第三章生物堿

第三章生物堿第一節(jié)概述一、生物堿的含義二、生物堿的分布三、生物堿的活性嗎啡F.W.Serturner<白猿經>烏頭堿烏頭堿是存在于川烏、草烏、附子等植物中的主要有毒成份。它主要使迷走神經興奮，對周圍神經損害。中毒癥狀以神經系統(tǒng)和循環(huán)系統(tǒng)的為主，其次是消化系統(tǒng)癥狀。臨床主要表現為口舌及四肢麻木，全身緊束感等，通過興奮迷走神經而降低竇房結的自律性，引起心律失常，損害心肌?？诜?yōu)躅^堿0.2mg即可中毒，3—5mg可致死。民間常用草烏、川烏等植物來泡制藥酒。但在此警醒大家它們都具有足以致命的毒性。一、概述十九世紀德國學者F.W.Sertrner從鴉片中分離出嗎啡堿(morphine)現從自然界中分離得到約10000種《全國醫(yī)藥產品大全》中收載的藥物及其制劑達六十余種植物中存在的生物堿大多有明顯的生理活性指天然產的一類含氮的有機化合物；多數具有堿性且能和酸結合生成鹽；大部分為雜環(huán)化合物且氮原子在雜環(huán)內；多數有較強的生理活性。一、概述存在于一百多個科中如：豆科、茄科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。㈠生物堿的定義㈡分布

大部分存在植物界，存在于一百多個科中如：豆科、茄科、木蘭科、防己科、罌粟科、毛茛科等植物中。

在動物體中也有存在，例如：蟾酥毒汁中的蟾酥堿[來源]蟾蜍科動物如中華大蟾蜍或黑眶蟾蜍的干燥分泌物，多于夏、秋二季捕捉蟾蜍，洗凈，擠取耳后腺及皮膚腺的白色漿液，加工，干燥。[別名]蛤蟆酥、蛤蟆漿、癩蛤蟆酥藥理作用1.蟾毒類有洋地黃樣的強心作用，小劑量能加強離體蟾蜍心臟收縮，大劑量使心臟停于收縮期．2。蟾酥及其所含成分有局部麻醉作用；以蟾毒靈作用最強，比可卡因大30～60倍而無刺激作用．一、概述（三）

生物堿的生物活性、

鴉片中的嗎啡——鎮(zhèn)痛作用麻黃中的麻黃堿——止喘作用長春花中的長春堿——抗癌活性黃連中的小檗堿——抗菌消炎作用

山莨菪堿——抗中毒性休克作用一、概述

植物古柯中的有效成分古柯堿（cocaine）雖有很強的局部麻醉作用，但是毒性較大，久用容易成癮普魯卡因procaine(合成品)局麻藥古柯堿cocaine（可卡因）一、概述冰毒的主要原料麻黃起源和使用的都很早。作為傳統(tǒng)中藥，麻黃已經在中國使用了上千年之久。在1885年，作為麻黃主體成分的活性生物堿，麻黃堿被成功提取出來。而作為擬腎上腺素藥，這種藥物能興奮交感神經，松弛支氣管平滑肌、收縮血管，且有顯著的中樞興奮作用。與腎上腺素不同的是，麻黃堿可以口服，且作用時間更長，藥效更強，適應癥更廣。用于治療鼻粘膜充血時，效果更好、更快而且更持久。第二節(jié)生物堿的結構類型生物堿的結構和分類1．按植物來源分類2．按生源途徑分類3．按化學結構類型分類結構特點二、分類㈠有機胺類（苯丙氨酸/酪氨酸）

氮原子不結合在環(huán)內的一類生物堿。ephedrinepseudoephedrine二、分類㈠有機胺類（苯丙氨酸/酪氨酸）

秋水仙堿colchicine治療急性痛風，并有抑制癌細胞生長的作用益母草堿leonurine對動物子宮有增加其緊張性與節(jié)律性的作用麻黃堿的特點:二、分類㈠有機胺類（苯丙氨酸/酪氨酸）

游離時可溶于水，能與酸生成穩(wěn)定的鹽，有揮發(fā)性，不易與大多數生物堿沉淀試劑反應生成沉淀。二、分類㈡吡咯衍生物由吡咯或四氫吡咯衍生的生物堿。結構特點：五元環(huán)，氮原子在環(huán)上二、分類㈡吡咯衍生物簡單的吡咯衍生物紅古豆堿cuscohygrine紅古豆苦杏仁酸酯（無活性）（有活性）似阿托品藥物的散瞳等作用二、分類㈡吡咯衍生物野百合堿monocrotaline（有抗癌活性）吡咯里西啶吡咯里西啶（pyrrolizidine）衍生物二、分類㈢吡啶衍生物結構特點：六元環(huán)氮原子在環(huán)內由吡啶或六氫吡啶衍生的生物堿。分：簡單吡啶衍生物、喹諾里西啶（quinolizidine）二、分類㈢吡啶衍生物二、分類㈣莨菪烷（tropane）衍生物由吡咯啶和哌啶駢合而成的雜環(huán)。分：顛茄生物堿（belladonnaalkaloids）古柯生物堿（cocaalkaloids）二、分類㈤喹啉衍生物喜樹堿camptothecine治白血病和直腸癌內酯結構堿化開環(huán)成鹽溶于水二、分類㈥異喹啉衍生物異喹啉isoquinoline二、分類㈥異喹啉衍生物1-苯甲基異喹啉型那可丁narcotine存在于鴉片中，具有鎮(zhèn)咳作用與可卡因相似，但無成癮性，可替代可卡因。二、分類（七）吲哚（yinduo）衍生物吲哚麥角新堿ergonovineergometrine（八）其他類生物堿(十二)嘌呤（purine）衍生物嘌呤香菇嘌呤eritadenine具降脂作用第三節(jié)生物堿的理化性質及檢識三、理化性質（一）一般性質1.形態(tài)——多為結晶固體，少為粉末；有熔點。少數常溫下——液體（多不含氧，若含多成酯鍵）毒藜堿dl-anabasine菸堿nicotine檳榔堿arecoline三、理化性質2.顏色——多為無色或白色，少數有色。三、理化性質3.味覺——多具苦味。4.揮發(fā)性——多無揮發(fā)性，少數具揮發(fā)性。5.旋光性——多為左旋光性。有的產生變旋現象。如：菸堿中性溶液——左旋光性酸性溶液——右旋光性

多數左旋體呈顯著生理活性。三、理化性質（二）堿性

（二）堿性

堿性的來源三、理化性質（三）.溶解度多易溶于水，不溶或難溶有機溶劑。含氧酸鹽的水溶性往往較大。與大分子有機酸所形成的鹽水溶性差與小分子有機酸或無機酸成鹽水溶性較好。三、理化性質（四）沉淀反應

1.沉淀試劑金屬鹽類碘-碘化鉀（Wagner）KI-I2棕褐色沉淀碘化鉍鉀（Dragendoff）BiI3KI紅棕色沉淀碘化汞鉀（Mayer試劑）HgI22KI類白色沉淀若加過量試劑，沉淀又被溶解氯化金(3%)（Suricchloride）HAuCl4黃色晶形沉淀三、理化性質（五）顯色反應5%