有機(jī)化合物的測(cè)定

2.8有機(jī)化合物的測(cè)定本節(jié)內(nèi)容：1、了解水體中有機(jī)化合物的影響，例如對(duì)水生生物的影響、化學(xué)毒性、對(duì)溶解氧等水質(zhì)指標(biāo)的影響等；2、重點(diǎn)學(xué)習(xí)有機(jī)污染物的兩類(lèi)測(cè)定方式：對(duì)某種、某類(lèi)有機(jī)物如揮發(fā)酚類(lèi)、礦物油的直接測(cè)定以及通過(guò)生化需氧量（BOD）、化學(xué)需氧量（COD）總有機(jī)碳（TOC）、總需氧量（TOD）等指標(biāo)的對(duì)水體中有機(jī)物的間接測(cè)定2.8.1化學(xué)需氧量(COD)(一)重鉻酸鉀法(CODCr)

一、原理

二、計(jì)算

三、說(shuō)明(二)恒電流庫(kù)侖滴定法

化學(xué)需氧量是指水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，以氧的mg／L表示。水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物和亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等無(wú)機(jī)物?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。(一)重鉻酸鉀法(CODCr)一、原理:在強(qiáng)酸性溶液中，用重鉻酸鉀將水中的還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀量算出水樣中的化學(xué)需氧量，以氧的mg/L表示。二、計(jì)算:式中：V0—滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨體積（mL）V1—滴定水樣消耗硫酸亞鐵溶液體積（mL）V—水樣體積(mL)c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）8—氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）CODcr=（V0-V1）×c×8×1000/V1．可氧化部分：直鏈脂肪族完全氧化

不易氧化部分：芳香族不易[O]；吡啶族不易[O]不可氧化部分：揮發(fā)性直鏈脂肪、苯等于蒸氣相不可與[O]接觸.2．干擾及消除

Cl->200mg/L先定量稀釋?zhuān)?/p>

含Cl-水樣，先加入HgSO4，使Cl-與Hg2+絡(luò)合消除干擾；3．CODcr高，應(yīng)先稀釋。

0.25mol/L重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD值；

0.025mol/L重鉻酸鉀溶液可測(cè)定5～50mg/L的

COD值三、說(shuō)明:2.8.2高錳酸鹽指數(shù)PermanganateIndex(OC)

高錳酸鹽指數(shù)：以高錳酸鉀溶液為氧化劑測(cè)得的化學(xué)耗氧量。按測(cè)定溶液的介質(zhì)不同，分為酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。當(dāng)Cl-含量高于300mg/L時(shí)，應(yīng)采用堿性高錳酸鉀法；對(duì)于較清潔的地面水和被污染的水體中氯化物含量不高(Cl-＜300mg/L）的水樣，常用酸性高錳酸鉀法。酸性高錳酸鉀法：在酸性條件下的水樣中加入過(guò)量高錳酸鉀，在沸水浴上加熱30分鐘，利用高錳酸鉀將水樣中某些有機(jī)物及還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后剩余的高錳酸鉀用過(guò)量的草酸鈉還原，再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，微紅色為終點(diǎn)水樣不經(jīng)稀釋?zhuān)核畼咏?jīng)稀釋?zhuān)?.8.3生化需氧量

BiologicalOxygenDemand(BOD)生化需氧量：是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。同時(shí)亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無(wú)機(jī)物質(zhì)氧化所消耗的氧量。有機(jī)物在微生物作用下好氧分解大體為兩個(gè)階段：1、含碳物質(zhì)氧化階段，主要是含碳有機(jī)物氧化為二氧化碳和水；2、硝化階段，主要是含氮有機(jī)化合物在硝化菌的作用下分解為亞硝酸鹽和硝酸鹽。BOD測(cè)定方法（一）五天培養(yǎng)法（20℃）（二）微生物電極法（三）其他方法1．檢壓庫(kù)侖式BOD測(cè)定儀2．測(cè)壓法2.8.4總有機(jī)碳（TOC）（一）定義與測(cè)定意義總有機(jī)碳：是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)。由于TOC的測(cè)定采用燃燒法，因此能將有機(jī)物全部氧化，它比BOD5或COD更能反映有機(jī)物的總量。（二）測(cè)定原理廣泛應(yīng)用的測(cè)定方法是燃燒氧化—非色散紅外吸收法。將一定量水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管，900—950℃溫度下，以鉑和三氧化鈷或三氧化二鉻為催化劑，有機(jī)物燃燒裂解轉(zhuǎn)化為二氧化碳，用紅外線氣體分析儀測(cè)定CO2含量，從而確定水樣中碳的含量。2.8.4總有機(jī)碳（TOC）（三）方法高溫下，水樣中的碳酸鹽也分解產(chǎn)生二氧化碳，故上面測(cè)得的為總碳(TC)。為獲得有機(jī)碳含量，可采用兩種方法：

1、將水樣預(yù)先酸化，通入氮?dú)馄貧?，?qū)除各種碳酸鹽分解生成的二氧化碳后再注入儀器測(cè)定。

2、差減法：是使用高溫爐和低溫爐皆有的TOC測(cè)定儀。將同一等量水樣分別注入高溫爐(900℃)和低溫爐(150℃)，低溫爐的石英管中有機(jī)物不能被分解氧化。將高、低溫爐中測(cè)得的總碳(TC)和無(wú)機(jī)碳(TC)二者之差即為總有機(jī)碳(TOC)。

該方法最低檢出濃度為0.5mg／L。總需氧量（TOD）

總需氧量：是指水中能被氧化的物質(zhì)，主要是有機(jī)物質(zhì)在燃燒中變成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量，結(jié)果以O(shè)2的mg／L表示。測(cè)定方法及原理2.8.5礦物油

測(cè)定礦物油的方法有重量法、非色散紅外法、紫外分光光度法、熒光法、比濁法等。一、重量法

重量法是常用的方法，適用于測(cè)定10mg/L以上的含油水樣。

方法測(cè)定原理是以硫酸酸化水樣，用石油醚萃取礦物油，然后蒸發(fā)除去石油醚，稱(chēng)量殘?jiān)兀?jì)算礦物油含量。二、紅外分光光度法

三、非色散紅外法

本法系利用石油類(lèi)物質(zhì)的甲基(-CH3)、亞甲基(-CH2-)在近紅外區(qū)(3.4pm)有特征吸收，作為測(cè)定水樣中油含量的基礎(chǔ)。

測(cè)定時(shí)，先用硫酸將水樣酸化，加氯化鈉破