【人教創(chuàng)新設計】高考化學一輪復習 第一節(jié) 弱電解質(zhì)的電離平衡

水溶液中的離子平衡始終是高考中的熱點內(nèi)容，在高考試題中所占比例較大，涉及內(nèi)容較多，且與其他基本理論原理及元素化合物聯(lián)系較緊密。對弱電解質(zhì)的電離平衡的考查多在第Ⅰ卷中出現(xiàn)，如2009山東理綜15、2009寧夏理綜11、2009四川理綜12、2009上?；瘜W14,17、2009海南化學6等。水的電離和溶液的酸堿性也往往以選擇題形式考查，如2009全國Ⅰ理綜6、2009全國Ⅱ理綜10、2009北京理綜11、2009天津理綜4、2009重慶理綜10、2009上?；瘜W20等。鹽類水解和沉淀溶解平衡的考查形式多樣靈活，既有選擇題，也有填空題，如2009安徽理綜13、2009江蘇化學13、2009廣東化學9,18、2009天津理綜2、2009海南化學4、2009山東理綜27等。

第八章水溶液中的離子平衡 作為高考重點、熱點的水溶液中的離子平衡在未來高考中仍然占有重要的位置，是命題的綜合核心。據(jù)此預測2011年高考會出現(xiàn)以下趨勢走向。1．以弱電解質(zhì)電離平衡為中心，以溶液的導電性，弱電解質(zhì)電離平衡體系，外界條件對電離平衡的影響以及與水的電離有密切相關(guān)的溶液的酸堿性、鹽類水解為線索的重要知識能力點，以常見離子濃度或溶質(zhì)粒子濃度大小比較題型為依托，進行全方位考查。2．三大部分知識的整合仍是高考綜合性試題的命題方向，題設條件千變?nèi)f化。正向、逆向思維，數(shù)字與字母交替出現(xiàn)，運用數(shù)學工具(圖表)進行推理等試題在2011年高考中出現(xiàn)可能性較大，題目難度可易可難，推理性會有所增強。另外，難溶電解質(zhì)的溶解平衡是新教材的新增知識面，有很大的出題空間，應予以留意重視。

1.了解電解質(zhì)的概念，了解強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2．了解電解質(zhì)在水溶液中的電離及電解質(zhì)溶液的導電性，正確書寫電離方程式。3．理解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，了解電離平衡常數(shù)。

第一節(jié)弱電解質(zhì)的電離平衡1．電解質(zhì)與非電解質(zhì) (1)電解質(zhì)：在

里或

狀態(tài)下能導電的

； (2)非電解質(zhì)：在

里和

狀態(tài)下都不能導電的

。2．強電解質(zhì)和弱電解質(zhì) (1)強電解質(zhì)：在水溶液里能夠

的電解質(zhì)，如

、

和

。 (2)弱電解質(zhì)：在水溶液里

的電解質(zhì)，如

、

和少部分鹽及H2O等。水溶液熔融化合物水溶液熔融化合物完全電離強酸強堿大部分鹽部分電離弱酸弱堿3．電離方程式的書寫 (1)強電解質(zhì)用

，弱電解質(zhì)用。 (2)多元弱酸分步電離，且第一步電離程度遠遠大于第二步， 如碳酸電離方程式： ， (3)多元弱堿電離方程式一步寫成，如氫氧化鐵電離方程式：

===Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－4．電解質(zhì)溶液的導電能力

電解質(zhì)溶液的導電能力取決于自由移動的離子

和

。自由移動離子

越大，

越多，溶液導電能力越強。 酸式鹽的電離方程式怎么寫？ 提示：強酸的酸式鹽在水溶液中完全電離，如NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，弱酸的酸式鹽在水溶液中既有完全電離，又有部分電離，如NaHCO3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO。強酸的酸式鹽在熔融狀態(tài)下的電離為 KHSO4K＋＋HSO。濃度離子所帶電荷多少濃度離子所帶電荷1．弱電解質(zhì)的電離平衡 (1)電離平衡是指 。 如下圖所示： 在一定條件(溫度、濃度)下，弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等的狀態(tài)(2)電離平衡的特點是：①“等”是指：弱電解質(zhì)電離成離子的速率與離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率

。②“動”是指：動態(tài)平衡，即達到平衡狀態(tài)時弱電解質(zhì)電離成離子的過程與離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的過程

。③“定”是指：在一定條件下平衡建立以后，溶液中弱電解質(zhì)分子及其電離出的各離子濃度

。④“變”是指：條件改變，平衡被破壞，在新條件下建立新的

。相等都在進行保持不變平衡(3)影響電離平衡的因素①溫度：升高溫度，平衡向

移動，這是因為

。②濃度：弱電解質(zhì)溶液的濃度越小，電離程度

，向弱電解質(zhì)溶液加水時，平衡向

的方向移動。其他條件對電離平衡的影響，符合勒夏特列原理。例：向醋酸溶液中加入醋酸鈉晶體，電離平衡向

移動，c(H＋)減小，c(CH3COO－)

。電離的方向電離的過程是吸熱過程，升溫向吸熱方向移動越大電離逆方向增大③如條件改變變時對0.1mol·L－1的CH3COOH電離平平衡及溶溶液性質(zhì)質(zhì)的影響響如下：：CH3COOHCH3COO－＋H＋條件平衡移動方向c(H＋)H＋數(shù)目導電能力加水稀釋升高溫度加NaOH(s)加CH3COONH4(s)右移右移右移左移減小增大減小減小減小減小減小增大增大增大增大增大2.電電離常常數(shù)(1)概念對于一元元弱酸HA在溶溶液中存存在如下下電離平平衡：HAH＋＋A－，電離常數(shù)數(shù)表達式式為：Ka＝。對于一元元弱堿BOHB＋＋OH－，電離常常數(shù)表達達式為：：Kb＝。(2)K的意義相同條件件下，K值越大，，表示該該弱電解解質(zhì)越電離，所對應的的弱酸或或弱堿相相對越。易強(3)影響因素電離平衡衡常數(shù)的的影響因因素只有有，溫度越越高，K越。(4)多多元弱酸酸各步的的電離常常數(shù)因為多元元弱酸的的電離是是分步的的，第一一步電離離程度很很弱，第第二步電電離程度度更弱，，第三步步電離程程度比第第二步電電離還要要更弱，，可知，所以其其酸性主主要決定定于第一一步電離離。溫度大延伸：從純凈的弱弱電解質(zhì)質(zhì)開始加加水稀釋釋，電離離平衡正正向移動動，離子子數(shù)目增增多，離離子濃度度增大，，導電能能力增強強；加水水稀釋至至稀溶液液后再加加水稀釋釋，電離離平衡正正向移動動，離子子數(shù)目增增多，電電離程度度增大，，但離子子濃度減減小，導導電能力力降低。。注意以下下幾個問問題：(1)電電離平衡衡向右移移動，電電離程度度不一定定增大，，如向氨氨水中通通入NH3。(2)電電離平衡衡向右移移動，離離子濃度度不一定定增大。。1．在相同濃度度、相同同溫度下下，與強強電解質(zhì)質(zhì)做導電電性對比比實驗。。2．在相相同濃度度、相同同溫度下下，比較較反應速速率的快快慢，如如將鋅粒粒投入到到等濃度度的鹽酸酸和醋酸酸中，結(jié)結(jié)果前者者比后者者快。3．濃度度與pH的關(guān)系系。如0.1mol··L－1CH3COOH，其pH>1，則可可證明CH3COOH是弱電電解質(zhì)。。4．測定定對應鹽鹽的酸堿堿性。如如CH3COONa溶液液呈堿性性，則證證明醋酸酸是弱酸酸。5．稀釋前后溶溶液的pH與稀稀釋倍數(shù)數(shù)的變化化關(guān)系。。如將pH＝2的酸溶溶液稀釋釋1000倍，，若pH小于5，則證證明酸為為弱酸；；若pH為5，，則證明明酸為強強酸。6．采用用實驗證證明存在在電離平平衡。如如醋酸溶溶液中滴滴入石蕊蕊試液變變紅，再再加CH3COONa，顏顏色變淺淺。7．利用較強酸酸(堿)制備較較弱酸(堿)判判斷電解解質(zhì)強弱弱。如將將CO2通入苯酚酚鈉溶液液中，出出現(xiàn)渾濁濁。說明明酸性：：8．利用用元素周周期律進進行判斷斷。如非非金屬性性Cl>S>P>Si，則酸酸性HClO4>H2SO4>H3PO4>H2SiO3(最高高價氧氧化物物對應應水化化物)；金金屬性性Na>Mg>Al，則則堿性性NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3?！纠?】(2009··山東東理綜綜，15)某溫度下下，相相同pH值值的鹽鹽酸和和醋酸酸溶液液分別別加水水稀釋釋，溶溶液的的pH值隨隨溶液液體積積變化化的曲曲線如如右圖圖所示示。據(jù)據(jù)圖判判斷正正確的的是()A．Ⅱ為鹽酸酸稀釋釋時的的pH值變變化曲曲線B．b點溶溶液的的導電電性比比c點點溶液液的導導電性性強C．a(chǎn)點KW的數(shù)值值比c點KW的數(shù)值值大D．b點酸酸的總總濃度度大于于a點點酸的的總濃濃度解析：：鹽酸是強強電解解質(zhì)，，醋酸酸是弱弱電解解質(zhì)，，在稀稀釋的的過程程中，，醋酸酸不斷斷電離離，pH變變化小小，故故Ⅱ為醋酸酸稀釋釋時pH值值變化化曲線線；稀稀釋過過程中中，溫溫度不不變，，KW不變；；相同同pH值的的鹽酸酸和醋答案：B可以從從以下下幾個個方面面來區(qū)區(qū)分強強、弱弱電解解質(zhì)1．相同條條件下下利用用溶液液的導導電性性來區(qū)區(qū)別；；2．從從實際際物質(zhì)質(zhì)區(qū)分分：強強酸、、強堿堿是強強電解解質(zhì)，，弱酸酸、弱弱堿是是弱電電解質(zhì)質(zhì)；3．從從組成成和結(jié)結(jié)構(gòu)上上區(qū)分分：以以離子子鍵結(jié)結(jié)合的的化合合物是是強電電解質(zhì)質(zhì)，如如大多多數(shù)鹽鹽類、、強堿堿、活活潑金金屬的的氧化化物、、活潑潑金屬屬的過過氧化化物(Na4．從電離程度大小來區(qū)分。比較相同1．下列關(guān)于強、、弱電解質(zhì)質(zhì)的敘述中中正確的是是()A．強電解解質(zhì)都是離離子化合物物，弱電解解質(zhì)都是共共價化合物物B．強電解解質(zhì)都是可可溶性化合合物，弱電電解質(zhì)都是是難溶性化化合物C．強電解解質(zhì)的水溶溶液中無溶溶質(zhì)分子，，弱電解質(zhì)質(zhì)的水溶液液中有溶質(zhì)質(zhì)分子D．強電解解質(zhì)的導電電能力強，，弱電解質(zhì)質(zhì)的導電能能力弱解析：本題需要在深深刻理解強強、弱電解解質(zhì)的異同同的基礎(chǔ)上上，弄清強強、弱電解解質(zhì)與結(jié)構(gòu)構(gòu)的關(guān)系，，采用“枚舉法”來求答。選選項A中，，可舉出HCl、HNO3是強電解質(zhì)質(zhì)來加以否否定。選項項B中，可可舉出BaSO4、CaCO3為強電解質(zhì)質(zhì)(盡管它它們難溶于于水，但它它們?nèi)苡谒牟糠质鞘峭耆婋x離的)來加加以否定。。選項D中中若強電解解質(zhì)溶液的的濃度很小小時，其導導電能力也也會很弱，，從而否定定之。僅有有選項C的的說法是正正確的，因因強電解質(zhì)質(zhì)在水中完完全電離為為離子，不不存在溶質(zhì)質(zhì)分子，而而弱電解質(zhì)質(zhì)在溶液中中只能部分分電離，溶溶液中還存存在溶質(zhì)分分子。答案：C1．電離方方面不能完全電電離，存在在電離平衡衡。如：0.1mol/LCH3COOH溶溶液pH約約為3；0.1mol/LCH3COOH溶溶液的導電電能力比相 pH＝1的CH3COOH溶液與pH＝13的NaOH溶液等體積混合溶液呈酸性等。2．稀釋方方面如圖：a、、b為pH相等的NaOH溶溶液和氨水水。c、d為pH相等的的鹽酸和醋醋酸請體會圖中中的兩層含含義：加水稀釋相相同倍數(shù)后后的pH大大?。喊彼?gt;NaOH溶液，，鹽酸>醋醋酸。稀釋后的pH仍然相相等，則加加水量的大大?。喊彼?gt;NaOH溶液3．水解方面

如CH3COONa水溶液的pH>7,0.1mol/LCH3COONa溶液pH比0.1mol/LNaCl 溶液大?！纠?】(2009·上海?；瘜W，14)根據(jù)以下事實實得出的判判斷一定正正確的是()A．HA的的酸性比HB的強，，則HA溶溶液的pH比HB溶溶液的小B．A＋和B－的電子層結(jié)結(jié)構(gòu)相同，，則A原子子的核電荷荷數(shù)比B原原子的大C．A鹽的的溶解度在在同溫下比比B鹽的大大，則A鹽鹽溶液的溶溶質(zhì)質(zhì)量分分數(shù)比B鹽鹽溶液的大大D．A原子子失去的電電子比B原原子的多，，則A單質(zhì)質(zhì)的還原性性比B單質(zhì)質(zhì)的強解析：A項，沒有指明明溶液濃度度，溶液的的pH無答案：B1．相同物物質(zhì)的量濃濃度、相同同體積的一一元強酸(如鹽酸)與一元弱弱酸(如醋醋酸)的比比較見下表表：

c(H＋)pH中和堿的能力與定量活潑金屬產(chǎn)生H2的量開始與金屬反應的速率一元強酸大小相同相同大一元弱酸小大小比較項目酸pH相同、、體積相同同時參照上述要要求也可比比較相同pH、相同同體積的一一元強堿與與一元弱堿堿(一元強強堿與一元元弱堿也有有類似規(guī)律律)。

c(H＋)c(酸)中和堿的能力與足量活潑金屬產(chǎn)生H2的量與金屬反應的速率一元強酸相同小小小開始相同，后來弱酸大一元弱酸大大大比較項目酸2．對室溫下pH相同、體體積相同的的醋酸和鹽鹽酸兩種溶溶液分別采采取下列措措施，有關(guān)關(guān)敘述正確確的是()A．加適量量的醋酸鈉鈉晶體后，，兩溶液的的pH均增增大B．使溫度度都升高20℃后，兩溶液液的pH均均不變C．加水稀稀釋2倍后后，兩溶液液的pH均均減小D．加足量量的鋅充分分反應后，，兩溶液中中產(chǎn)生的氫氫氣一樣多多解析：加入適量NaAc后，，鹽酸中H＋＋Ac－===HAc，c(H＋)減小，醋醋酸中平衡衡(HAcH＋＋Ac－)左移，c(H＋)減小，pH均變大大，A項正正確；溫度度升高20答案：A【例1】(2010·原創(chuàng)創(chuàng))下列敘述中，，能說明某某物質(zhì)是弱弱電解質(zhì)的的是()A．熔化時時不導電B．不是離離子化合物物，而是極極性共價化化合物C．水溶液液的導電能能力很差D．溶液中中溶質(zhì)分子子和溶質(zhì)電電離出的離離子共存解析：A選項中，熔融融狀態(tài)下是是否導電是是區(qū)分離子子化合物與與共價化合合物的條件件而不是區(qū)區(qū)分強電解解質(zhì)與弱電電解質(zhì)的條條件。B選選項，有許許多共價化化合物是強強電解質(zhì)，，如HCl、硫酸等等。C選項項，水溶液液的導電性性不僅僅與與電解質(zhì)的的強弱有關(guān)關(guān)還與溶液液的濃度有有關(guān)。D選選項，弱電電解質(zhì)的電電離是可逆逆的，弱電電解質(zhì)的溶溶液中既有有溶質(zhì)分子子也有溶質(zhì)質(zhì)電離產(chǎn)生生的離子，，而強電解解質(zhì)溶液中中電解質(zhì)則則全部以離離子的形式式存在。答案：D高分策略本題考查了了強弱電解解質(zhì)的概念念和溶液導導電性強弱弱的比較。。解答此題題的關(guān)鍵是是認清電解解質(zhì)的強弱弱與溶液導導電能力強強弱的標準準是各不相相同的?？伎忌讓щ娔芰ψ髯鳛閰^(qū)別強強弱電解質(zhì)質(zhì)的標準而而錯選C項項。需要將將二者對比比研究：強電解質(zhì)弱電解質(zhì)電離程度在水溶液中完全電離在水溶液中部分電離化合物類型離子化合物、強極性鍵的共價化合物某些極性鍵的共價化合物電離過程不可逆、不存在電離平衡可逆、存在電離平衡溶液中溶質(zhì)的微粒陰、陽離子陰、陽離子，電解質(zhì)分子實例強酸、強堿、大多數(shù)鹽弱酸、弱堿、水等【例2】(12分)某研究性學習習小組為了了探究醋酸酸的電離情情況，進行行如下實驗驗。實驗一：配制并標定醋醋酸溶液的的濃度取冰醋酸配配制250mL0.2mol··L－1的醋酸溶液液，用0.2mol·L－1的醋酸溶液液稀釋成所所需濃度的的溶液，再再用NaOH標準溶溶液對所配配醋酸溶液液的濃度進進行標定。。回答下列列問題：(1)配制制250mL0.2mol·L－1醋酸溶液時時需要用到到的玻璃儀儀器有量筒筒、燒杯、、玻璃棒、、________和________。(2)為標定某醋酸酸溶液的準準確濃度，，用0.2000mol·L－1的NaOH溶液對20.00mL醋醋酸溶液進進行滴定，，幾次滴定定消耗NaOH溶液液的體積如如下：則該醋酸溶溶液的準確確濃度為________(保留小數(shù)數(shù)點后四位位)。實驗二：探究濃度對醋醋酸電離程程度的影響響用pH計測測定25℃℃時不同濃濃度的醋酸酸的pH，，結(jié)果如下下：實驗序號消耗NaOH溶液的體積(mL)120.05220.00318.80419.95請回答下列列問題：(1)根據(jù)據(jù)表中數(shù)據(jù)據(jù)，可以得得出醋酸是是弱電解質(zhì)質(zhì)的結(jié)論，，你認為得得出此結(jié)論論的依據(jù)是是__________________________________________________________。(2)從表表中的數(shù)據(jù)據(jù)，還可以以得出另一一結(jié)論：隨隨著醋酸濃濃度的減小小，醋酸的的電離程度度________(填“增大大”““減小小”或“不變變”)。。實驗驗三三：：探究溫溫度度對對醋醋酸酸電電離離程程度度的的影影響響請你你設設計計一一個個實實驗驗完完成成該該探探究究，，請請簡簡述述你你的的實實驗驗方方案案___________________.醋酸濃度(mol·L－1)0.00100.010000.02000.10000.2000pH3.883.383.232.882.73實驗驗一一：(1)易失失1分，忽略略了了容容量量瓶瓶在在使使用用時時一一定定要要標標明明其其容容量量規(guī)規(guī)格格。(2)易失失2分，忽略略了了濃濃度度是是一一個個有有單單位位的的物物理理量量。實驗驗二二：說明明醋醋酸酸是是弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)也也可可從從醋醋酸酸稀稀釋釋前前后后pH的變變化化情情況況來來分分析析，這種種方方法法易易被被忽忽略略。實驗驗三三：易失失2分，回答答過過于于籠籠統(tǒng)統(tǒng)，，沒沒能能明明確確給給出出““用用什什么么來來測測pH””，，““所測測醋醋酸酸濃濃度度是是否否相相同同””等等必必須須準準確確表表明明的的關(guān)關(guān)鍵鍵信信息息，，屬屬于于思思維維設設計計不不全全面面。本題以以醋醋酸酸為為中中心心多多角角度度考考查查了了實實驗驗、、計計算算、、簡簡答答、、讀讀表表、、設設計計等等能能力力要要點點。。實驗驗一一：：(1)配配制制一一定定物物質(zhì)質(zhì)的的量量濃濃度度溶溶液液所所用用儀儀器器還還缺缺少少定定容容的的膠膠頭頭滴滴管管和和準準確確量量出出溶溶液液體體積積的的容容量量瓶瓶，，注注意意要要標標明明規(guī)規(guī)格格－－250mL容容量量瓶瓶。。(2)由由4次次實實驗驗的的數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)可可知知，，18.80mL與與其其他他幾幾個個數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)誤誤差差太太大大，，應應舍舍去去。。取取另另外外3次次實實驗驗數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)