過電位并不大,但當(dāng)電極上產(chǎn)生氣體物質(zhì)如Cl2,

H2,O2等時(shí),過電位數(shù)值就相當(dāng)大.原因:2/1/2023133槽電壓及電壓效率A電解過程中,由于電極上產(chǎn)生氣體,形成了一薄層導(dǎo)電不良的氣膜;B在吸附能力強(qiáng)的金屬附近,可能形成氣體的過飽和溶液;C氣體由原子變成分子,再形成氣泡拖延了時(shí)間.(2)電極材料的影響2/1/2023143槽電壓及電壓效率圖4.31氧的過電位2/1/202315表4.10氧和氯的過電位3槽電壓及電壓效率2/1/2023163槽電壓及電壓效率對氫過電位來說,電極材料可分為三類:高過電位的金屬中等過電位的金屬低過電位的金屬P1752/1/2023173槽電壓及電壓效率(3)電流密度和溫度的影響

圖4.30氫在鐵上的過電位規(guī)律:電解的電流密度降低,電解液溫度升高,可以降低電解時(shí)的過電位.2/1/2023183槽電壓及電壓效率結(jié)論:降低電流密度,增大電極表面積,使用海綿狀或粗糙表面的電極,提高電解質(zhì)溫度等,均可使過電位降低.2/1/2023193槽電壓及電壓效率(4)過電位的作用

在一定的條件下,存在過電位要消耗一部分電能,這是不利的一面,但利用過電位的性質(zhì)結(jié)合選擇適當(dāng)?shù)碾娊鈼l件,可使電解過程符合需要。思考:電解食鹽水陽極產(chǎn)物是氯氣還是氧氣?

電解液中存在OH-和Cl-

,由于Cl2/Cl-電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為+1.38V,O2/OH-電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.410伏,陽極上應(yīng)是OH-放電并放出氧氣.實(shí)際情況是,O2在某些電極上具有較高的過電位,2/1/2023203槽電壓及電壓效率相比之下Cl2的過電位較低,導(dǎo)致使OH-電極電位比Cl-的高,保證了陽極上Cl-先放電并生成Cl2。

若以1000安/米2電流密度時(shí),在石墨陽極上Cl2和O2的實(shí)際放電為例,計(jì)算可得:E(Cl2)=E理(Cl2)-E超(Cl2)=1.332+0.25=1.582VE(O2)=E理(O2)-E超(O2)=0.814+1.09=1.904V所以,電解食鹽水時(shí),在石墨陽極上,由于E(Cl2)<E(O2),Cl-放電并得到Cl2

。2/1/2023213槽電壓及電壓效率3)槽電壓E(槽)和電能效率電解時(shí)電解槽的實(shí)際分解電壓稱為槽電壓.

槽電壓應(yīng)為理論分解電壓E(理)、過電壓E(過),電解液的電壓降E(液)和電極、接點(diǎn)、導(dǎo)線等的電壓降∑E(降)之和。E(槽)=E(理)+E(過)+E(液)+∑E(降)槽電壓總是高于理論分解電壓。2/1/2023223槽電壓及電壓效率理論分解電壓與槽電壓的比稱為電壓效率.電壓效率η(E)=E(理論分解電壓)E(槽電壓)×100%電能效率η為電壓效率與電流效率的乘積,即:η=η(E)×η(I)2/1/202323三隔膜法電解1隔膜法電解原理隔膜法電解是用隔膜電解槽來進(jìn)行生產(chǎn)的.圖4.32立式隔膜電解槽示意圖陽極陰極

電解槽的陽極通常使用石墨或金屬涂層電極;陰極用鐵絲網(wǎng)或多孔鐵板。當(dāng)通入直流電時(shí),Na+

、H+

向陰極移動,Cl-

、OH-向陽極移動。2/1/2023241隔膜法電解原理

陽極2Cl-Cl2+2e-陰極2H++2e-H2

陰極的Na+不參加反應(yīng)與留在溶液中的OH-形成NaOH溶液,并聚集在陰極附近,使陰極附近的堿濃度不斷增大。與此同時(shí),陽極附近的NaCl濃度不斷降低。2/1/2023251隔膜法電解原理副反應(yīng):(1)陽極上產(chǎn)生的Cl2部分溶于陽極液中,與水反應(yīng)生成次氯酸與鹽酸:Cl2+H2OHClO+HCl(2)陰極的NaOH隨濃度的增大必然向陽極擴(kuò)散,與次氯酸與鹽酸反應(yīng):NaOH+HClNaCl+H2ONaOH+HClONaClO+H2O2/1/2023261隔膜法電解原理

當(dāng)溶液中的HClO和NaClO的含量增大時(shí),又可能發(fā)生下列反應(yīng):2HClO+NaClONaClO3+2HCl次氯酸根濃度增大時(shí),還會參加陽極反應(yīng)放出氧氣:6ClO-+6OH-2ClO3-+4Cl-+3/2O2+6e-(3)陽極液中的次氯酸鈉和氯酸鈉也會由于擴(kuò)散作用,通過隔膜進(jìn)入陰極室,被陰極上產(chǎn)生的新生態(tài)[H]還原為氯化鈉:NaClO+H2NaCl+H2O2/1/2023271隔膜法電解原理(4)在陽極附近OH-

離子濃度升高后,OH-在陽極放電:4OH-2H2O+O2+4e-(5)鹽水中含有硫酸鹽時(shí),在一定條件下,如氯離子濃度局部降低時(shí),硫酸根會放電而釋放氧氣:SO42-+H2OSO42-+1/2O2+2H++2e-總之,電解過程中副反應(yīng)的結(jié)果,不僅消耗了產(chǎn)品Cl2、H2和NaOH,還生成了次氯酸鹽、氯酸鹽、氧等,降低了產(chǎn)品Cl2和NaOH的純度,而且增大了電能消耗。2/1/2023281隔膜法電解原理減少副反應(yīng)發(fā)生通常采取的措施:(1)采用經(jīng)過精制的飽和食鹽水溶液;(2)控制較高的電解液溫度以減少氯氣在陽極液中的溶解度;(3)保持隔膜的多孔型和良好的滲透率,使陽極液正常均勻地透過隔膜,阻止兩極產(chǎn)物的混合和反應(yīng);(4)保持陽極液面高于陰極液面,用一定的液面差促進(jìn)鹽水的定向流動,以阻止OH-由陰極室擴(kuò)散到陽極室。2/1/2023292電極及隔膜材料1)陽極材料(1)對陽極材料的要求A具有較強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性;B對氯的過電壓低,導(dǎo)電性能良好;C機(jī)械強(qiáng)度高且易于加工;D電極材料來源廣泛;E電極使用壽命長。2/1/2023302電極及隔膜材料(2)石墨陽極

人造石墨是石油焦、瀝青及無煙煤等制成的,主要成分是碳素。

關(guān)鍵問題:生產(chǎn)中,延長石墨電極的使用壽命,降低石墨損耗,是電解生產(chǎn)過程中的一個(gè)重要問題。

分析:石墨電極的內(nèi)部含有許多極細(xì)微的小氣孔,這種小氣孔越多,電極的損耗越快。降低石墨電極的孔隙率可以延長電極的壽命。2/1/2023312電極及隔膜材料措施:工業(yè)生產(chǎn)上,通常用亞麻油來浸漬電極,把電極氣孔堵住。這樣處理過的電極,其壽命可延長一倍。

隔膜電解槽中,當(dāng)電流密度在100安/米2

左右,石墨電極的使用壽命,一般在工作7~8個(gè)月左右。(3)金屬陽極

金屬陽極是以金屬鈦為基體,在基體上涂一層其它金屬氧化物(如二氧化釕與二氧化鈦)便構(gòu)成“鈦基釕-鈦金屬陽極”。2/1/2023322電極及隔膜材料與石墨陽極相比,金屬陽極具有以下優(yōu)點(diǎn):A耐腐蝕性能好,使用壽命長

金屬陽極耐堿和氯的腐蝕,并可更換涂層,使用壽命可達(dá)8年以上。而石墨由于電化學(xué)腐蝕及機(jī)械強(qiáng)度低等原因,使用壽命一般在7-8個(gè)月。B生產(chǎn)能力大

金屬陽極能耐高電流密度,一般情況下可達(dá)15-17A/dm2,為石墨陽極電解槽電流密度的兩倍,大幅度提高了單槽的生產(chǎn)能力。2/1/2023332電極及隔膜材料C產(chǎn)品質(zhì)量好

因電極耐腐蝕,使金屬陽極性能穩(wěn)定,槽電壓低而穩(wěn)定,堿液無色透明,濃度高,氯氣純度高。D電能損耗小

在金屬陽極上氯的放電電位比在相同條件下石墨陽極上的約低200mV,每生產(chǎn)1tNaOH可以節(jié)電140-150kW.h。2/1/2023342電極及隔膜材料2)陰極材料(1)對陰極材料的要求A能耐NaCl、NaOH等的腐蝕;B導(dǎo)電性良好,H2在電極上過電壓低;C具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和易于加工。2/1/202335復(fù)習(xí)上節(jié)課的內(nèi)容:1.根據(jù)電極電位,電解食鹽水,在陽極上應(yīng)該析出氧氣,但在陽極上析出的是氯氣,其原因是()。根據(jù)電極電位,電解食鹽水,在陽極上應(yīng)該析出氧氣,但在陽極上析出的是氯氣,其原因是(氯氣在陽極上的過電位較低

)。2.在電極上生成氣體的過電位比生成金屬的過電位()。在電極上生成氣體的過電位比生成金屬的過電位(大)。2/1/202336復(fù)習(xí)上節(jié)課的內(nèi)容:3.利用隔膜法電解生產(chǎn)氫氧化鈉,氫氧化鈉主要是在陰極區(qū)生成還是在陽極區(qū)生成?其原因是什么?利用隔膜法電解生產(chǎn)氫氧化鈉,氫氧化鈉主要是在陰極區(qū)生成。其原因是H+陰極上放電生成H2,導(dǎo)致H2O離解生成OH-在陰極室積累,與陽極室滲透擴(kuò)散的Na+形成NaOH,同時(shí)陽極區(qū)液位差高于陰極區(qū),阻止OH-

向陽極區(qū)滲透擴(kuò)散。2/1/2023372電極及隔膜材料(2)鐵陰極

鐵能耐NaCl、NaOH等的腐蝕,且具有導(dǎo)電性能良好、氫的過電壓低的優(yōu)點(diǎn),是一種質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的陰極材料。使用壽命可達(dá)40年。3)隔膜材料

隔膜是隔膜電解槽中直接吸附在陰極上的多孔性物料層,用它將陽極室和陰極室隔開。2/1/2023382電極及隔膜材料(1)對隔膜材料的要求A應(yīng)具有較強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性,既耐酸又耐堿的腐蝕;B應(yīng)有相當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度,長期使用不宜損壞;C必須保持多孔及良好的滲透性,能使陽極液維持一定的流速且均勻地透過隔膜,并防止陽極液和陰極液的機(jī)械混合;D應(yīng)具有較小的電阻,以降低電壓損失,材料易得,制造成本低。2/1/2023392電極及隔膜材料(2)隔膜材料——石棉

石棉的主要成分是含水的硅酸鎂(3MgO.2SiO2.2H2O),石棉的物化性質(zhì)能夠比較全面地滿足上述要求,但石棉隔膜在長期使用后,由于各種雜質(zhì)及懸浮物的沉積,會堵塞隔膜的孔隙,使隔膜的滲透性惡化,陽極液流量下降,造成電解液溫度升高,槽電壓升高。因此隔膜要定期更換。2/1/2023403隔膜法電解工藝流程1)鹽水的制備和精制(1)制備

目前我國氯堿工業(yè)所用的原料以海鹽為主。以海鹽為原料制成飽和食鹽水,質(zhì)量濃度保持在310-315g/L.(2)精制雜質(zhì):鈣鹽、鎂鹽、硫酸鹽和機(jī)械雜質(zhì)。2/1/2023413隔膜法電解工藝流程危害與對策:(1)使隔膜堵塞,影響了隔膜的滲透性,使電解槽運(yùn)行惡化。對策:

加入石灰乳,使鎂離子成為Mg(OH)2沉淀;加入純堿使鈣離子生成CaCO3.2/1/2023423隔膜法電解工藝流程(2)硫酸根將在電解槽的陽極發(fā)生氧化反應(yīng),增加了陽極的腐蝕,縮短電極的使用壽命。P178對策:通常加入BaCl2.Ba2++SO42-=BaSO42/1/2023433隔膜法電解工藝流程2)工藝流程圖4.34電解食鹽水溶液工藝流程示意圖H22/1/202344四離子交換膜法電解1電解原理

離子膜法制堿與隔膜法制堿的根本區(qū)別在于離子膜法的陰極室和陽極室是用離子交換膜隔開。

離子交換膜是一種耐腐蝕的磺酸型陽極離子交換膜,它的膜體中有活性基團(tuán),活性基團(tuán)是由帶負(fù)電荷的固定離子(如-SO3-、-COOH)和一個(gè)帶正電荷的對離子(如Na+)組成。磺酸性陽離子交換膜的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為:R-SO3-—H+(Na+)2/1/2023451電解原理

由于磺酸基團(tuán)具有親水性能,而使膜在溶液中溶脹。膜體結(jié)構(gòu)變松,從而造成許多微細(xì)彎曲的通道,使其活性基團(tuán)的對離子(Na+)可以與水溶液中同電荷的Na+進(jìn)行交換并透過膜,而活性基團(tuán)的固定離子(-SO3-)具有排Cl-和OH-的能力,從而獲得高純度的氫氧化鈉溶液。2/1/2023461電解原理

圖4.35離子膜電解制堿原理2/1/2023471電解原理

離子膜法氯堿生產(chǎn)工藝對離子膜性能的要求:(1)離子膜應(yīng)不被腐蝕、氧化,始終保持良好的電化學(xué)性能,并具有較好的機(jī)械強(qiáng)度和柔順性.(2)具有較低的膜電阻,以降低電解能耗.(3)具有很高的離子選擇透過性.離子膜只允許陽離子通過,不允許陰離子OH-及Cl-通過,否則會影響堿液的質(zhì)量和氯氣的純度.2/1/2023482離子交換膜法電解工藝條件分析1)飽和食鹽水的質(zhì)量

與隔膜法相比較,離子交換膜法對飽和食鹽水的純度要求更高,盡量減少鈣、鎂、其它重金屬離子、硫酸根離子在食鹽水中的含量。原因:有氫氧化物、硫酸鹽沉積在離子交換膜內(nèi)使槽電壓升高,電流效率下降。P1812/1/2023492離子交換膜法電解工藝條件分析2)電解槽的操作溫度

生產(chǎn)中,根據(jù)電流密度,電解槽的操作溫度控制在70-900C之間.表4.11一定電流密度下的最佳操作溫度2/1/2023502離子交換膜法電解工藝條件分析原因:(1)操作溫度太高,會導(dǎo)致產(chǎn)生大量的水蒸氣,從而使槽電壓上升;(2)操作溫度太低,離子交換難以進(jìn)行.2/1/2023512離子交換膜法電解工藝條件分析3)陰極液中NaOH的濃度圖4.37氫氧化鈉濃度對電流效率的影響存在一個(gè)最佳NaOH的濃度范圍。原因:P181OH-離子反滲透較大2/1/2023522離子交換膜法電解工藝條件分析圖4.38陽極液中氯化鈉濃度對電流效率、槽電壓、堿中含鹽量的影響4)陽極液中NaCl的質(zhì)量濃度NaCl濃度太低,膜含水率高,離子(OH-、Cl-)反滲透容易,導(dǎo)致電流效率較低、堿中鹽量較高,NaCl濃度太高,槽電壓升高。一般控制NaCl濃度在210g/L.2/1/2023533工藝流程圖4.36離子膜電解工藝流程圖2/1/202354五產(chǎn)物的分離和精制1電解液蒸發(fā)濃縮制液堿1)蒸發(fā)濃縮的主要目的(1)提高堿液的濃度,使其達(dá)到成品堿液濃度的要求(30%、42%才成為商品堿).(2)把電解堿液中未分解的氯化鈉和燒堿分離開。即通過蒸發(fā),堿液中的水分大量蒸出,使堿液濃度提高,氯化鈉在堿液中的溶解度急劇下降,并結(jié)晶分離出來。2/1/202355五產(chǎn)物的分離和精制表4.12NaCl在NaOH水溶液中的溶解度2/1/2023561電解液蒸發(fā)濃縮制液堿

2)隔膜法電解液制液堿圖4.39三效四體順流蒸發(fā)流程2/1/2023571電解液蒸發(fā)濃縮制液堿

三效四體兩段順流蒸發(fā)流程兩段:是指兩段蒸發(fā),即電解堿液經(jīng)過兩次蒸濃.三效:是指第一次蒸濃是由1,2,3三級(即三效)蒸發(fā)串聯(lián)的;四體:是指三級蒸發(fā)串聯(lián)由4個(gè)蒸發(fā)器組成,其中一效為2個(gè)蒸發(fā)器并聯(lián).2/1/2023582固堿制造降膜蒸發(fā)制固堿流程圖4.40降膜蒸發(fā)制固體堿流程2/1/2023593Cl2凈化和液氯生產(chǎn)1)Cl2干燥

從電解槽出來的濕氯氣,對鋼鐵及大多數(shù)金屬具有強(qiáng)烈的腐蝕性,但干燥的氯氣腐蝕性卻較小,所以濕氯氣必須干燥。方法:

首先將氣體冷卻,使大部分水汽冷凝而除去,然后用干燥劑進(jìn)一步除水達(dá)到氯氣干燥的目的。干燥劑通常采用濃硫酸。2/1/2023603Cl2凈化和液氯生產(chǎn)2)Cl2壓縮制液氯氯氣液化的目的:

純氯在絕對壓力為1.013×105Pa、-350C時(shí)就可液化成液體,隨壓力升高液化溫度也可提高。1)液化后可制取高純度的氯氣;2)液化后體積大大縮小,便于遠(yuǎn)距離輸送。2/1/2023613Cl2凈化和液氯生產(chǎn)高溫高壓法:氯氣壓力在1.4~1.6MPa之間,液化溫度為常溫。中溫中壓法:氯氣壓力在0.3~0.4MPa之間,液化溫度為-50C。低溫低壓法:氯氣壓力≤0.2MPa之間,液化溫度≤-200C。2/1/2023624H2精制

從電解槽出來的濕氫氣,含有大量的堿霧和水蒸氣,需要進(jìn)行處理。方法:氫氣洗滌塔2/1/2023635鹽酸和干燥HClH2+Cl2HCl干燥劑:濃H2SO4.2/1/202364六、我國的氯堿工業(yè)工業(yè)用電解飽和氯化鈉溶液的方法來制取氫氧化鈉、氯氣和氫氣,并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品的工業(yè)稱為氯堿工業(yè)。氯堿工業(yè)是最基本的化學(xué)工業(yè)之一。最主要的兩大產(chǎn)品是燒堿和聚氯乙烯。這是因?yàn)榫勐纫蚁┦悄壳奥葔A工業(yè)中最大的耗氯產(chǎn)品。2/1/202365以氯堿工業(yè)為基礎(chǔ)的化工生產(chǎn)六、我國的氯堿工業(yè)注意:燒堿,聚氯乙烯是氯堿工業(yè)的主要產(chǎn)品2/1/202366

廣西氯堿工業(yè)的基本現(xiàn)狀目前,廣西區(qū)內(nèi)共有氯堿企業(yè)5家,分別是南寧化工股份有限公司、百色電化廠、梧州聯(lián)益化工、柳化鹿寨化工、田東錦盛化工。主要產(chǎn)品包括燒堿、鹽酸、液氯、次氯酸納、聚氯乙烯、三氯異氰尿酸、農(nóng)藥、電石、水泥、氯化石蠟等。六、我國的氯堿工業(yè)2/1/20236704008001200燒堿PVC美國中國西歐日本中東萬噸2005年燒堿產(chǎn)能1471萬噸,占全球總產(chǎn)能的23%

產(chǎn)量1270萬噸,占全球總產(chǎn)量的21%2005年P(guān)VC產(chǎn)能974萬噸,占全球總產(chǎn)能的26%

產(chǎn)量670萬噸,占全球總產(chǎn)能的

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