第六章配位化合物和簇合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(王榮順版)

配位化合物和簇合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第六章Chapter6.CoordinationCompound&TheStructureandPropertyofClusterCompound2/2/2023目錄配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介CO與N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)金屬配合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)原子簇化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)12340配位化合物的一般概念2/2/2023【教學(xué)要求】1．掌握配位場(chǎng)效應(yīng)及配位場(chǎng)作用下d軌道能級(jí)分裂2．掌握分裂能和成對(duì)能的概念及影響因素，根據(jù)分裂能和成對(duì)能的相對(duì)大小判斷d軌道中電子的排布-高自旋和低自旋3．掌握晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)的計(jì)算，根據(jù)晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)的大小解釋絡(luò)合姜泰勒效應(yīng)4．了解八面體配合物的分子軌道的能級(jí)圖2/2/20235．掌握σ-π鍵的形成機(jī)理6．掌握用配合物的分子軌道理論討論羰基絡(luò)合物結(jié)構(gòu)7．掌握用配合物的分子軌道理論討論氮分子絡(luò)合物結(jié)構(gòu)8．掌握用配合物的分子軌道理論討論有機(jī)金屬絡(luò)合物結(jié)構(gòu)9．了解原子簇狀化合物的基本概念2/2/2023【教學(xué)重難點(diǎn)】1．重點(diǎn)：掌握用晶體場(chǎng)理論解釋絡(luò)合物的磁性及絡(luò)合物的穩(wěn)定性；用分子軌道理論解釋羰基絡(luò)合物、氮分子絡(luò)合物及有機(jī)金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)2．難點(diǎn)：配合物的分子軌道2/2/2023配位化合物的一般概念配位化合物(絡(luò)合物)中心離子（原子）M配位體L配位化合物:

配位離子與帶異性電荷的離子組成的化合物叫配位化合物。L→M2/2/2023配位化合物的一般概念2.早期研究1799年Tassert發(fā)現(xiàn)六氨合鈷(III)氯化物CoCl3·6NH3配位學(xué)說(shuō)的提出—1893年Werner緣起1704年Diesbach制得普魯士藍(lán)KFeFe(CN)6

或KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3CoCl3NH3+3-1+1-3CoCl3·6NH3?2/2/2023Werner配位學(xué)說(shuō)1.主價(jià)、副價(jià)CoCl3·4NH3Co

主價(jià)：+3副價(jià)：+4ClNH32.內(nèi)界、外界3.副價(jià)也有確定的方向Werner配位理論在無(wú)機(jī)化學(xué)界統(tǒng)治了半個(gè)世紀(jì)配位化合物的一般概念3.現(xiàn)代配位理論的形成（4）量子力學(xué)的發(fā)展（1）原子能、半導(dǎo)體、火箭的發(fā)展（2）生物化學(xué)、分子生物學(xué)的研究（3）催化反應(yīng)與動(dòng)力學(xué)研究動(dòng)力和背景2/2/2023配位化合物的一般概念配位場(chǎng)理論（LFT）現(xiàn)代配合物結(jié)構(gòu)理論主要有:價(jià)鍵理論（VBT）晶體場(chǎng)理論（CFT）分子軌道理論（MOT）電價(jià)絡(luò)合物共價(jià)絡(luò)合物2/2/202320世紀(jì)30年代初由Pauling等人提出，很多學(xué)者進(jìn)行了改進(jìn)、完善。50年代以前，化學(xué)家主要使用VBT來(lái)討論配合物中的化學(xué)鍵。它的基本思想是中心離子的雜化軌道與配位體孤對(duì)電子形成配鍵。中心離子采用什么樣的雜化軌道，取決于中心離子的電子構(gòu)型和配體的性質(zhì)，VBT的著眼點(diǎn)在配體與中心離子之間。能解釋配合物的配位數(shù)、幾何構(gòu)型、磁性等性質(zhì)。但它是個(gè)定性理論，不涉及軌道能級(jí)等概念，所以不能解釋配合物的紫外-可見(jiàn)光譜等性質(zhì)，對(duì)光譜化學(xué)序列也無(wú)法給出合理的解釋。(1)價(jià)鍵理論（VBT）2/2/2023n為不成對(duì)d電子數(shù)將由上式計(jì)算得到的不成對(duì)d電子數(shù)與自由離子中不成對(duì)d電子數(shù)相比，來(lái)確定成鍵類型與自旋狀態(tài)。VBT外軌道型:共價(jià)鍵，低自旋內(nèi)軌道型:電價(jià)鍵，高自旋配合物的順磁磁矩2/2/2023誕生于20世紀(jì)30年代，由貝特（H.Bethe）和范夫萊克提出。當(dāng)時(shí)主要由物理學(xué)家用于晶體物理性質(zhì)的理論研究，并未用于解釋配合物的性質(zhì)。晶體場(chǎng)理論把中心離子與配位體的相互作用，看作類似于晶體中正負(fù)離子間的相互作用，著眼點(diǎn)是中心離子d軌道在周圍配位體影響下的能級(jí)分裂。電子在分裂了的軌道上的排布狀態(tài)，決定了配位場(chǎng)的光譜、磁性、穩(wěn)定性、幾何構(gòu)型等性質(zhì)。CFT可比較滿意地解釋上述性質(zhì)。但這個(gè)理論沒(méi)有考慮中心離子與配體間的共價(jià)作用成份，不能解釋羰基、不飽和烯等配合物的成鍵本質(zhì)。(2)晶體場(chǎng)理論（CFT）：2/2/2023此理論認(rèn)為：配位鍵的形成是由配體的相關(guān)軌道與中心離子（原子）價(jià)軌道的線性組合而成的，即這個(gè)理論雖然可以得到較滿意的結(jié)果，但處理過(guò)程過(guò)于冗長(zhǎng)、復(fù)雜，且要用到較多的數(shù)學(xué)知識(shí)。所以，不易于推廣應(yīng)用。中心金屬軌道

ns,np,(n-1)d配位體群軌道:

根據(jù)配合物構(gòu)型,由配體的軌道組合成對(duì)稱性匹配的群軌道

(3)分子軌道理論（MOT）：2/2/2023配位場(chǎng)理論是晶體場(chǎng)理論的發(fā)展，分別取其晶體場(chǎng)理論和分子軌道理論的優(yōu)點(diǎn)結(jié)合而成。對(duì)中心離子與配體靜電作用部分用晶體場(chǎng)理論來(lái)處理，而共價(jià)作用部分用分子軌道理論來(lái)處理。(4)配位場(chǎng)理論（LFT）2/2/2023配位場(chǎng)理論目前使用的最為廣泛，事實(shí)上在討論配位場(chǎng)性質(zhì)時(shí)，常將各種理論結(jié)合在一起。例如，在討論-，不飽和烯烴配合物時(shí)，有時(shí)還采用雜化軌道理論。無(wú)機(jī)化學(xué)的復(fù)興，主要源于大量新型配合物的出現(xiàn)，特別是近年來(lái)廣泛研究的功能配合物，原子簇化合物（仍然存在金屬與配體之間的化學(xué)鍵問(wèn)題），使得具備配合物化學(xué)鍵理論知識(shí)顯得尤為重要。2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介一、晶體場(chǎng)理論(CFT)研究對(duì)象：過(guò)渡金屬離子的配合物晶體場(chǎng)理論的核心思想:是中心離子d軌道在周圍配位體影響下能級(jí)發(fā)生分裂。由于中心離子的五個(gè)d軌道在空間的取向不同，當(dāng)配體靠近M時(shí)，M中的d軌道受到L負(fù)電荷的靜電微擾作用，使原來(lái)簡(jiǎn)并的d軌道能級(jí)發(fā)生分裂。分裂的情況與晶體場(chǎng)的對(duì)稱性（配合物的幾何構(gòu)型）有關(guān)，分裂后的d軌道間的能量差稱為分裂能()。d電子在分裂了的d軌道上的排布狀態(tài)，決定了配位場(chǎng)的光譜、磁性、穩(wěn)定性、幾何構(gòu)型等性質(zhì)。2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介d軌道在晶體場(chǎng)中能級(jí)的分裂(1)正八面體場(chǎng)中能級(jí)的分裂yzxdz2dx2-dy2dxydxzdyz2/2/20232/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介能級(jí)分裂情況：d軌道分裂能：eg和t2g的能量差為Δo(或10Dq)，稱為分裂能。分裂能△0

自由離子d軌道

E

s

1

0

D

q

e

g

t

2

gdx2-y2dz2dxy,dyz,dxz2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介(2)正四面體場(chǎng)中能級(jí)的分裂能級(jí)分裂情況：dxz,dxz與之相似dz2

與之相似2/2/2023因正四面體屬Td群，沒(méi)有對(duì)稱中心，故t2、e腳標(biāo)沒(méi)有g(shù)。在配體相同時(shí),正四面體場(chǎng)的能級(jí)分裂Δt大約只有正八面體場(chǎng)Δo的4/9倍，原因是：②正四面體中d軌道未直接指向配體，受配體的排斥作用不如八面體強(qiáng)烈。八面體絡(luò)合物，6個(gè)配體，四面體絡(luò)合物，只有4個(gè)配體。2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介

Et2=t

Ee=t

(3)平面正方形場(chǎng)中能級(jí)的分裂(略)2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介d軌道在幾種主要晶體場(chǎng)中分裂的結(jié)果Es△t△0立方體場(chǎng)四面體場(chǎng)球形場(chǎng)八面體場(chǎng)拉長(zhǎng)八面體場(chǎng)(反式構(gòu)型)平面四方形場(chǎng)2/2/2023各種對(duì)稱性場(chǎng)中d軌道能級(jí)的分裂（Δo）配位數(shù)場(chǎng)對(duì)稱性dx2-y2dz2dxydyzdxz注2直線形(D∞h)-0.6281.028-0.6280.1140.114鍵沿軸3正三角形(D3h)0.545-0.3210.546-0.386-0.386鍵在xy平面4正四面體形(Td)-0.267-0.2670.1780.1780.1784平面正方形(D4h)1.228-0.4280.228-0.514-0.514鍵在xy平面6正八面體形(Oh)0.6000.600-0.400-0.400-0.4005三角雙錐形(D3h)-0.0820.707-0.082-0.272-0.2725四方錐形(C4v)0.9140.086-0.086-0.457-0.4577五角雙錐形(D5h)0.2820.4930.282-0.528-0.5282/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介2.d電子的重新排布分裂能成對(duì)能P(1)分裂能影響的大小的因素：配位體和中心離子。(i)同一中心離子值隨配體而變，大致順序?yàn)?I-<Br-<Cl-<SCN-<F-<OH-<C2O42-<H2O<EDTA<NH3<en<NO2-<CN-<CO一般情況下，將在H2O以前稱為弱場(chǎng)配體，H2O以后稱為強(qiáng)場(chǎng)配體。2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介(iii)相同配體值隨中心離子而改變:

A．中心離子電荷愈高值也愈大。

B．d電子軌道主量子數(shù)愈大值也愈大

(ii)值隨電子給予體的原子半徑的減小而增大。

I<Br<Cl<S<F<O<N<C

(2)成對(duì)能P迫使本來(lái)自旋平行的分占兩個(gè)不同軌道的電子擠到同一軌道上去，則必使能量升高，這增高的能量叫電子的成對(duì)能，并用P表示。2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介(3)d軌道中電子排布

八面體場(chǎng)：強(qiáng)場(chǎng)(△0>P)低自旋態(tài)，弱場(chǎng)(△0<P)高自旋態(tài)。八面體強(qiáng)場(chǎng)中的電子排布2/2/2023八面體弱場(chǎng)中的電子排布

四面體場(chǎng)：一般弱場(chǎng)(△0<P)，高自旋態(tài)。2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介3.晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能LFSE(1)定義:d電子從未分裂的d軌道ES能級(jí)進(jìn)入分裂的d軌道時(shí)，所產(chǎn)生的總能量下降值稱為晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能，并用LFSE表示。(2)LFSE的計(jì)算---計(jì)算d6:①弱八面體場(chǎng):(t2g)4(eg)2

LFSE=4×(4Dq)-2×6Dq=4Dq②強(qiáng)八面體場(chǎng):(t2g)6(eg)0

LFSE=6×(4Dq)-2P=24Dq-2P八面體配合物中d電子的重新排布和LFSE弱場(chǎng)(HS)強(qiáng)場(chǎng)(LS)組態(tài)排布未成對(duì)電子數(shù)LFSE排布未成對(duì)電子數(shù)LFSEd1d2d3d4d5d6d7d8d9d10t2g1t2g2t2g3t2g3eg1t2g3eg2t2g4eg2t2g5eg2t2g6eg2t2g6eg3t2g6eg41234543210+4Dq+8Dq+12Dq+6Dq0Dq+4Dq+8Dq+12Dq+6Dq0Dqt2g1t2g2t2g3t2g4t2g5t2g6t2g6eg1t2g6eg2t2g6eg3t2g6eg41232101210+4Dq+8Dq+12Dq+16Dq-P20Dq-2P+24Dq-2P+18Dq-P+12Dq+6Dq0Dq2/2/2023順磁磁性主要來(lái)源于中心金屬離子的不成對(duì)電子的自旋。在配合物性質(zhì)研究中，一般方法是：

mn排布方式成鍵性質(zhì)o與磁性可由導(dǎo)出

2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介金屬離子的d軌道發(fā)生能級(jí)分裂，在正八面體場(chǎng)中電子由t2g至eg，需吸收能量，所吸收的能量即為分裂能Δ，這種躍遷通常稱為d-d躍遷。配合物顯補(bǔ)色。d-d

躍遷:可見(jiàn)光波數(shù)：14000~25000cm-1。所以d-d躍遷一般落在可見(jiàn)紫外光范圍，因此，過(guò)渡金屬配合物絕大多數(shù)是有顏色的。o與紫外可見(jiàn)吸收光譜2/2/2023絡(luò)合物的紫外可見(jiàn)光譜紫藍(lán)綠黃橙紅吸收藍(lán)綠光產(chǎn)生紫紅色2/2/2023d電子在八面體場(chǎng)中的排布[Co(NH3)6]3+△0(23000cm-1)>P(21000cm-1)強(qiáng)場(chǎng)[CoF6]3-△0(13000cm-1)<P(21000cm-1)弱場(chǎng)d6Cu(H2O)62+與Cu(NH3)62+顏色有差別例：2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介M2+(g)+6H2O(l)

[M(H2O)6]2+(aq)弱場(chǎng)配合物反應(yīng)熱rHm?(稱為水合熱)，隨d電子數(shù)呈現(xiàn)“雙凸”曲線。第一過(guò)渡系列金屬離子(M2+)的水合熱LFSE與水合熱2/2/2023§6.1配位場(chǎng)理論簡(jiǎn)介實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：配位數(shù)為6的過(guò)渡金屬配合物并非都是理想的正八面體，有許多都是變形了的八面體。只有d軌道的電子呈球?qū)ΨQ分布時(shí)，所形成的配合物才呈理想構(gòu)型。Jahn-Teller在1937年提出：在對(duì)稱的非線性分子中，如果體系的基態(tài)有幾個(gè)簡(jiǎn)并態(tài)，則體系是不穩(wěn)定的，體系一定要發(fā)生畸變，以消除這種簡(jiǎn)并，從而處于更穩(wěn)定的狀態(tài)。4.配合物的構(gòu)型畸變與Jahn-Teller效應(yīng)2/2/2023d10結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物應(yīng)是理想的正八面體構(gòu)型，而d9（）則不是正八面體，這里有可能出現(xiàn)兩種排布情況：能量相同，簡(jiǎn)并度為2。能否穩(wěn)定存在？bdx2-y2dz2adz2dx2-y22/2/2023①由d10d9時(shí)，若去掉的是（dx2-y2）電子，則d9的結(jié)構(gòu)為(t2g)6(dz2)2(dx2-y2)1。這樣就減少了對(duì)x，y軸配位體的推斥力；從而±x，±y上四個(gè)配體內(nèi)移，形成四個(gè)較短的鍵。結(jié)果是四短鍵兩個(gè)長(zhǎng)鍵，因?yàn)樗膫€(gè)短鍵上的配體對(duì)dx2-y2斥力大，故dx2-y2能級(jí)上升，dz2能級(jí)下降。這就使得原簡(jiǎn)并的eg一個(gè)上升，一個(gè)下降。(a)(a)xyadz2dx2-y22/2/2023②若去掉的是(dz2)1電子，則d9的結(jié)構(gòu)為(t2g)6(dx2-y2)2(dz2)1，減小了對(duì)±z上兩個(gè)配體的斥力，使±z的兩個(gè)配體內(nèi)移，形成兩個(gè)短鍵，四個(gè)長(zhǎng)鍵，結(jié)果dz2軌道能級(jí)上升，dx2-y2軌道能級(jí)下降，消除了簡(jiǎn)并性。如圖（b）(b)(b)xy2/2/2023詳細(xì)的計(jì)算和實(shí)驗(yàn)表明四個(gè)短兩個(gè)長(zhǎng)鍵的構(gòu)型(a)比較穩(wěn)定，說(shuō)明兩個(gè)狀態(tài)并非簡(jiǎn)并。(a)(a)(b)(b)

比較2/2/2023下表列出了八面體場(chǎng)中產(chǎn)生畸變的電子結(jié)構(gòu)：八面體畸變高自旋低自旋小畸變（t2g)1；（t2g)4（eg)2;

（t2g)2；

（t2g)5（eg)2（t2g)1；

（t2g)2;（t2g)4；

（t2g)5大畸變（t2g)3（eg)1;

（t2g)6（eg)3（t2g)6（eg)1;

（t2g)6（eg)3大畸變?cè)诟吣艿膃g軌道上出現(xiàn)簡(jiǎn)并態(tài)，變形較大。小畸變?cè)诘湍艿膖2g軌道上出現(xiàn)簡(jiǎn)并態(tài)，變形較小。2/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、羰基配合物CO分子的電子組態(tài)：KK(3σ)2(4σ)2(1π)4(5σ)2(2π)0

CO的最高占據(jù)軌道5σ有伸向分子外側(cè)的電子云，可以和中心原子Cr的σ型軌道重疊形成。

本部分以金屬羰基絡(luò)合物Cr(Co)6為例，來(lái)說(shuō)明σ-π反饋鍵。2/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

能對(duì)中央金屬原子給出電子對(duì)能成鍵的CO的MO就只有1π與5σ，分別與中央金屬實(shí)行側(cè)基或端基絡(luò)合：Cr價(jià)層6個(gè)電子填充到t2g軌道上，兩個(gè)eg上的d軌道與s、p軌道形成空的d2sp3雜化軌道（指向八面體6個(gè)頂點(diǎn)），可接受CO的5σ軌道送來(lái)的電子對(duì)形成σ鍵，而Cr的填有電子的d軌道（如dxy)與空的2π軌道對(duì)稱性匹配，可與之形成反饋π鍵。2/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)凈結(jié)果：相當(dāng)于CO的5(HOMO)弱成鍵電子轉(zhuǎn)移到CO的*反鍵軌道上。使M-C鍵加強(qiáng)，C-O鍵減弱，這種推測(cè)已得到紅外光譜、鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)的支持。M-C-O中配鍵示意圖2/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)Cr：3d44s24p03d4s4p無(wú)外場(chǎng)4s4p強(qiáng)場(chǎng)d2sp3雜化軌道t2gegt2g2/2/20232/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)比較N2與CO分子的HOMO與LUMO軌道的能量的高低即可判斷出兩種配體形成配合物的難易程度。CON2N2CO二、N2的配合物與固氮2/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)N2的HOMO(3g)能量比CO低,而LUMO軌道又比CO的高,即N2較CO來(lái)說(shuō),既不易給出電子,又不易授受電子。所以N2分子配合物不易合成。但在一些特殊條件下(過(guò)渡金屬，配體等),可以(已經(jīng))得N2的配合物,并將N≡N轉(zhuǎn)化為N3-。如1965年獲得的第一個(gè)N2分子的配位化合物

[Ru(NH3)5N2]·Cl3。合成合適的N2分子的配位化合物使N2分子活化在合成氨工業(yè)中具有重要的意義。NO分子的配位化合物有V(CO)5NO,Mn(CO)4NO等。2/2/2023§6.2CO和N2配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)N2和CO一樣，也能與金屬形成絡(luò)合物，并且也形成σ—π鍵。N22/2/20232/2/2023側(cè)基配合物2/2/2023

從表可看出:當(dāng)N2配位形成雙氮配合物后,N≡N鍵長(zhǎng)都略有增加(最大增加25pm),伸縮振動(dòng)頻率νN≡N都有所減小(減少100～500cm－1),表明N≡N鍵的強(qiáng)度有一定程度削弱,氮分子得到不同程度活化,為雙氮配合物進(jìn)一步反應(yīng)創(chuàng)造了有利條件。2/2/2023§6.3有機(jī)金屬配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、蔡斯（Zeise）鹽在PtCl4的稀鹽酸溶液中通入乙烯氣體，可得到黃色沉淀K[PtCl3(C2H4)]·H2O（蔡斯鹽）。Pt:5d86s06p0正方形場(chǎng)中5dyz反鍵dsp2雜化2/2/2023§6.3有機(jī)金屬配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一般含d電子數(shù)較多的中央金屬能形成σ-π鍵，因?yàn)榻饘偕系呢?fù)電荷較多，有利反饋鍵的形成。例如：Ag+(4d10)能與乙烯形成σ-π鍵（如圖所示）2/2/2023§6.3有機(jī)金屬配位化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)二、夾心式配合物

20世紀(jì)50年代合成出一種新物質(zhì)Fe(C5H5)2，稱二茂鐵，兩個(gè)環(huán)戊烯基與一個(gè)亞鐵離子形成夾心面包式的分子結(jié)構(gòu)，西方俗稱三明治結(jié)構(gòu)，以后陸續(xù)合成出一系列過(guò)渡金屬與環(huán)戊烯基的配合物，Ru(C5H5)2、Co(C5H5)2-、Mn(C5H5)2、Ni(C5H5)2等；過(guò)渡金屬與苯基也可以形成三明治化合物，如二苯鉻Cr(C6H6)2等。后來(lái)進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，環(huán)烯烴（3元環(huán)、4元環(huán)直至7、8元環(huán)）都能與過(guò)渡金屬形成這種夾心化合物，但以5元環(huán)，6元環(huán)為最常見(jiàn)。這種夾心化合物也可以是混合環(huán)體系，如一個(gè)5元環(huán)與一個(gè)3元環(huán)的Ti(C5H5)(C3Ph3),一個(gè)7元環(huán)與一個(gè)5元環(huán)的(C5H5)V(C7H7)。有些是金屬與一個(gè)環(huán)烯基配位。再與三個(gè)羰基配位，例如Cr(C6H6)(CO)3

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覆蓋式交錯(cuò)式以二茂鐵（交錯(cuò)式）的分子軌道做詳細(xì)說(shuō)明:D5hD5d二茂鐵有兩個(gè)強(qiáng)成鍵分子軌道e1g,一個(gè)弱成鍵分子軌道a1g,和6個(gè)非鍵軌道a2u

、e1u、e2g

、a1g’,這9個(gè)分子軌道能級(jí)均較低.亞鐵離子有6個(gè)價(jià)電子,兩個(gè)環(huán)戊烯陰離子共12個(gè)價(jià)電子,總共18個(gè)價(jià)電子剛好填滿這9個(gè)能級(jí)較低的分子軌道.(見(jiàn)下圖)？結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定2/2/2023二茂鐵的能級(jí)相關(guān)圖2/2/20232/2/2023§6.4原子簇化合物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)概念：原子簇化合物(簡(jiǎn)稱簇合物)是指含有一個(gè)以上金屬-金屬鍵(記為M-M)的多核化合物。一、原子簇化合物的分類1.簇合物的分類方法有三種:第一種:根據(jù)配位體類型，粗分為:羰基簇和非羰基簇。第二種:根據(jù)金屬原子數(shù)或核數(shù)粗分為:低核簇和高核簇