第六章紫外光譜和熒光光譜

第六章紫外光譜與熒光光譜6.1紫外光譜的基本原理13.6nm200nm380nm780nm遠(yuǎn)紫外區(qū)（真空紫外區(qū)）近紫外區(qū)可見(jiàn)光區(qū)紫外吸收光譜(UV)是由于分子中價(jià)電子的躍遷而產(chǎn)生的。分子中價(jià)電子經(jīng)紫外或可見(jiàn)光照射時(shí)，電子從低能級(jí)躍遷到高能級(jí)，此時(shí)電子就吸收了相應(yīng)波長(zhǎng)的光，這樣產(chǎn)生的吸收光譜叫紫外光譜（吸收光譜）.通常說(shuō)的紫外光譜的波長(zhǎng)范圍是200-380nm,常用的紫外光譜儀的測(cè)試范圍可擴(kuò)展到可見(jiàn)光區(qū)域,包括400-780nm的波長(zhǎng)區(qū)域.低于200nm的吸收光譜屬真空紫外光譜

當(dāng)紫外光照射分子時(shí)，分子吸收光子能量后受激發(fā)而從一個(gè)能級(jí)躍遷到另一個(gè)能級(jí)，由于分子的能量是量子化的，所以只能吸收等于分子內(nèi)兩個(gè)能級(jí)差的光子。△E=E2-E1=hγ=hc/λ

E2,E1-始態(tài)和終態(tài)的能量h-普朗克常數(shù)γ-頻率c-光速λ-波長(zhǎng)分子吸收光譜的產(chǎn)生能級(jí)躍遷電子能級(jí)間躍遷的同時(shí)，總伴隨有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。即電子光譜中總包含有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的若干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)形式：（1）電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)；（2）原子核在其平衡位置附近的振動(dòng)；（3）分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。分子具有三種不同能級(jí)：電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。分子的內(nèi)能E

：電子能量Ee

、振動(dòng)能量Ev

、轉(zhuǎn)動(dòng)能量Er

即:E＝Ee+Ev+Er

Εe>Εv>Εr

6.1.3電子躍遷

有機(jī)物在紫外和可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)電子躍遷的方式一般有:σ→σ*,

n→σ*,

π→π*,

n→π*

飽和烴中的C-C鍵是σ鍵.產(chǎn)生σ→σ*躍遷所需能量大,吸收波長(zhǎng)小于150nm的光子,即在真空紫外區(qū)有吸收.（1）σ→σ*(2)

n→σ*

含O,N,S和鹵素等雜原子的飽和烴衍生物可發(fā)生此類躍遷,所需能量也較大,吸收波長(zhǎng)為150-250nm的光子.

C-OH和C-Cl等基團(tuán)的吸收在真空紫外區(qū)域內(nèi).C-Br,C-I和C-NH2等基團(tuán)的吸收在紫外區(qū)域內(nèi)，其吸收峰的吸收系數(shù)ε較低，一般ε＜300.(3)π→π*不飽和烴,共軛烯烴和芳香烴類可發(fā)生此類躍遷,吸收波長(zhǎng)大多在紫外區(qū)(其中孤立雙鍵的λmax小于200nm),吸收峰的吸收系數(shù)ε很高.(4)n→π*在分子中含有孤對(duì)電子的原子和π鍵同時(shí)存在時(shí),會(huì)發(fā)生n→π*躍遷,所需能量小,吸收波長(zhǎng)＞200nm,但吸收系數(shù)ε很小，一般為10-100.不同分子結(jié)構(gòu)具有不同電子躍遷方式,有的基團(tuán)可有幾種躍遷方式。在紫外光譜中主要研究的躍遷是在紫外區(qū)域有吸收的π→π*和n→π*兩種。

除上述4種電子躍遷方式外，在紫外和可見(jiàn)光區(qū)還有兩種較持殊的躍遷方式，即眾d-d躍遷和電荷轉(zhuǎn)移躍遷.(5)

d-d躍遷

在過(guò)渡金屬絡(luò)合物溶液中容易產(chǎn)生這種躍遷,其吸收波長(zhǎng)一般在可見(jiàn)光區(qū)域,有機(jī)物和高分子的過(guò)渡金屬絡(luò)合物都會(huì)發(fā)生這種躍遷。(6)

電荷轉(zhuǎn)移躍遷

電荷轉(zhuǎn)移可以是離子間,離子與分子間,以及分子內(nèi)的轉(zhuǎn)移,條件是同時(shí)具備電子給體(donor)和電子受體(acceptor).電荷轉(zhuǎn)移吸收譜帶的強(qiáng)度大,吸收系數(shù)一般大于10,000.這種躍遷在聚合物的研究中相當(dāng)重要。

吸收帶:R吸收帶:

化合物中n→π＊躍遷產(chǎn)生的吸收帶,一般λmax在270nm以上,躍遷幾率小,強(qiáng)度弱（ε<100）.K吸收帶:由共軛體系中π→π＊躍遷產(chǎn)生的吸收帶,其波長(zhǎng)比R帶短,一般躍遷幾率大,吸收峰強(qiáng)度大(ε>104).K帶是共軛分子的特征，隨共軛體系增長(zhǎng),K帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)(紅移).B吸收帶:苯環(huán)本身振動(dòng)及閉合環(huán)狀共軛雙鍵π→π＊躍遷產(chǎn)生的,是芳香族的主要結(jié)構(gòu),特點(diǎn)是在230-270nm呈現(xiàn)寬峰,且具有精細(xì)結(jié)構(gòu),吸收弱（ε在200左右）,在極性溶劑中精細(xì)結(jié)構(gòu)消失.E吸收帶:也是芳香族化合物的特征吸收,可以認(rèn)為是苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基共軛發(fā)生的π→π＊躍遷所發(fā)生的.分為E1和E2二個(gè),E1大約在180nm處,E2大約在200nm處,都是強(qiáng)吸收.當(dāng)苯環(huán)上有發(fā)色基團(tuán)且與苯環(huán)共軛時(shí),E2帶常與K帶合并,吸收峰紅移.6.1.4紫外光譜表示法

1.紫外吸收帶的強(qiáng)度吸收強(qiáng)度標(biāo)志著相應(yīng)電子能級(jí)躍遷的幾率，遵從Lamder-Beer定律A:吸光度,:消光系數(shù),c:溶液的摩爾濃度，l:樣品池長(zhǎng)度I0、I分別為入射光、透射光的強(qiáng)度

A

=㏒（I0/I）=cl橫坐標(biāo)表示吸收光的波長(zhǎng),用nm為單位。縱坐標(biāo)表示吸收光的吸收強(qiáng)度，可以用A(吸光度),T(透射比或透光率或透過(guò)率),1-T(吸收率)、ε(吸收系數(shù))中的任何一個(gè)來(lái)表示。紫外光譜可以圖表示：2.紫外光譜的表示法對(duì)甲苯乙酮的紫外光譜圖

以數(shù)據(jù)表示法:以譜帶的最大吸收波長(zhǎng)λmax和εmax（㏒εmax）值表示。如：CH3Iλmax258nm（ε

387）吸收曲線的特點(diǎn)：1.同一種物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸光度不同。吸光度最大處對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱為最大吸收波長(zhǎng)λmax2.同一種物質(zhì)不同濃度的吸收曲線形狀相似，λmax不變。而對(duì)于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λmax則不同。3.吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。4.不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長(zhǎng)下吸光度A有差異，在λmax處吸光度A的差異最大。此特性可作作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。5.在λmax處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測(cè)定最靈敏。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長(zhǎng)的重要依據(jù)。3.UV常用術(shù)語(yǔ)生色基：能在某一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)，稱為這一段波長(zhǎng)的生色團(tuán)或生色基。（C=C、C≡C、C=O、COOH、COOR、COR、CONH2、NO2、－N=N－）

助色基：當(dāng)具有非鍵電子的原子或基團(tuán)連在雙鍵或共軛體系上時(shí)，會(huì)形成非鍵電子與電子的共軛(p-共軛)，從而使電子的活動(dòng)范圍增大，吸收向長(zhǎng)波方向位移，顏色加深，這種效應(yīng)稱為助色效應(yīng)。能產(chǎn)生助色效應(yīng)的原子或原子團(tuán)稱為助色基。（－OH、－Cl）紅移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為紅移現(xiàn)象。藍(lán)移現(xiàn)象：由于取代基或溶劑的影響使最大吸收峰向短波方向移動(dòng)的現(xiàn)象稱為藍(lán)移現(xiàn)象。增色效應(yīng)：使值增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng)。減色效應(yīng)：使值減少的效應(yīng)稱為減色效應(yīng)。末端吸收：在儀器極限處測(cè)出的吸收。肩峰：吸收曲線在下降或上升處有停頓，或吸收稍微增加或降低的峰，是由于主峰內(nèi)隱藏有其它峰。非極性極性

n

△

n

△

p

△n<△

p非極性

極性

△

n

△

p

△

n>△

pn

→

*躍遷：蘭移；

→*躍遷：紅移；

max(正己烷)max(氯仿)max(甲醇)max(水)230238237243n329315309305溶劑的影響相關(guān)解釋：由于n，*，

的極性是逐漸減小的，它們受溶劑化作用不同，軌道極性越大，受溶劑影響越大，極易與溶劑形成氫鍵，軌道能量下降最多。對(duì)于→*躍遷，由于*比軌道能量下降的更多，因而極性溶劑中下降的能量△p小于非極性溶劑中所需的能量△

n，從而使吸收峰紅移。對(duì)n→

*，n軌道受溶劑影響比*大，因而n軌道的能量比*下降的多，所以，此時(shí)n→

*躍遷在極性溶劑中所需的能量△p大于在非極性溶劑中躍遷所需能量△

n。1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮

極性溶劑使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失；非極性→極性n→*躍遷：蘭移；；

→*躍遷：紅移；；極性溶劑中，分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)因溶劑化作用而受到限制，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，選擇溶劑應(yīng)考慮：1溶劑應(yīng)很好的溶解試樣，溶劑對(duì)溶質(zhì)要是惰性的；2在溶解度范圍內(nèi)盡量選擇極性小的溶劑；3溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)應(yīng)無(wú)明顯吸收。6.2儀器簡(jiǎn)介光源單色器樣品室檢測(cè)器顯示器1.光源(提供能量激發(fā)被測(cè)物質(zhì)分子,使之產(chǎn)生電子光譜)在整個(gè)紫外光區(qū)或可見(jiàn)光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長(zhǎng)的使用壽命?？梢?jiàn)光區(qū)：鎢燈作為光源，其輻射波長(zhǎng)范圍在320～2500nm。紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射180～400nm的連續(xù)光譜。

2.單色器

將光源發(fā)射的復(fù)合光分解成波段較窄的單色光的光學(xué)系統(tǒng)。①入射狹縫：光源的光由此進(jìn)入單色器,限制雜散光進(jìn)入單色器內(nèi)；②準(zhǔn)光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束；③色散元件：將復(fù)合光分解成單色光；棱鏡或光柵；④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；⑤出射狹縫。3.樣品室

樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見(jiàn)區(qū)一般用玻璃池。4.檢測(cè)器

利用光電效應(yīng)將透過(guò)吸收池的光信號(hào)變成可測(cè)的電信號(hào)，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結(jié)果顯示記錄系統(tǒng)

檢流計(jì)、數(shù)字顯示、微機(jī)進(jìn)行儀器自動(dòng)控制和結(jié)果處理6.3非共軛有機(jī)化合物的紫外吸收6.3.1飽和化合物含飽和雜原子的化合物：σ*、n*，吸收弱

只有部分有機(jī)化合物（如C-Br、C-I、C-NH2）的n*躍遷有紫外吸收。

飽和烷烴：σ*，能級(jí)差很大，紫外吸收的波長(zhǎng)很短，屬遠(yuǎn)紫外范圍。例如：甲烷125nm，乙烷135nm

同一碳原子上雜原子數(shù)目愈多，λmax愈向長(zhǎng)波移動(dòng)。例如：CH3Cl173nm，CH2Cl2220nm，CHCl3237nm，CCl4257nm

小結(jié)：一般的飽和有機(jī)化合物在近紫外區(qū)無(wú)吸收，不能將紫外吸收用于鑒定;反之,它們?cè)诮贤鈪^(qū)對(duì)紫外線是透明的,所以可用作紫外測(cè)定的良好溶劑。6.3.2烯、炔及其衍生物

非共軛

*躍遷，λmax位于190nm以下的遠(yuǎn)紫外區(qū)。例如：乙烯165nm（ε15000），乙炔173nm

C＝C與雜原子O、N、S、Cl相連，由于雜原子的助色效應(yīng)，λmax紅移。6.3.3含雜原子的雙鍵化合物1.含不飽和雜原子基團(tuán)的紫外吸收

σ*、n*、π

π*屬于遠(yuǎn)紫外吸收nπ*躍遷為禁戒躍遷，弱吸收帶－－R帶2.取代基對(duì)羰基化合物的影響當(dāng)醛、酮被羥基、胺基等取代變成酸、酯、酰胺時(shí)，由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)影響羰基，λmax藍(lán)移。3.硫羰基化合物R2C=S較R2C=O同系物中nπ*躍遷λmax紅移。6.4共軛有機(jī)化合物的紫外吸收6.4.1共軛烯烴及其衍生物

共軛烯烴的π

π*躍遷均為強(qiáng)吸收帶，≥10000，稱為K帶。

共軛體系越長(zhǎng)，其最大吸收越移往長(zhǎng)波方向，且出現(xiàn)多條譜帶。

Woodward-Fieser規(guī)則：取代基對(duì)共軛雙烯λmax的影響具有加和性。max=基+niI

基-----是由非環(huán)或六環(huán)共軛二烯母體決定的基準(zhǔn)值；無(wú)環(huán)、非稠環(huán)二烯母體：

max=217nm異環(huán)（稠環(huán)）二烯母體：max=214nm同環(huán)（非稠環(huán)或稠環(huán)）二烯母體：max=253nmniI:由雙鍵上取代基種類和個(gè)數(shù)決定的校正項(xiàng)(1)每增加一個(gè)共軛雙鍵+30(2)環(huán)外雙鍵+5(3)雙鍵上取代基：?；?OCOR）0鹵素（-Cl，-Br）+5烷基（-R）+5烷氧基（-OR）+6應(yīng)用范圍：

非環(huán)共軛雙烯、環(huán)共軛雙烯、多烯、共軛烯酮、多烯酮注意:①選擇較長(zhǎng)共軛體系作為母體；②交叉共軛體系只能選取一個(gè)共軛鍵，分叉上的雙鍵不算延長(zhǎng)雙鍵；③某環(huán)烷基位置為兩個(gè)雙鍵所共有，應(yīng)計(jì)算兩次。計(jì)算舉例：

6.4.2α，β－不飽和醛、酮K帶紅移：165250nmR帶紅移:290310nm非極性溶劑中測(cè)試值與計(jì)算值比較，需加上溶劑校正值，計(jì)算舉例：6.4.3

α，β－不飽和酸、酯、酰胺

α，β－不飽和酸、酯、酰胺λmax較相應(yīng)α，β－不飽和醛、酮藍(lán)移。α，β不飽和酰胺、α，β不飽和腈的λmax值低于相應(yīng)的酸6.5芳香族化合物的紫外吸收6.5.1苯及其衍生物的紫外吸收1.苯苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶,都是起源于π

π*躍遷.max=184nm(=60000）E1帶max=204nm(=7900）E2帶

max=255nm(=250）B帶2.單取代苯烷基取代苯：烷基無(wú)孤電子對(duì)，對(duì)苯環(huán)電子結(jié)構(gòu)產(chǎn)生很小的影響。由于有超共軛效應(yīng)，一般導(dǎo)致B帶、E2帶紅移。

助色團(tuán)取代苯：助色團(tuán)含有孤電子對(duì)，它能與苯環(huán)π電子共軛。使B帶、E帶均移向長(zhǎng)波方向。

不同助色團(tuán)的紅移順序?yàn)椋篘（CH3)2﹥NHCOCH3﹥O－，SH﹥NH2﹥OCH3﹥OH﹥Br﹥Cl﹥CH3﹥NH3+生色團(tuán)取代的苯：含有π鍵的生色團(tuán)與苯環(huán)相連時(shí)，產(chǎn)生更大的π

π*共軛體系，使B帶E帶產(chǎn)生較大的紅移。

不同生色團(tuán)的紅移順序?yàn)椋?/p>

NO2>Ph>CHO>COCH3>COOH>COO－>CN>SO2NH2(>NH3+)應(yīng)用實(shí)例：酚酞指示劑3.雙取代苯對(duì)位取代

兩個(gè)取代基屬于同類型時(shí)，λmax紅移值近似為兩者單取代時(shí)的最長(zhǎng)波長(zhǎng)

。兩個(gè)取代基類型不同時(shí)，λmax的紅移值遠(yuǎn)大于兩者單取代時(shí)的紅移值之和

。（共軛效應(yīng)）

2）鄰位或間位取代兩個(gè)基團(tuán)產(chǎn)生的λmax的紅移值近似等于它們單取代時(shí)產(chǎn)生的紅移值之和

。

max（nm）max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001,3,5-三甲苯266305六甲苯272300

苯：E1帶180184nm；

=47000E2帶200204nm=7000苯環(huán)上三個(gè)共扼雙鍵的→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm=200

→*與苯環(huán)振動(dòng)引起；含取代基時(shí)，B帶簡(jiǎn)化，紅移4.稠環(huán)芳烴

稠環(huán)芳烴較苯形成更大的共軛體系，紫外吸收比苯更移向長(zhǎng)波方向，吸收強(qiáng)度增大，精細(xì)結(jié)構(gòu)更加明顯。6.5.2雜芳環(huán)化合物五員雜芳環(huán)按照呋喃、吡咯、噻吩的順序增強(qiáng)芳香性，其紫外吸收也按此順序逐漸接近苯的吸收。呋喃204nm（ε6500）吡咯211nm（ε15000）噻吩231nm（ε7400）6.6空間結(jié)構(gòu)對(duì)紫外光譜的影響6.6.1空間位阻的影響

直立鍵λmax﹥平伏鍵λmax6.6.2順?lè)串悩?gòu)

雙鍵或環(huán)上取代基在空間排列不同而形成的異構(gòu)體。反式λmax﹥順式λmax6.6.3跨環(huán)效應(yīng)

指非共軛基團(tuán)之間的相互作用。使共軛范圍有所擴(kuò)大，λmax發(fā)生紅移。2.7.1.紫外譜圖提供的結(jié)構(gòu)信息（1）化合物在220-800nm內(nèi)無(wú)紫外吸收，說(shuō)明該化合物是脂肪烴、脂環(huán)烴或它們的簡(jiǎn)單衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共軛的烯。（2）220-250nm內(nèi)顯示強(qiáng)的吸收（近10000或更大），這表明K帶的存在，即存在共軛的兩個(gè)不飽和鍵（共軛二烯或、不飽和醛、酮）（3）250-290nm內(nèi)顯示中等強(qiáng)度吸收，且常顯示不同程度的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說(shuō)明苯環(huán)或某些雜芳環(huán)的存在。2.7紫外光譜的解析及應(yīng)用（4）250-350nm內(nèi)顯示中、低強(qiáng)度的吸收，說(shuō)明羰基或共軛羰基的存在。（5）300nm以上的高強(qiáng)度的吸收，說(shuō)明該化合物具有較大的的共軛體系。若高強(qiáng)度吸收具有明顯的精細(xì)結(jié)構(gòu)，說(shuō)明稠環(huán)芳烴、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。2.7.2與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較2.7.3應(yīng)用1.推斷官能團(tuán)如果一個(gè)化合物在紫外區(qū)有強(qiáng)的吸收，表明它可能存在共軛體系，吸收波長(zhǎng)越長(zhǎng)，共軛體系越大。2.判斷異構(gòu)體不同的異構(gòu)體可能具有不同的紫外光譜，以此來(lái)判斷屬哪個(gè)異構(gòu)體。3.推斷分子結(jié)構(gòu)(可結(jié)合Woodward規(guī)則的計(jì)算結(jié)果)4、分子量的測(cè)定5、定量分析的應(yīng)用－－反應(yīng)速度的測(cè)定朗伯-比爾定律6、醫(yī)藥研究抗癌藥物對(duì)DNA變性影響的研究人血清與癌細(xì)胞關(guān)系的研究6.8熒光光譜由分子結(jié)構(gòu)理論，討論熒光的產(chǎn)生機(jī)理。1.分子能級(jí)與躍遷分子能級(jí)比原子能級(jí)復(fù)雜；在每個(gè)電子能級(jí)上，都存在振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)；

基態(tài)(S0)→激發(fā)態(tài)(S1、S2、激發(fā)態(tài)振動(dòng)能級(jí))：吸收特定頻率的輻射；量子化；躍遷一次到位；激發(fā)態(tài)→基態(tài)：多種途徑和方式(見(jiàn)能級(jí)圖)；速度最快、激發(fā)態(tài)壽命最短的途徑占優(yōu)勢(shì)；第一、第二、…電子激發(fā)單重態(tài)S1、S2…

；第一、第二、…電子激發(fā)三重態(tài)T1、T2…

；電子激發(fā)態(tài)的多重度：M=2S+1S為電子自旋量子數(shù)的代數(shù)和(電子成對(duì)S=0，電子自旋相反M=1,單重態(tài)；S=1，電子自旋平行；M=3三重態(tài))平行自旋比成對(duì)自旋穩(wěn)定(洪特規(guī)則)，三重態(tài)能級(jí)比相應(yīng)單重態(tài)能級(jí)低；大多數(shù)有機(jī)分子的基態(tài)處于單重態(tài);根據(jù)光譜選律，S0→T1禁阻躍遷；2.電子激發(fā)態(tài)的多重度3.激發(fā)態(tài)→基態(tài)的能量傳遞途徑電子處于激發(fā)態(tài)是不穩(wěn)定狀態(tài)，返回基態(tài)時(shí)，通過(guò)輻射躍遷(發(fā)光)和無(wú)輻射躍遷等方式失去能量；傳遞途徑輻射躍遷熒光延遲熒光磷光內(nèi)轉(zhuǎn)移外轉(zhuǎn)移系間跨越振動(dòng)弛豫無(wú)輻射躍遷激發(fā)態(tài)停留時(shí)間短、返回速度快的途徑，發(fā)生的幾率大，發(fā)光強(qiáng)度相對(duì)大；熒光：10-7～10-9s,第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)→基態(tài)；磷光：10-4～10s；第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)→基態(tài)；分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件（1）具有合適的結(jié)構(gòu)（具有大π鍵結(jié)構(gòu)，供電子取代基的剛性平面結(jié)構(gòu)）；（2）具有一定的熒光量子產(chǎn)率（）----發(fā)射熒光的分子數(shù)與總的激發(fā)態(tài)分子數(shù)之比。