官智第六章烯烴

Chap6烯烴(Alkenes)本章要點一、烯烴與多種親電試劑的親電加成二、烯烴的自由基加成

三、烯烴的氧化四、催化加氫 五、烯烴的制備（消除反應(yīng)）1、HX、H2O2、X2、HOX3、羥汞化-去汞4、硼氫化-氧化機(jī)理活性區(qū)域選擇性立體化學(xué)與HBr的加成聚合臭氧氧化KMnO4氧化5、卡賓6、碳正離子與聚合*通式：CnH2n

不飽和度Ω=

16.1烯烴的結(jié)構(gòu)、異構(gòu)和命名

1.

結(jié)構(gòu)雙鍵碳原子的雜化：sp2

sp2Hybridization形成平面型結(jié)構(gòu)cis-trans-半扭曲型過渡態(tài)思考：C=C能否像C-C那樣旋轉(zhuǎn)？為什么？π鍵的特點：

①

不如σ鍵牢固（重疊程度?。?/p>

②

不能自由旋轉(zhuǎn)

③烯烴π電子云暴露在平面上、下方，原子核對π電子的束縛力較小，因此π電子具有較大的流動性，在外界試劑電場的誘導(dǎo)下，π電子云易變形，導(dǎo)致鍵被破壞而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。2.異構(gòu)討論：(1)試寫出C7H14最長鏈為五個C的烯烴的各種構(gòu)造異構(gòu)體。(2)以上異構(gòu)體中哪些具有順反異構(gòu)體?怎樣判斷？*判斷依據(jù)：兩個雙鍵碳原子各帶有不同的取代基時，都可能有順反異構(gòu)體。ababdabaabcdacadeg3.命名(1)選主鏈，選擇含雙鍵最長的碳鏈為主鏈，稱某烯；(2)編號：靠近雙鍵一端開始編號，雙鍵位次于母體名稱之前(3)標(biāo)明立體異構(gòu)（順、反或Z、E），順/反或（Z）/（E）放在最前面eg13,3-二甲基-1-丁烯反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯eg2區(qū)別順反：相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為順式，反之為反式；ZE：按“次序規(guī)則”排序，較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵同側(cè)為Z，反之為E。(E)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯(E)-5-甲基-2-溴-2-己烯A>DandB>CA>DandC>BZformEform(5R,2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯6.2烯烴的相對穩(wěn)定性化合物的穩(wěn)定性

——越穩(wěn)定，越不容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；反過來，反應(yīng)中更容易形成。

——不穩(wěn)定，表示化合物處在高能量狀態(tài)，容易發(fā)生化學(xué)變化。由燃燒熱和氫化熱數(shù)據(jù)可得出：烯烴分子中雙鍵碳原子上烷基取代基數(shù)目多的烯烴較為穩(wěn)定。氫化熱大小與下列因素有關(guān)：①與順反異構(gòu)有關(guān)氫化熱-------1摩爾不飽和化合物與H2反應(yīng)所放出來的熱量C=C+H-HC—CHH△H=氫化熱順-2-丁烯△H=-119.7kJ/mol反-2-丁烯△H=-115.5kJ/mol反式比順式穩(wěn)定解釋：空間位阻烯烴的穩(wěn)定性③與雙鍵相連R基數(shù)目有關(guān)②與雙鍵位置有關(guān)CH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH3126.8

氫化熱：（kJ/mol）順式：119.7反式：115.5CH3CHCH=CH2CH3CH3CH3CH2C=CH2CH3CH3-C=CH-CH3126.8

氫化熱：（kJ/mol）119.2

112.5結(jié)論：雙鍵碳連R，分子穩(wěn)定性R2C=CR2＞

R2C=CHR＞R2C=CH2≈

RHC=CRH＞RCH=CH2＞CH2=CH26.3誘導(dǎo)效應(yīng)（I）（inductiveeffect）涵義：由于電負(fù)性不同的原子或取代基的影響，使整個分子中成鍵電子云按取代基的電負(fù)性所決定的方向而偏移的效應(yīng)。CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-特點1、靜電作用，永久性效應(yīng)，沒有外界電場影響時也存在?！办o態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)”分子的固有性質(zhì)2、共用電子并不完全轉(zhuǎn)移到另一原子，只是電子云密度發(fā)生變化。即：鍵的極性發(fā)生變化（與C－H鍵比較）3、沿碳鏈傳遞，并隨著鏈的增長而迅速減弱或消失。經(jīng)過三根共價鍵后，其影響就極弱，可忽略不計。表示法指向電子云偏移的方向。即從電負(fù)性小的原子指向電負(fù)性大的原子。CH3CH2CH2Clδ+δδ+δδδ+δ-XCCXAlkylgroupMetalBiPoAtSbTeIAsSeBrPSClNOF-O+R2-OR分類以C－H鍵為標(biāo)準(zhǔn)如果X原子電負(fù)性大于H原子吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)－I效應(yīng)如果X原子電負(fù)性小于H原子給電子誘導(dǎo)效應(yīng)＋I(xiàn)效應(yīng)相對強(qiáng)度

-I(吸):同族元素：-F>-Cl>-Br>-I

同周期：-F>-OR>-NR2-O+R2>-N+R3帶電荷：-N+R3>-NR2不同雜化態(tài)：sp>sp2>sp3spsp2sp3scontent50%33%hybridization25%Electronegativity與雜化態(tài)的關(guān)系6.4烯烴的物理性質(zhì)(自學(xué))

熔點、沸點、溶解度、偶極矩6.5不飽和碳-碳鍵的加成反應(yīng)1、與HX反應(yīng)（親電加成，自由基加成）2、水合反應(yīng)（親電加成）3、加X2反應(yīng)（親電加成）4、加XOH反應(yīng)（親電加成）5、硼氫化-氧化反應(yīng)（親電加成）一、烯烴的親電加成——HX和H2O1.1親電加成機(jī)理——

兩步反應(yīng)——

形成碳正離子是決速步驟親電加成機(jī)理－加HX親電加成機(jī)理－加水酸催化親電加成機(jī)理－加醇酸催化鹵負(fù)離子的親核性較好，鹵代產(chǎn)物為主水解反應(yīng)往往在少量硫酸或磷酸催化下進(jìn)行1.2親電加成的反應(yīng)活性——反應(yīng)活性：

HI>HBr>HCl(與酸性一致)——氣相中烯烴與水加成活性最低——多烷基取代烯烴反應(yīng)活性較高——由于溶劑化作用，液相中的反應(yīng)比氣相快（最好在有機(jī)溶劑或用無水三氯化鋁催化）溴與一些烯烴的加成反應(yīng)速率有以下結(jié)果：怎樣解釋這些數(shù)據(jù)？烯烴

相對速率從這些數(shù)據(jù)可以看出，雙鍵碳原子上烷基數(shù)目增多，反應(yīng)速率加快，因此反應(yīng)速率與空間效應(yīng)關(guān)系不大，與電子效應(yīng)有關(guān)，烷基有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和超共軛效應(yīng)，使雙鍵上電子云密度增大，烷基取代越多，反應(yīng)速率越快。當(dāng)雙鍵與苯環(huán)相連時，苯環(huán)通過共軛體系起了推電子效應(yīng)，因此加成速率比乙烯快，當(dāng)雙鍵與溴相連時，溴的拉電子誘導(dǎo)效應(yīng)超過給電子效應(yīng)，總的結(jié)果起了吸電子作用，因此加成速率大大降低。1.3親電加成的區(qū)域選擇性Markovnikov’srule（馬氏規(guī)則）

——

烯烴發(fā)生親電加成時，取代少的雙鍵碳容易受到親電試劑的進(jìn)攻。（即E+加在含氫較多的雙鍵碳原子上，Y-加在含氫原子較少的雙鍵碳原子上。）

其本質(zhì)的原因是——碳正離子的形成是親電加成的限速步驟討論:不對稱烯烴如1-丁烯與HCl加成，其主要產(chǎn)物是什么？為什么?MorestableQuestions:Whichoneisamajorproduct?√√練習(xí)：請寫出下列烯烴與1.0molHCl

加成的主產(chǎn)物1.4立體化學(xué)烯烴發(fā)生加成反應(yīng)有可能形成一個新的手性中心。由于碳正離子中間體的形成，親電試劑可以從平面的兩面進(jìn)攻，而得到外消旋的產(chǎn)物。如果烯烴中有手性中心，將生成不等量的非對映異構(gòu)體——立體選擇性(Stereoselectivity)。Stereoselectiveadditionreaction1.5碳正離子的重排思考：3-甲基-1-丁烯與氯化氫反應(yīng)除了生成2-甲基-3-氯丁烷外，還生成2-甲基-2-氯丁烷，為什么？再如：+Br2CCl41、X2

的活性：

F2>Cl2>Br2>I2

（一）加X2二、烯烴的親電加成——X2和HOX2、反應(yīng)機(jī)理：經(jīng)環(huán)狀鹵鎓離子中間體完成，為反式加成（立體專一性反應(yīng)）CH2=CH2+Br—Br++Br-+

或Y-S,SR,R試劑中帶部分正電荷的部分加在含氫較多的雙鍵碳原子上。（二）加次鹵酸（HOX或X2/H2O，X=Cl、Br）+Cl2+H2O+HCl機(jī)理：環(huán)狀鹵鎓離子機(jī)理立體化學(xué)：反式加成過程：+Br—OHδ+δ-++OH-H2O或OH-或三、烯烴與溴化氫的自由基加成反應(yīng)

條件：烯烴與HBr在過氧化物存在下加成：區(qū)域選擇性：得到反馬加成產(chǎn)物，why？機(jī)理：自由基機(jī)理CH3CH=CH2+HBrCH3CH2CH2Br過氧化物或光照反馬式產(chǎn)物僅HBr過氧化物自由基機(jī)理：加成取向由自由基穩(wěn)定性決定離子型機(jī)理：加成取向由碳正離子穩(wěn)定性決定思考：為什么過氧化物效應(yīng)僅對HBr有效？HCl和HI都不能發(fā)生自由基加成。氯化氫中的氫氯鍵比氫溴鍵強(qiáng)得多，需要較高的活化能才能使氯化氫均裂成自由基。碘化氫均裂的離解能不大，但碘原子與雙鍵加成要求提供較高的活化能，而碘原子比較容易自相結(jié)合成碘。B外層3個電子H外層1個電子B2H6共12個電子電負(fù)性：B：2.0H：2.2三中心兩電子鍵帶部分正電荷親電中心四、硼氫化——氧化反應(yīng)一烷基硼烷進(jìn)攻空間位阻較小的碳立體選擇性：順式加成區(qū)域選擇性：B原子加在含氫較多的碳原子上（位阻較小的碳原子上）四中心過渡態(tài)三烷基硼烷二烷基硼烷一烷基硼烷硼氫化應(yīng)用之一：硼氫化－氧化制備10醇硼酸酯應(yīng)用之二：還原雙鍵特點：加成取向：硼原子主要加在取代基較少，位阻較小的雙鍵碳原子上，產(chǎn)物醇為反馬氏加成產(chǎn)物，區(qū)域選擇性很高。（電負(fù)性B2.0;

H2.1）硼氫化反應(yīng)通過環(huán)狀過渡態(tài)，一步完成，無碳正離子中間體生成，無重排反應(yīng)發(fā)生立體化學(xué)：順式加成，立體選擇性很高

硼氫化——氧化反應(yīng)是用末端烯烴來制取伯醇的好方法，其操作簡單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高。在有機(jī)合成上具有重要的應(yīng)用價值。硼氫化反應(yīng)是美國化學(xué)家布朗（Brown）于1957年發(fā)現(xiàn)的，由此布朗獲得了1979年的諾貝爾化學(xué)獎。五.羥汞化-脫汞反應(yīng)

總結(jié)果：相當(dāng)于烯烴與水按“馬氏規(guī)則”進(jìn)行反式加成。

該反應(yīng)的特點：反應(yīng)速度快、條件溫和、位置選擇性好、不重排和產(chǎn)率高等。

該反應(yīng)若用ROH代替H2O，則可得到醚。六、與卡賓(Carbene)的反應(yīng)卡賓::CR2

碳周圍只有6個電子的活性中間體制備：多鹵代烷在堿的作用下，消除-氫，得到不穩(wěn)定的多鹵代烷負(fù)離子，再消除一個鹵原子，得卡賓。Reactions:插入C－H鍵與C＝C雙鍵反應(yīng)制備環(huán)丙烷衍生物ClCl類卡賓（Simon-Smith試劑）6.6氧化反應(yīng)（一）臭氧化反應(yīng)（定量反應(yīng)）（1）O3（2）Zn，H2O+

用途：（1）從烯烴合成醛、酮（2）根據(jù)產(chǎn)物確定烯烴雙鍵的位置和碳架的構(gòu)造。RCHOHCHOR2C=OCH2=RCH=R2C=為了防止生成的過氧化氫繼續(xù)氧化醛、酮，通常臭氧化物的水解是在加入還原劑（如Zn/H2O）或催化氫化下進(jìn)行。練習(xí)：

根據(jù)臭氧化還原水解產(chǎn)物推測原烯烴的結(jié)構(gòu)1.CH3COCH3

、OCHCH2CHO、HCHO

2.答案：1.2.（二）KMnO4

氧化a.酸性介質(zhì)：生成酮或羧酸或CO2RR’C=CHR’’（1）KMnO4（2）H3O+RR’C=O+RCH=CH2（1）KMnO4（2）H3O+RCOOH+CO2+H2Ob.堿性或中性介質(zhì)、稀冷的KMnO4：生成順式加成的鄰二醇過程：KMnO4H2OMnO3-+（三）OsO4氧化：生成順式加成的鄰二醇OsO4，吡啶NaHSO3+OsO2(四)環(huán)氧化(Epoxidation)：烯烴在試劑過酸的作用下，生成環(huán)氧化物的反應(yīng)立體專一性反應(yīng)若有大量醋酸和水存在，則反式開環(huán)在體系中加入少量堿，可中和產(chǎn)生的有機(jī)酸，得到環(huán)氧化物可制備反式鄰二醇6.7α-氫原子的自由基取代反應(yīng)6.8烯烴的聚合酸催化形成的碳正離子可以有多種途徑的反應(yīng)：A、與酸根負(fù)離子結(jié)合形成加成產(chǎn)物；B、與體系中的水結(jié)合并脫去質(zhì)子得到醇；C、重排得到雙鍵異構(gòu)化產(chǎn)物；；D、與原料烯烴加成形成二聚體、三聚體；E、多聚形成聚合物。

消去反應(yīng)(Eliminationreaction)一、雙分子消去，E21、反應(yīng)特點：在堿的作用下，C—X鍵的斷裂與C—H鍵的斷裂同時進(jìn)行，這是一個協(xié)同的雙分子反應(yīng)。動力學(xué)表現(xiàn)為二級反應(yīng)，υ=κ[RX][B:-]6.9烯烴的制備：2、β-H的區(qū)域選擇性（Regiochemistry）——從含氫較少的β-碳上消去H得到取代基較多的烯烴—

Zaitsev’sRule（1）烯烴雙鍵碳上烷基取代基較多的烯烴較穩(wěn)定，生成它的過渡態(tài)也較穩(wěn)定，相應(yīng)的活化能也較低，反應(yīng)速度較快，這種烯烴在產(chǎn)物中的份額也較大。（2）隨著堿的體積增加，1-位烯烴逐漸成為反應(yīng)的主產(chǎn)物。（3）例外：下列反應(yīng)不符合Zaitsev’sRule，這是由于共軛效應(yīng)使得產(chǎn)物更穩(wěn)定。3、E2反應(yīng)的反應(yīng)活性（1）RX：30>20>10（2）RI>RBr>RCl>RF（與L的離去能力一致）4、E2反應(yīng)的立體化學(xué)（立體選擇性反應(yīng)）

（1）H-C-C-X四原子共平面，且H和X為反式；（2）由過渡態(tài)的相對穩(wěn)定性決定反式烯烴為主產(chǎn)物5、環(huán)狀化合物的E2消去反應(yīng)β-H和X必須處于a鍵，這不僅影響到反應(yīng)活性，而且影響到β-H的區(qū)域選擇性和立體選擇性例如：再如：練習(xí)：你能預(yù)測下列E2反應(yīng)的主產(chǎn)物嗎？二、單分子消去反應(yīng)，E1

1、過程：2、β-H的區(qū)域選擇性：Zaitsev’sRule3、RX的反應(yīng)活性和R+的相對穩(wěn)定性順序一致：4、立體選擇性：β-H和X不一定為反式，但仍以穩(wěn)定的烯烴為主5、E1反應(yīng)常常伴隨著碳正離子的重排6、環(huán)狀化合物的E1反應(yīng)：

不要求β-H和X為a鍵

作業(yè)：比較親核取代與消除反應(yīng)要點總結(jié)——親核取代和β-消除反應(yīng)機(jī)理3、–消除機(jī)理——E1和E21、親核取代機(jī)理——SN1和SN24、影響E1和E2的因素2、影響SN1和SN2的因素5、影響SN和E的因素——學(xué)習(xí)思路可以從烴基結(jié)構(gòu)、離去基團(tuán)、親核試劑、溶劑極性等多方面方面論述。問題1：為什么說親核取代有兩種機(jī)理(SN1、SN2)？問題2：什么是SN1、SN2？問題3：如何證明SN1、SN2描述的過程是實際存在的？問題4：影響SN1、SN2的因素有哪些？一、親核取代反應(yīng)機(jī)理用事實引出概念，說明兩種機(jī)理(SN1、SN2)的存在。描述SN1、SN2兩種機(jī)理的過程，并說明其本質(zhì)區(qū)別。列出能夠證明SN1、SN2過程的事實證據(jù)。10104.75171214010100.240.140.35底物(CH3)3C–Br(CH3)2CH–BrCH3CH2–BrCH3–Br反應(yīng)速率加入OH-在H2O中R–Br+H2OR–OH+HBrNaOH存在兩種反應(yīng)機(jī)理：雙分子親核取代(SN2)單分子親核取代(SN1)υ=k×[RX]×[Nu-](二級反應(yīng))υ=k×[RX](一級反應(yīng))反應(yīng)速率只與底物有關(guān)，和試劑無關(guān)。反應(yīng)速率既與底物有關(guān)，也和試劑有關(guān)。1、SN1反應(yīng)機(jī)理CH3CH3CH3–C—BrCH3CH3CH3–C—OHOH-CH3CH3CH3–C+–Br-慢快反應(yīng)速率只和(CH3)3C–Br的濃度有關(guān)(分步反應(yīng))2、SN2反應(yīng)機(jī)理HCHHBrHO-反應(yīng)速率不僅和CH3–Br的濃度，還和OH-的濃度有關(guān)CHHHHOBr過渡態(tài)產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)瓦爾登轉(zhuǎn)化(協(xié)同反應(yīng))HCHHHO+Br-3、支持SN1、SN2機(jī)理的證據(jù)(1)SN1的證據(jù)——正碳離子的重排CH3C–CH2OHCH3CH3CH3C–CH2–CH3CH3OH+(次)

(主)CH3C–CH2

+CH3CH3CH3C–CH2–CH3CH3+

1,2-甲基遷移10正碳離子2,2-二甲基-1-丙醇2-甲基-2-丁醇30正碳離子–Br-CH3C–CH2–BrCH3CH3H2O(2)SN1的證據(jù)——光活性物質(zhì)的取代產(chǎn)物沒有旋光性HCC6H5CH3HOHCH5C6CH3OHOH-HCH5C6CH3BrC+H5C6HCH3–Br-(S)-1-溴-1-苯乙烷(S)--苯乙醇(49%)(R)--苯乙醇(51%)構(gòu)型保持構(gòu)型反轉(zhuǎn)隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系的旋光度從有到無，最終產(chǎn)物得到的是外消旋體的混合物。SN1——生成正碳離子﹡正碳離子是——sp2雜化sp2雜化是——平面結(jié)構(gòu)H(3)SN2的證據(jù)——得到構(gòu)型反轉(zhuǎn)的產(chǎn)物CH3CHC6H13Br(S)-2-溴辛烷(R)-2-辛醇CH3CHC6H13HOHO-CH3CHC6H13I(S)-2-碘辛烷CH3CHC6H13*I(R)-2-碘辛烷消旋化速率恰好是取代反應(yīng)速率的二倍。*I-［］＝-34.60［］＝

+9.90碘同位素隨著反應(yīng)的進(jìn)行，體系的旋光度從左到右。用電子效應(yīng)解釋：C+的穩(wěn)定性——4、烴基結(jié)構(gòu)對SN1和SN2的影響CH2=CH–CH2+＞R3C+＞R2CH+＞RCH2+＞CH3+按SN1反應(yīng)活性：烯丙型＞叔＞仲＞伯＞CH3X＞乙烯型1×108451.71.0SN1速率(CH3)3CBr(CH3)2CHBrCH3CH2BrCH3Br按SN2反應(yīng)活性：烯丙型＞CH3X

＞伯＞仲＞叔＞乙烯型用空間效應(yīng)解釋——空間阻礙越大，越不利于SN2。0.0010.011.0150SN2速率(CH3)3CBr(CH3)2CHBrCH3CH2BrCH3BrCHHCHHOBr＝CH2有助于分散電荷，使過渡態(tài)穩(wěn)定。HCHCH2=CHBrHO-不同烴基結(jié)構(gòu)按SN1、SN2反應(yīng)的趨勢R3CXR2CHXRCH2XCH3XSN2SN1SN1SN2SN1SN2CH3C–CH2BrCH3CH3H2OSN1、SN2？0.0000420.0301.00.28(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2BrCH3CH2BrCH3CH2CH2Br空間阻礙對SN2反應(yīng)速率的影響五、–消除反應(yīng)機(jī)理1、E1反應(yīng)機(jī)理2、E2反應(yīng)機(jī)理CH3BrCH3–C–CH3CH3CH2＝C–CH3–HZ–Br-CH3CH2–C–CH3+HZ-SN1Z-

HCH—CH2XRHZ+RCH=CH2+X-Z-+H—CH–CH2—XRSN2過渡態(tài)(二級反應(yīng)、協(xié)同反應(yīng))(一級反應(yīng)、分步反應(yīng))——存在兩種反應(yīng)機(jī)理，單分子消除反應(yīng)(E1)和雙分子消除反應(yīng)(E2)。慢快3、烴基結(jié)構(gòu)對E1和E2的影響消除反應(yīng)活性：叔＞仲＞伯(E1和E2一致)

(1)對E1的解釋：正碳離子穩(wěn)定性，叔＞仲＞伯

(2)對E2的解釋：過渡狀態(tài)穩(wěn)定性，Z-

+H—C—C—XHHZ-

HC—CXRRZ-

HC—CX叔＞仲＞伯伯鹵代烷叔鹵代烷CH2=CH2CH3–CH=CH2CH3–CH=CH–CH3氫化熱137126120√C＝C不同烴基結(jié)構(gòu)按SN1、SN2反應(yīng)的趨勢R3CXR2CHXRCH2XCH3XSN2SN1SN1SN2SN1SN2E1、E2和烴基結(jié)構(gòu)，不存在嚴(yán)格的對應(yīng)關(guān)系。在堿性條件下，叔鹵代烴也按E2反應(yīng)。CH3CH3–C–CH3BrC2H5OHCH3CH3–C–CH3OC2H5CH3CH2=C–CH3+OH-濃度00.052.0072%28%66%34%7%93%E1E2鹵代烴消除大多按E2進(jìn)行，個別結(jié)構(gòu)只能按E1進(jìn)行。CH3CH3–C–CH2+CH3

1,2-甲基遷移CH3CH3–C–CH2–CH3+CH3CH3–C–CH2–BrCH3C2H5OHKOHCH3CH3–C＝CH–CH3鹵代烴消除以反式消除為主CCHXCCHXC＝C順式消除反式消除4、–消除反應(yīng)的空間選擇Z-Z-因為消除后生成鍵，所以要求消去的–H和X應(yīng)當(dāng)處在同一平面上。順式消除反式消除C＝CClHClH-HClC＝CClClHHCH≡CCl-HCl慢快反應(yīng)速率相差約20倍

H2OpKa=15.7C2H5OHpKa=17.0NaOH-H2O(取代為主)；C2H5ONa-醇(消除為主)六、影響SN和E的因素1、烴基結(jié)構(gòu)的影響——烴基越大，越利于E973(CH3)3CBr80.319.7(CH3)2CHBr199CH3CH2BrE(%)SN(%)2、試劑的影響3、溶劑的影響4、溫度的影響——堿性越強(qiáng)，越利于E——溶劑極性越強(qiáng)，越利于SN——溫度越高，越利于E堿性：C2H5ONa＞NaOH酸性：H2O＞C2H5OH94.64.4Ph-CH2CH2Br59.640.4(CH3)2CHCH2Br991CH3CH2CH2BrE(%)SN(%)CH3CH3CH3–C–ClCH3CH3–C–ClC2H5CH3CH3–C–ClCH(CH3)2CH(CH3)2CH3–C–ClCH(CH3)2SN(%)846638