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第六章熱力學(xué)基礎(chǔ)§6-1熱力學(xué)第零定律熱力學(xué)第一定律熱力學(xué):研究物質(zhì)熱現(xiàn)象與熱運(yùn)動規(guī)律的一門學(xué)科。從能量的觀點出發(fā),分析研究熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)變化中
有關(guān)熱、功轉(zhuǎn)換的關(guān)系與條件。26.熱力學(xué)基礎(chǔ)6.1熱力學(xué)第零定律和第一定律6.2熱力學(xué)第一定律對理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)過程的應(yīng)用6.3循環(huán)過程卡諾循環(huán)6.4熱力學(xué)第二定律6.5可逆過程與不可逆過程卡諾定理6.6
熵玻爾茲曼關(guān)系6.7熵增加原理熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計意義6.8*耗散結(jié)構(gòu)信息熵?zé)崃W(xué)第零定律熱力學(xué)過程
功熱量內(nèi)能
熱力學(xué)第一定律3熱力學(xué)第零定律如果兩個熱力學(xué)系統(tǒng)中的每一個都與第三個熱力學(xué)系統(tǒng)處于熱平衡,那么它們也必定處于熱平衡。熱力學(xué)第零定律于1930年由福勒(R.H.Fowler)正式提出,
比熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第二定律晚了80余年。
雖然這么晚才建立熱力學(xué)第零定律,但實際上之前人們已經(jīng)開始應(yīng)用它了。因為它是后面幾個定律的基礎(chǔ),在邏輯上應(yīng)該排在最前面,所以叫做熱力學(xué)第零定律。ABC導(dǎo)能板隔能板4概念:準(zhǔn)靜態(tài)過程
熱力學(xué)過程:熱力學(xué)系統(tǒng)從一個狀態(tài)變化到另一個狀態(tài)的過程.熱力學(xué)過程進(jìn)行的任一時刻,系統(tǒng)的狀態(tài)并非平衡態(tài)。為能利用平衡態(tài)的性質(zhì),引入準(zhǔn)靜態(tài)過程的概念.準(zhǔn)靜態(tài)過程:系統(tǒng)的每一個狀態(tài)都無限接近于平衡態(tài)的過程(理想化的過程)。即準(zhǔn)靜態(tài)過程是由一系列平衡態(tài)組成的過程。準(zhǔn)靜態(tài)過程是實際過程的近似。是一個理想的物理模型
5弛豫時間只有過程進(jìn)行得無限緩慢,每個中間態(tài)才可看作是平衡態(tài)。
所以,實際過程僅當(dāng)進(jìn)行得無限緩慢時才可看作是準(zhǔn)靜態(tài)過程。
弛豫時間
(relaxationtime)τ:系統(tǒng)由非平衡態(tài)到平衡態(tài)所需時間。
“無限緩慢”:Δt
過程進(jìn)行>>τ
例如,實際汽缸的壓縮過程可看作準(zhǔn)靜態(tài)過程,Δt
過程進(jìn)行
=0.1秒,
而τ=容器線度/分子速度
=0.1米/100米/秒=10-3
秒6過程曲線準(zhǔn)靜態(tài)過程可用過程曲線表示。
狀態(tài)圖(P-V
圖、P-
T
圖、V
-T
圖)一個點代表一個平衡態(tài);一條曲線代表一個準(zhǔn)靜態(tài)過程
事實證明:熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)的變化,
總是通過外界對系統(tǒng)做功,或向系統(tǒng)傳遞熱量,
或兩者兼施而完成。7①
熱量
(Q)熱量:由于系統(tǒng)之間存在溫度差而傳遞的能量。[卡=4.186焦耳]傳熱可改變系統(tǒng)的狀態(tài),其條件是系統(tǒng)和外界的溫度不同.傳熱的微觀本質(zhì):是分子的無規(guī)則運(yùn)動能量從高溫物體
向低溫物體傳遞。
熱量是過程量,與功一樣是改變系統(tǒng)內(nèi)能的一個途徑。
對某確定的狀態(tài),系統(tǒng)有確定的內(nèi)能,但無熱量可言;系統(tǒng)所獲得或釋放的熱量,不僅與系統(tǒng)的初、末狀態(tài)有關(guān),
也與經(jīng)歷的過程有關(guān)。
過程不同,系統(tǒng)與外界傳遞熱量的數(shù)值也不同;在改變系統(tǒng)的內(nèi)能方面,傳遞熱量和作功是等效的,
都可作為系統(tǒng)內(nèi)能變化的量度。
Cm:摩爾熱容(見后)直接計算法:物體的溫度越高,則熱量越多?heat8②
功通過作功可以改變系統(tǒng)的狀態(tài)。功:機(jī)械功(摩擦功、體積功)電流的功、電力功
磁力功、彈力的功、表面張力的功。機(jī)械功的計算(直接法):系統(tǒng)對外作功,(體積功)
9功是“過程量”功是“過程量”:只知道初態(tài)和末態(tài)并不能確定功的大小;不能說系統(tǒng)處于某一狀態(tài)時,具有多少功,即功不是狀態(tài)的函數(shù)P-V
圖上過程曲線下的面積
即功的大小。
10功:能量傳遞和轉(zhuǎn)化的度量機(jī)械功(體積功、摩擦功)的作用:
把物體的有規(guī)則運(yùn)動轉(zhuǎn)換為系統(tǒng)內(nèi)
分子的無規(guī)則運(yùn)動。宏觀功微觀功:傳遞熱量,通過分子無規(guī)則運(yùn)動物體發(fā)生宏觀位移時,其中所有分子都將發(fā)生相同的位移。
即所有分子在無規(guī)則運(yùn)動的基礎(chǔ)上,又增加了有規(guī)則運(yùn)動。物體分子的有規(guī)則運(yùn)動能量宏觀上表現(xiàn)為機(jī)械能。物體分子的無規(guī)則運(yùn)動能量的總和在宏觀上是物體的內(nèi)能。做機(jī)械功的過程是通過分子間碰撞,使有規(guī)則運(yùn)動分子的能量與無規(guī)則運(yùn)動的能量進(jìn)行傳遞和轉(zhuǎn)化的過程。(電功類似)11③
內(nèi)能(“狀態(tài)”的函數(shù))內(nèi)能包含系統(tǒng)內(nèi):
(1)分子熱運(yùn)動的能量;
(2)分子間勢能和分子內(nèi)的勢能;
(3)分子內(nèi)部、原子內(nèi)部運(yùn)動的能量;
(4)電場能、磁場能等。
當(dāng)T不太大時,系統(tǒng)狀態(tài)的變化主要由熱運(yùn)動的能量、分子間的勢能的變化引起,其它形式的運(yùn)動能量不改變。對于一定質(zhì)量的某種氣體,內(nèi)能一般是T、V
或P
的函數(shù);對于理想氣體,內(nèi)能只是溫度T的函數(shù),E=E(T)對于剛性理想氣體分子,i
:自由度。直接計算法:BTAT12多孔塞絕熱套焦耳-湯姆孫(Thomson)實驗BFTXX21AABF12PT12P12多孔塞絕熱套焦耳-湯姆孫過程:氣體在絕熱條件下,從壓強(qiáng)較大空間,
經(jīng)過多孔性物質(zhì)緩慢地遷移到壓強(qiáng)較小空間的過程。又稱:節(jié)流過程。焦耳-湯姆孫(Thomson)實驗實驗結(jié)果14
特點:節(jié)流過程是不可逆的絕熱過程。
為氣體在此過程中從初態(tài)到末態(tài)所經(jīng)歷的中間狀態(tài)都不是平衡態(tài)。
結(jié)果:理想氣體,經(jīng)多孔塞膨脹后不會發(fā)生溫度的改變。真實氣體,經(jīng)多孔塞膨脹后溫度發(fā)生改變,多數(shù)氣體
(除氫氣外)膨脹后溫度降低。稱為焦耳—湯姆孫效應(yīng)。如:空氣、氧氣、氮?dú)鉁囟认陆?.25K,二氧化碳溫度下降0.75K
說明:實際氣體經(jīng)多孔塞膨脹后溫度的改變說明:氣體體積的變化
將引起系統(tǒng)勢能的變化。此實驗證實了氣體分子間相互作用的存在。真實氣體的內(nèi)能理想氣體不能反映真實氣體的行為;真實氣體在膨脹前后,內(nèi)能的增量不能再利用表示。
意義:揭示了真實氣體內(nèi)能中分子相互作用勢能
的存在。應(yīng)用:如家用電冰箱。1516熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律:系統(tǒng)從外界吸收的熱量Q等于
系統(tǒng)內(nèi)能的增量與
系統(tǒng)對外做功之和。熱力學(xué)第一定律是熱現(xiàn)象中能量轉(zhuǎn)化與守恒的定律,
適用于任何系統(tǒng)的任何過程(非準(zhǔn)靜態(tài)過程亦成立)。
對于一個無限小的過程:系統(tǒng)對外做功外對系統(tǒng)做功意義:外界對系統(tǒng)傳遞的熱量,一部分使系統(tǒng)的內(nèi)能增加;另一部分用于系統(tǒng)對外做功。氣體、液體、固體都適用。17熱力學(xué)第一定律另一種描述形式:第一類永動機(jī)是不可能制成的。第一類永動機(jī):系統(tǒng)不斷經(jīng)歷狀態(tài)變化后回到
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