物理化學(xué)-電化學(xué)習(xí)題

本章小結(jié)平均活度、平均活度系數(shù)及離子強(qiáng)度本章小結(jié)可逆電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)量的應(yīng)用電極電勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)電池可逆電池?zé)崃W(xué)濃差電池液接電勢(shì)電解質(zhì)溶液平均活度系數(shù)求熱力學(xué)函數(shù)的變化值能斯特方程電動(dòng)勢(shì)與平衡常數(shù)電動(dòng)勢(shì)與熱力學(xué)函數(shù)Ka，Ksp，Kw測(cè)定pH可逆電池電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用能斯特方程本章小結(jié)極化作用原因超電勢(shì)析出電勢(shì)濃差極化電化學(xué)極化超電勢(shì)類型超電勢(shì)測(cè)定氫超電勢(shì)Tafel公式陰極金屬析出陽(yáng)極金屬氧化濃差超電勢(shì)電化學(xué)超電勢(shì)電阻超電勢(shì)金屬分離金屬電化學(xué)腐蝕與防腐電解與極化作用電化學(xué)習(xí)題課一、電解質(zhì)溶液1.導(dǎo)電能力的表示方法及計(jì)算a.電導(dǎo)b.電導(dǎo)率c.摩爾電導(dǎo)（一）電導(dǎo)相距1m的兩片平行電極間,一摩爾電解質(zhì)的電導(dǎo)。電化學(xué)習(xí)題課2.影響導(dǎo)電能力的因素(1)與濃度的關(guān)系a.電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系b.摩爾電導(dǎo)與濃度的關(guān)系科爾勞烏斯定律：科爾勞烏斯離子獨(dú)立移動(dòng)定律電化學(xué)習(xí)題課(2)，摩爾電導(dǎo)率與離子運(yùn)動(dòng)的關(guān)系電化學(xué)習(xí)題課3.電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用（1）計(jì)算弱電解質(zhì)電離度和平衡常數(shù)（2）測(cè)定難溶鹽的溶解度電化學(xué)習(xí)題課（二）電解質(zhì)的平均活度和平均活度系數(shù)1.定義式電化學(xué)習(xí)題課3.強(qiáng)電解質(zhì)溶液理論德拜-休克爾極限公式：2.影響活度系數(shù)的因素電化學(xué)習(xí)題課（一）電池符號(hào)，電池表示式電池反應(yīng)（二）可逆電池?zé)崃W(xué)（1）電池電動(dòng)勢(shì)和自由能變化“互譯”二、可逆電池電化學(xué)習(xí)題課（2）Nernst方程（3）（4）電化學(xué)習(xí)題課（三）電極電勢(shì)1、電極電勢(shì)2、電極電勢(shì)的Nernst方程3、4、液接電勢(shì)5、濃差電勢(shì)電化學(xué)習(xí)題課（四）電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用（1）求平衡常數(shù)Ka，Ksp，Kw（2）測(cè)pH（3）測(cè)定電解質(zhì)溶液的平均活度系數(shù)（4）求熱力學(xué)函數(shù)的變化值電化學(xué)習(xí)題課三、不可逆電極過(guò)程（一）極化，超電勢(shì)（二）Tafel公式電化學(xué)習(xí)題課三、電極反應(yīng)次序1、判斷標(biāo)準(zhǔn)：比較各離子的析出電極2、析出電勢(shì)3、應(yīng)用：a、金屬離子的分離b、共同析出c、pH控制電化學(xué)習(xí)題課二、判斷題離子遷移數(shù)與離子速率成正比，某正離子的運(yùn)動(dòng)速率一定時(shí)，其遷移數(shù)也一定。對(duì)于電池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。因離子在電場(chǎng)作用下可以定向移動(dòng)，所以測(cè)定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率時(shí)要用直流電橋。電化學(xué)習(xí)題課在有液體接界電勢(shì)的濃差電池中，當(dāng)電池放電時(shí)，在液體接界處，離子總是從高濃度向低濃度擴(kuò)散。實(shí)際電解時(shí)，在陰極上首先發(fā)生還原作用的是按能斯特方程計(jì)算的還原電勢(shì)最大者。極化和過(guò)電位是同一個(gè)概念。

電化學(xué)習(xí)題課三、選擇題濃度為1mol·kg-1的CuSO4濃度的離子強(qiáng)度I1，濃度為1mol·kg-1的NaCl濃度的離子強(qiáng)度I2，那么I1與I2的關(guān)系為：

(A)

I1=?I2

；

(B)I1=I2；

(C)I1=4I2

；

(D)I1=2I2

。電化學(xué)習(xí)題課三、選擇題已知298K，?CuSO4、CuCl2、NaCl的極限摩爾電導(dǎo)率λ∞分別為a、b、c(單位為S·m2·mol-1)，那么Λ∞(Na2SO4)是：

(A)

c+a-b

；

(B)2a-b+2c

；

(C)2c-2a+b

；

(D)2a-b+c

。電化學(xué)習(xí)題課三、選擇題25℃時(shí)電池反應(yīng)H2(g)+?O2(g)=H2O(l)對(duì)應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為E1，則反應(yīng)2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)

所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E2是：

(A)

E2=-2E1；

(B)

E2=2E1；

(C)

E2=-E1

；

(D)

E2=E1。電化學(xué)習(xí)題課三、選擇題下列電池中能測(cè)定AgI的溶度積Ksp的是：(A)

Ag|AgI(s)|KI(aq)|I2

；

(B)

Ag|Ag+||I-|AgI(s)|Ag

；(C)

Ag|Ag+||I-|I2|Pt；

(D)

Ag|AgI|Pt電化學(xué)習(xí)題課三、選擇題在電解硝酸銀溶液的電解池中，隨著通過(guò)的電流加大，那么：(A)

陰極的電勢(shì)向負(fù)方向變化；(B)

陰極附近銀離子濃度增加；(C)

電解池電阻減??；(D)兩極之間的電勢(shì)差減少。電化學(xué)習(xí)題課三、選擇題隨著電流密度由小到大增加，電解池的實(shí)際分解電壓V(分)與原電池的端電壓V(端)將：(A)

V(分)遞增，V(端)遞減；(B)

V(分)遞減，V(端)遞增；(C)

V(分)、V(端)遞增；(D)V(分)、V(端)遞減。三、選擇題7．對(duì)于BaCl2溶液，以下等式成立：a=m;(B)a=a+·a-

;(C)

±=

+·-2;(D)m=m+·m-(E)m±3=m+·m-2；

(F)m±=4m±3。電化學(xué)習(xí)題課8.9.10．11．1312．14.15.17.16.電化學(xué)習(xí)題課例1、在25℃時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)為1.366V。設(shè)氯電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為1.360V，電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)為-0.0026VK-1,求可逆反應(yīng)：H2(g)+Cl2(g)

2HCl(aq)在25℃時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和電池反應(yīng)的G、H、S和QR？一、計(jì)算題電化學(xué)習(xí)題課例2、25℃時(shí)1atm空氣平衡時(shí)的蒸餾水中CO2的濃度為1.68210-5moldm-3,CO2溶于水后僅產(chǎn)生H+和HCO3-,已知碳酸的一級(jí)電離常數(shù)是4.710-7,為349.710-4Sm2mol-1,

為44.510-4Sm2mol-1。試求25℃時(shí)，與1atm空氣呈平衡時(shí)的蒸餾水的電導(dǎo)率。電化學(xué)習(xí)題課例3、有下列不同類型的電解質(zhì)：

HCl,(2)CdCl2,(3)CdSO4,(4)LaCl3,(5)Al2(SO4)3設(shè)它們都是電解質(zhì)，當(dāng)它們的溶液濃度都是0.25molkg-1時(shí)，試計(jì)算各種溶液的：（1）離子強(qiáng)度I

；（2）離子平均質(zhì)量摩爾濃度m.已知1

＝（Tl+/Tl）=

-0.34V,2=（Tl3+/Tl）=0.72V,試求3=（Tl3+/Tl+）的數(shù)值。4.解答三個(gè)電極對(duì)應(yīng)的電極反應(yīng)為

Tl+(aq)+e-Tl(s)(1)Tl3+(aq)+3e-

Tl(s)(2)Tl3+(aq)+2e-

Tl+(aq)(3)

(2)式減(1)式得(3)式，故

ΔrGm,3=ΔrGm,2-ΔrGm,1

據(jù)Nernst

公式有

-2F3=-3F2–(-F1)

所以3=(Tl3+/Tl+)=1.52–0.51=1.25v

所以5.將一銅片進(jìn)行冷加工，壓延成薄片，再分割成兩塊，其中一塊在惰性氣氛中作退火處理。試問(wèn)能否設(shè)計(jì)一種電化學(xué)方法，藉其判明哪塊銅片是經(jīng)過(guò)退火處理的？研究表明，室溫下若將銅延伸或變形30%，其所蓄積的能量相當(dāng)于產(chǎn)生電位差約130V.解答在一定溫度下，若將兩塊金屬片置于同一電解質(zhì)溶液中形成兩個(gè)電極，只有在兩塊金屬片的化學(xué)組成以及物理狀態(tài)都完全相同的條件下，這兩個(gè)電極的電極電勢(shì)才相等。既使化學(xué)組成相同例如都是銅片，但若兩者的物理狀態(tài)有異，它們各自形成的電極之電極電勢(shì)還會(huì)顯示出差別。銅片被冷加工壓延成薄片的過(guò)程中，銅的晶面發(fā)生滑移晶格發(fā)生扭曲并出現(xiàn)缺陷，產(chǎn)生了內(nèi)應(yīng)力，蓄積了能量，吉布斯自由能增大；但若經(jīng)過(guò)退火處理，由于晶格重排的結(jié)果，可使內(nèi)應(yīng)力全部或部分的消除，自由能減小。因此，將題給兩塊銅片浸入一硫酸銅溶液，就會(huì)形成一種特殊的（不同極）濃差原電池：Cu(未退火)|CuSO4

（水溶液）|Cu（退火）該電池的總反應(yīng)為

Cu(未退火)Cu（退火）如前所示,應(yīng)有ΔG<0,E=-ΔG/nF>0,

即電動(dòng)勢(shì)為正值，上面所寫電池的右端應(yīng)為正極。兩個(gè)電極的反應(yīng)分別為：負(fù)極：Cu(未退火)Cu

2++2e-

正極：Cu

2++2e-Cu(退火)實(shí)驗(yàn)時(shí)，只要用銅導(dǎo)線將插入硫酸銅溶液的兩銅片分別與微伏計(jì)的兩個(gè)接線柱相連，接通電路，指示出的正極便是經(jīng)過(guò)退火處理的銅片。6.下面兩種電池的電動(dòng)勢(shì)之間有何關(guān)系（甲）H2(p1)|HCl(0.001mol

kg-1)||HCl(0.01mol

kg-1)|H2(p1)(乙)H2(p1)|HCl(0.001mol

kg-1)|Cl2(p2)--Cl2(p2)|HCl(0.01mol

kg-1)|H2(p1)A.E甲=1/2E乙B.E甲=E乙C.E甲=2E乙

D.E甲、E乙之間沒(méi)有這么簡(jiǎn)單的關(guān)系。解答電池甲的兩電池反應(yīng)為：負(fù)極：1/2H2(p1)→H+(0.001molkg-1)+e-

正極：H+(0.01molkg-1)+e-→1/2H2(p1)

電池反應(yīng)為：

H+(0.01molkg-1)→H+(0.001molkg-1)

因?yàn)槿芤簼舛容^小，所以此處用濃度代替活度，則，rGm=RTlnaright/aleft=RTln0.001/0.01E甲=-(RT/F)ln0.1=0.059V電池乙實(shí)際上是由兩個(gè)電解液濃度不同的同種電池反向串聯(lián)而成，左、右兩電池的反應(yīng)分別為：1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)HCl(0.001molkg-1)HCl(0.01molkg-1)1/2H2(p1)+1/2Cl2(p2)串聯(lián)后形成的整個(gè)濃差電池的反應(yīng)便是：HCl(0.01molkg-1)HCl(0.001molkg-1)rGm=RTlnaright/aleft=RTln(0.001/0.01)2(supposed:=1)E乙=-(RT/F)ln0.12=0.059V2電池反應(yīng)不同，電動(dòng)勢(shì)不同!。7.298K時(shí)，用Pb為陰極來(lái)電解H2SO4，其濃度為0.100moldm-3,

=0.265。在電解過(guò)程中，把Pb陰極與另一摩爾甘汞電極相聯(lián)接。當(dāng)Pb陰極上H2開(kāi)始析出時(shí)，測(cè)得E(分解)=1.0685V，已知摩爾甘汞電極的氫標(biāo)電勢(shì)(甘汞)=0.2800V。若只考慮H2SO4的一級(jí)電離，試求H2在Pb電極上的超電勢(shì)。解答Pb陰極上的析氫反應(yīng)是：2H+(a+)+2e-H2(g,p)其平衡電勢(shì)值為（H+/

H2

）=

-(RT/2F)ln(aH2/a+2)=(RT/F)ln(m+·+)(H+/H2)=0.0257ln(0.1000.265)=-0.0933V而H2剛在Pb陰極上析出時(shí)，陰極電勢(shì)為:(H2)=(甘汞）-E(分解)

=0.2800-1.0685=-0.7885V所以超電勢(shì)陰=（H+/

H2，平）-（H2）=0.6952V8.已知（Cu2+/Cu）=0.337V,并設(shè)活度系數(shù)均為1，H2SO4作一級(jí)電離處理。若H2在Cu上的超電勢(shì)為0.23V，試問(wèn)當(dāng)鉑電極上有H2析出時(shí)，溶液中剩余Cu2+的濃度為多少？在298K,p

下的某混合溶液中，CuSO4濃度為0.50molkg-1,H2SO4濃度為0.01molkg-1,

用鉑電極進(jìn)行電解，首先銅沉積到鉑上。解答電解前期兩電極上的反應(yīng)分別為：陰極：Cu2+[a(Cu2+)]+2e-Cu(s)陽(yáng)極：H2O(l)2H+[a(H+)]+1/2O2(g,p

)+2e-這里要注意的是，隨著O2在陽(yáng)極的析出，電解液的酸度發(fā)生變化。當(dāng)有0.5molkg-1的Cu2+被還原成Cu時(shí)，相應(yīng)的溶液中增加了20.5molkg-1的H+.溶液中SO42-的濃度為0.50molkg-1,則考慮到H++SO42-HSO4-,

自由H+只增加0.5molkg-1.

因此當(dāng)溶液中幾乎不剩Cu2+時(shí):

[H+]=0.5+0.01=0.51mol/kg.這時(shí)H2的析出電位是:（H2）=(RT/F）lna(H+)-(H2)=0.0257ln0.51-0.23=-0.25V代入已知數(shù)據(jù)，求得a(Cu2+)=1.7210-20因假設(shè)活度系數(shù)均為1，所以[Cu2+]=1.7210-20

mol/kg.當(dāng)H2開(kāi)始析出時(shí)：（H2）=（Cu2+/Cu）

=(Cu2+/Cu)+（RT/2F)ln[a(Cu2+)]

本章小結(jié)※界面現(xiàn)象BET公式由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子層吸附公式簡(jiǎn)稱BET公式。他們接受了Langmuir理論中關(guān)于固體表面是均勻的觀點(diǎn)，但他們認(rèn)為吸附是多分子層的。當(dāng)然第一層吸附與第二層吸附不同，因?yàn)橄嗷プ饔玫膶?duì)象不同，因而吸附熱也不同，第二層及以后各層的吸附熱接近于凝聚熱，起作用的是范氏引力。在這個(gè)基礎(chǔ)上他們導(dǎo)出了BET吸附二常數(shù)公式。BET公式式中兩個(gè)常數(shù)為c和Vm，c是與吸附熱有關(guān)的常數(shù)，Vm為鋪滿單分子層所需氣體的體積。p和V分別為實(shí)際吸附時(shí)的壓力和體積，ps是實(shí)驗(yàn)溫度下吸附質(zhì)的飽和蒸氣壓。為了使用方便，將二常數(shù)公式改寫為：BET公式用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 對(duì) 作圖，得一條直線。從直線的斜率和截距可計(jì)算兩個(gè)常數(shù)值c和Vm，從Vm可以計(jì)算吸附劑的比表面：Am是吸附質(zhì)分子的截面積，Vm要換算到標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(STP)。 為了使實(shí)驗(yàn)測(cè)定準(zhǔn)確和方便，二常數(shù)公式的比壓一般控制在0.05~0.35之間。比壓太低，建立不起多分子層物理吸附； 比壓過(guò)高，容易發(fā)生毛細(xì)凝聚，使結(jié)果偏高。BET公式在比壓很小時(shí)，Ps>>P，則

Ps

-P

Ps,另外，C與第一層吸附熱E1與吸附質(zhì)的凝聚熱Evap之差有關(guān)，即lnC(E1–Evap)

>>1。則(C

–1)C。根據(jù)BET公式：得簡(jiǎn)化式：即可簡(jiǎn)化為：與蘭繆爾公式對(duì)比得：BET公式如果吸附層不是無(wú)限的，而是有一定的限制，例如在吸附劑孔道內(nèi)，至多只能吸附n層，則BET公式修正為三常數(shù)公式：若n=1,為單分子層吸附,上式可以簡(jiǎn)化為L(zhǎng)angmuir公式。若n=∞，(p/ps)∞→0，上式可轉(zhuǎn)化為二常數(shù)公式。三常數(shù)公式一般適用于比壓在0.35~0.60之間的吸附。1.下列敘述不正確的是A

比表面自由能的物理意義是，在定溫定壓下，可逆地增加單位表面積引起系統(tǒng)吉布斯自由能的增量.B

表面張力的物理意義是，在相表面上，垂直作用于表面上任意單位長(zhǎng)度線的表面緊縮力.C

比表面自由能與表面張力量綱相同，單位也相同.D

比表面自由能單位為J·m-2,表面張力單位為N·m-1時(shí)，兩者數(shù)值不同.[單項(xiàng)選擇題](d)[單項(xiàng)選擇題]2.

在液面上，某一小面積S周圍表面對(duì)S有表面張力，下列敘述不正確的是A

表面張力與液面垂直.B

表面張力與S的周邊垂直.C

表面張力沿周邊與表面相切.D

表面張力的合力在凸液面指向液體內(nèi)部（曲面球心），在凹液面指向液體外部.

(A)[單項(xiàng)選擇題]3.同一體系，比表面自由能和表面張力都用σ表示，它們:(D)A

物理意義相同，數(shù)值相同.B

量綱和單位完全相同.C

物理意義相同，單位不同.D

前者是標(biāo)量，后者是矢量.[單項(xiàng)選擇題]4.一個(gè)玻璃毛細(xì)管分別插入25oC和75oC的水中，則毛細(xì)管中的水在兩個(gè)不同溫度水中上升的高度:(C)A

相同.B

無(wú)法確定.C

25oC水中高于75oC水中.D

75oC水中高于25oC水中.5.

純水的表面張力是指恒溫恒壓時(shí)水與哪類相接觸的界面張力:[單項(xiàng)選擇題]A

飽和水蒸汽B

飽和了水蒸氣的空氣C

空氣D

含有水蒸氣的空氣(B)[單項(xiàng)選擇題]6.已知20oC時(shí)水～空氣的界面張力為7.27×10-2N·m-1，當(dāng)在20oC下可逆地增加水的表面積4cm2,則系統(tǒng)的ΔG為:(A)A.

2.91×10-5JB.

2.91×10-1JC.

－2.91×10-5JD.

－2.91×10-1J[單項(xiàng)選擇題]7.

對(duì)處于平衡狀態(tài)的液體，下列敘述不正確的是:A

凸液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力.B

凹液面內(nèi)部分子所受壓力小于外部壓力.C

水平液面內(nèi)部分子所受壓力大于外部壓力.D

水平液面內(nèi)部分子所受壓力等于外部壓力.(C)[單項(xiàng)選擇題]8.當(dāng)液面的表面積增大時(shí)，那么不正確的是

A

B

C

D

(D)9.

彎曲液面下的附加壓力與表面張力的聯(lián)系與區(qū)別在于:(C)[單項(xiàng)選擇題]A

產(chǎn)生的原因與方向相同，而大小不同.B

作用點(diǎn)相同，而方向和大小不同.C

產(chǎn)生的原因相同，而方向不同.D

作用點(diǎn)相同，而產(chǎn)生的原因不同.10.在一個(gè)密閉容器中，有大小不同的兩個(gè)水珠，長(zhǎng)期放置后會(huì)發(fā)生[單項(xiàng)選擇題]A

大水珠變大，小水珠變小.B

大水珠變大，小水珠變大.C

大水珠變小，小水珠變大.D

大水珠、小水珠均變小.(A)11.[單項(xiàng)選擇題]A

B

C

D

水中分散有r=10-4cm的空氣泡.E

空氣中分散有r=10-6cm的塵埃.[單項(xiàng)選擇題]12.微小固體顆粒在水中的溶解度應(yīng)：A

與顆粒大小成正比.B

顆粒大小無(wú)關(guān).C

隨表面張力增大而增大.D

與固體密度成正比.(C)13.

下列摩爾濃度相同的各物質(zhì)的稀水溶液中，哪一種溶液的表面發(fā)生負(fù)吸附：[單項(xiàng)選擇題]A

硫酸B

乙酸C

硬脂酸D

苯甲酸(A)14.[單項(xiàng)選擇題](B)A

B

C

D

(B)[單項(xiàng)選擇題]15.用同一支滴管分別滴取純水與下列水的稀溶液，都是取得1cm3，哪一種液體所需液體滴數(shù)最少：

A

純水B

NaOH水溶液C

正丁醇水溶液D

苯磺酸鈉水溶液16.

涉及溶液表面吸附的說(shuō)法中正確的是：[單項(xiàng)選擇題]A

溶液表面發(fā)生吸附后表面自由能增大.B

溶液的表面張力一定小于溶劑的表面張力.C

定溫下，表面張力不隨濃度變化時(shí)，濃度增大，吸附量不變.D

飽和溶液的表面不會(huì)發(fā)生吸附現(xiàn)象.(C)(A)[單項(xiàng)選擇題]17.

隨著溶質(zhì)濃度增大，水溶液表面張力降低是因?yàn)?A

溶質(zhì)分子與水分子的親和力小于水分子間的親和力.B

溶質(zhì)分子與水分子親和力大于水分子間的親和力.C

溶質(zhì)分子間的親和力小于水分子間的親和力.D

溶質(zhì)分子間的親和力大于水分子間的親和力.[單項(xiàng)選擇題]18.(D)A

＞0.5B

＜0.5C

＞1.25D

＜1.2519.膠束的出現(xiàn)標(biāo)志著表面活性劑的:

[單項(xiàng)選擇題](A)A

降低溶液表面張力的作用下降.B

溶解已達(dá)到飽和.C

分子間作用超過(guò)它與溶劑的作用.D

分子遠(yuǎn)未排滿溶液表面.20.在空間軌道站中，漂浮著一個(gè)足夠大的水滴，當(dāng)用一內(nèi)壁干凈，外壁油污的毛細(xì)管接觸水滴時(shí):[單項(xiàng)選擇題](C)A

水不進(jìn)入毛細(xì)管.B

水進(jìn)入毛細(xì)管并達(dá)到一定高度.C

水進(jìn)入直到毛細(xì)管另一端.D

水部分進(jìn)入并從另一端出來(lái)，形成兩端有水球.注意:無(wú)重力、無(wú)外壓力[單項(xiàng)選擇題](D)21.

礦石浮選法的原理是根據(jù)表面活性劑的：A

乳化作用B

增溶作用C

去污作用D

濕潤(rùn)作用[單項(xiàng)選擇題](C)22.有機(jī)液體與水形成W/O型還是O/W型乳狀液與乳化劑的HLB值有關(guān)，一般是：A

HLB值大，易形成W/O型.B

HLB值小，易形成O/W型.C

HLB值大，易形成O/W型.D

HLB值小，不易形成W/O型.[單項(xiàng)選擇題](D)23.下列敘述不正確的是：A

農(nóng)藥中加入潤(rùn)濕劑可使(l-g)與(l-s)減小，藥液在植物表面易于鋪展.B

防水布上涂表面活性劑使(s-g)減小.C

泡沫浮選法中捕集劑極性基吸附在礦石表面，非極性基向外易被吸附在泡沫上.D

起泡劑的主要作用是增大溶液表面張力.[單項(xiàng)選擇題](C)24.

對(duì)于增溶作用，下列敘述不正確的是：A

增溶作用使被溶物質(zhì)化學(xué)勢(shì)降低.B

增溶系統(tǒng)是熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)，而乳狀液或溶膠是熱力學(xué)不穩(wěn)定系統(tǒng).C

增溶作用與真正的溶解作用一樣，均是溶劑依數(shù)性有很大變化.D

增溶作用發(fā)生在有大量膠束形成的離子型表面活性劑溶液中.[單項(xiàng)選擇題](C)25.

多孔固體表面吸附水蒸氣，而不易吸附氧氣、氮?dú)?、主要原因：A

B

C

D

假設(shè)200C時(shí)氮?dú)庠谀炒呋瘎┥系奈阶饔梅睦士姞枺╨angmuir）吸附等溫式。當(dāng)平衡壓力為100kPa和1000kPa時(shí)，每克催化劑吸附氮?dú)獾牧糠謩e為2.5cm3和4.2cm3(已經(jīng)換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))。已知氮?dú)夥肿拥慕孛娣eam=16.210-20m2.寫出用一定壓力下的吸附量與飽和吸附量表示的朗繆爾吸附等溫式，并指出式中各個(gè)量的物理意義。試?yán)脙牲c(diǎn)法求氮?dú)獾娘柡臀搅縑求該催化劑的比表面積as？[計(jì)算題1]解（1）：-是一定壓力下的吸附量；-是飽和吸附量；-是吸附平衡常數(shù)或吸附系數(shù)；-是吸附質(zhì)的壓力解（2）：將已知條件：代入（A）式得：聯(lián)立求解得：解（3）：本章小結(jié)化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)(I)反應(yīng)速率擬定反應(yīng)機(jī)理基本概念影響因素反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)速率常數(shù)速率方程基元反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)總包反應(yīng)非基元反應(yīng)濃度溫度阿侖尼烏斯公式表觀活化能表觀速率常數(shù)頻率因子反應(yīng)級(jí)數(shù)確定簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)積分公式線性關(guān)系半衰期對(duì)峙反應(yīng)連串反應(yīng)平行反應(yīng)鏈反應(yīng)※※本章小結(jié)※※擴(kuò)散控制反應(yīng)光化反應(yīng)速率方程推導(dǎo)※化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課一.幾個(gè)基本概念反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù)基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)質(zhì)量作用定律實(shí)驗(yàn)活化能與反應(yīng)閾能、活化焓

吸收光速率與量子效率米氏常數(shù)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課二.簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的速率方程

1.一級(jí)反應(yīng)

化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課特點(diǎn)：

（1）lnC對(duì)t作圖為一直線

（2）只要t相同，為一定值

（3）（4）k1的單位為時(shí)間-1

化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課2.二級(jí)反應(yīng)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課特點(diǎn)：

（1）對(duì)t作圖為一直線（2）（3）k2的單位化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課3.n級(jí)反應(yīng)(n1)kn的單位:化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課三.復(fù)雜反應(yīng)（1）對(duì)峙反應(yīng)特征

B（y）（2）平行反應(yīng)AC（z）化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課

（3）連串反應(yīng)對(duì)B可以獲得最大產(chǎn)率及所需要的時(shí)間化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課四.Arrhenius方程

化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課五.反應(yīng)速率理論

1.碰撞理論

2.過(guò)渡狀態(tài)理論

3.單分子反應(yīng)理論化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課六.光化學(xué)反應(yīng)

1.量子產(chǎn)率

2.反應(yīng)機(jī)理

3.穩(wěn)態(tài)近似法確定反應(yīng)的速率方程反應(yīng)機(jī)理化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課七.酶催化反應(yīng)

1.反應(yīng)機(jī)理

2.米氏常數(shù)

3.KM和rm的確定化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課八.反應(yīng)機(jī)理的確定

1.假設(shè)反應(yīng)機(jī)理，利用質(zhì)量作用定律，寫出基元反應(yīng)的速率方程。2.依據(jù)穩(wěn)態(tài)近似法、平衡態(tài)假設(shè)法或速?zèng)Q步確定反應(yīng)的速率方程。

3.求出活化能和反應(yīng)級(jí)數(shù)并與實(shí)驗(yàn)值比較。1．一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的2倍。

2．一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)越大，其反應(yīng)速率也越大。判斷題3.選擇一種催化劑，可以使ΔG>0的反應(yīng)得以進(jìn)行。4.多相催化一般都在界面上進(jìn)行。5.按照光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子，因此只能使一個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。選擇題1.某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所需時(shí)間為c0/k，該反應(yīng)級(jí)數(shù)為：(A)

零級(jí)；

(B)一級(jí)；(C)二級(jí)；

(D)三級(jí)。選擇題2.某反應(yīng)物反應(yīng)了所需時(shí)間是反應(yīng)了所需時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)（）。

A0級(jí)B1級(jí)C2級(jí)D3級(jí)B選擇題3.已知某反應(yīng)的級(jí)數(shù)為一級(jí)，則可確定反應(yīng)一定是（）。A簡(jiǎn)單反應(yīng)B單分子反應(yīng)C復(fù)雜反應(yīng)D上述都不對(duì)D選擇題4.某復(fù)雜反應(yīng)表現(xiàn)速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)間關(guān)系為，則表現(xiàn)活化能Ea與各基元反應(yīng)活化能Ei之間關(guān)系為（）ABCDB選擇題5.任何化學(xué)反應(yīng)的半衰期與初始濃度[M]0,速率常數(shù)k的關(guān)系是()A與k,[M]0均有關(guān)系B與[M]0有關(guān),與k無(wú)關(guān)C與k有關(guān)D與[M]0無(wú)關(guān),與k有關(guān)C計(jì)算題例1.在一恒容均相體系中，某化合物分解50%所經(jīng)過(guò)的時(shí)間與起始?jí)毫Τ煞幢龋囃茢嗥浞磻?yīng)級(jí)數(shù)。在不同起始?jí)毫蜏囟认?，測(cè)得分解反應(yīng)的半衰期為

t/(℃)

P0/(mmHg)/s7579673601520212計(jì)算題1）計(jì)算在兩種溫度時(shí)的k值，用mol-1·dm3·S-1表示。2）反應(yīng)的活化能Ea3）阿侖尼烏斯公式中的指前因子A（694℃）計(jì)算題解：

因與起始?jí)毫Τ煞幢?，以及速率常?shù)的單位，這是二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，所以該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)。（1）計(jì)算題同理，在757℃時(shí)計(jì)算題計(jì)算題（3）計(jì)算題例2.

乙醛的熱分解實(shí)驗(yàn)測(cè)得活化能為200.8kJ·mol-1，及速率方程計(jì)算題有人提出反應(yīng)機(jī)理為：試推斷上述反應(yīng)機(jī)理是否合理；并求該反應(yīng)的活化能。計(jì)算題解：根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似：（1）（3）（2）計(jì)算題（2）式+（3）式得：將（4）代入（1）式得：（4）計(jì)算題例3.計(jì)算題光化學(xué)反應(yīng):反應(yīng)機(jī)理為:證明此光反應(yīng)的量子效率為計(jì)算題計(jì)算題則此光反應(yīng)的量子效率為計(jì)算題例4.氣相反應(yīng)：，已知該反應(yīng)的速率方程為：，在保持恒溫、體積一定的抽真空容器內(nèi)，注入反應(yīng)物A(g)及B(g)，當(dāng)700K時(shí)，，實(shí)驗(yàn)測(cè)得，以總壓力表示的初始速率：計(jì)算題（i）推導(dǎo)出與的關(guān)系；（ii）計(jì)算在上述條件下，以A及B的消耗速率表示的速率系數(shù)及；（iii）計(jì)算在上述條件下，氣體A(g)反應(yīng)掉80%所需時(shí)間t；（iv）800K時(shí)，測(cè)得該反應(yīng)速率系數(shù)

計(jì)算上述反應(yīng)的活化能。計(jì)算題解：（i）由計(jì)量方程：

t=0:pA,0pB,00

t=t:pA2pApA,0-pA

則時(shí)間t時(shí)的總壓力為

pt=pA+2pA+(pA,0-pA)=pA,0+2pA

上式對(duì)t微分，得因?yàn)樗杂?jì)算題（ii）由，將代入得由計(jì)量方程知：所以計(jì)算題（iii）因?yàn)閜A,0:pB,0=1:2,所以反應(yīng)過(guò)程中始終保持pa:pB=1:2,即pB=2pA,于是有：分離變量積分，得以代入得將代入得計(jì)算題（iv）由式于是計(jì)算題例5.液相反應(yīng)：反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程如下：式中，c(CuCl)是催化劑CuCl的物質(zhì)的量濃度，在反應(yīng)過(guò)程中保持不變。已知反應(yīng)的速率系數(shù)與溫度的關(guān)系為（i）計(jì)算反應(yīng)的活化能；（ii）計(jì)算當(dāng)催化劑濃度為時(shí)，反應(yīng)溫度為200℃，經(jīng)過(guò)120min后，求氯苯的轉(zhuǎn)化率.計(jì)算題解：（i）（ii）因c(CuCl)為常數(shù)，以代入反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程，分離變量積分得當(dāng)時(shí)，代入的關(guān)系式，得于是解得計(jì)算題例6.對(duì)亞硝酸根和氧氣的反應(yīng)，有人提出反應(yīng)機(jī)理為：

當(dāng)k2>>k3時(shí)，試證明由上述機(jī)理推導(dǎo)出的反應(yīng)的速率方程為：計(jì)算題解：得計(jì)算題代入前式得當(dāng)k2>>k3時(shí)，計(jì)算題例7.在水溶液進(jìn)行的下列反應(yīng)：由實(shí)驗(yàn)得到的動(dòng)力學(xué)方程為，試為該反應(yīng)推測(cè)一個(gè)合理的反應(yīng)機(jī)理。計(jì)算題解：推測(cè)一個(gè)可能的反應(yīng)機(jī)理如下：計(jì)算題式（a）、（b）、（c）中的為“平衡常數(shù)”，即假定反應(yīng)（a）、（b）、（c）為快速平衡，（d）為反應(yīng)的控制步驟，k4為該步的反應(yīng)速率系數(shù)，由質(zhì)量作用定律及平衡態(tài)近似法，可有式中，。所得動(dòng)力學(xué)方程與實(shí)驗(yàn)動(dòng)力學(xué)方程一致，表明該機(jī)理可能正確。計(jì)算題例7.在自然界中某些物理量之間的聯(lián)系均以對(duì)數(shù)形式出現(xiàn)，它們有相似之處，如：1.Boltzmann分布（1）式是大氣壓強(qiáng)隨高度等溫變化公式；式中p1、p2表示在高度h1、h2處時(shí)氣體的壓強(qiáng)；為氣體的平均摩爾質(zhì)量；g為重力加速度；R為氣體常數(shù)；T為熱力學(xué)溫度。（1）計(jì)算題2.Clapeyron-Clausius公式這是液體蒸汽壓隨溫度變化的公式，T2、T1時(shí)液體蒸汽壓為p2、p1;為液體的摩爾氣化熱，被近似看作定值，如水的3.Arrhenius公式（3）（2）計(jì)算題反應(yīng)速度常數(shù)隨溫度變化的公式中，T2、T1時(shí)反應(yīng)速度常數(shù)為k2、k1；E為反應(yīng)活化能，被近似看成定值。4.一級(jí)反應(yīng)速度公式c2、c1表示在時(shí)間為t2、t1時(shí)反應(yīng)物的濃度，k為一級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)。（4）計(jì)算題

根據(jù)以上知識(shí)計(jì)算下列問(wèn)題：已知雞蛋中蛋白的熱變作用為一級(jí)反應(yīng)，反應(yīng)活化能，于海平面處在沸水中煮熟一個(gè)雞蛋需要10min?，F(xiàn)有一登山隊(duì)員攀登上珠穆朗瑪峰（海拔8848m）后在山頂上用水煮雞蛋，問(wèn)煮熟一個(gè)雞蛋需要多少分鐘？（設(shè)：（i）空氣中80.0%為N2，20.0%為O2；（ii）從海平面到山頂氣溫均為298.2K）計(jì)算題解：1.8848m處氣體壓強(qiáng)計(jì)算題2.8848m處的沸點(diǎn)代入得：計(jì)算題3.在8848m和海平面兩處反應(yīng)速率之比計(jì)算題4.在山頂煮雞蛋所需時(shí)間設(shè)起始時(shí)（t=0）蛋白濃度為C0，則（4）式為：因煮熟雞蛋蛋白濃度相同，即值相同，因此令t1=10min,得t2=70min在海拔8848m山頂上用水煮熟一個(gè)雞蛋需70min.本章小結(jié)※界面現(xiàn)象本章小結(jié)膠體分散體系和大分子溶液※界面現(xiàn)象和膠體化學(xué)小結(jié)一、主要理論問(wèn)題—界面現(xiàn)象熱力學(xué)1、比表面吉布斯自由能–表面張力從熱力學(xué)基本微分方程導(dǎo)出的四個(gè)表達(dá)式。令G=，仍可看成特性函數(shù)。有：H=(H/A)T,P,n=G-T(/T)P,n,AS=(S/A)T,P,n=-(/T)P,n,A界面現(xiàn)象和膠體化學(xué)小結(jié)2、拉普拉斯公式和開(kāi)爾文公式3、凝聚相界面問(wèn)題液體的鋪展、液固界面現(xiàn)象4、吉布斯吸附公式—溶液表面吸附5、固-氣吸附：蘭繆爾吸附等溫式；BET公式界面現(xiàn)象和膠體化學(xué)小結(jié)二、氣-固表面催化三、溶膠的性質(zhì)和穩(wěn)定性動(dòng)力（學(xué)）穩(wěn)定性、電學(xué)性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)、聚沉作用。四、大分子溶液練習(xí)一、選擇正確答案1.液體的表面張力可表示為：（Ａ）(Ｈ/Ａ)Ｔ，ｐ，ｎ（Ｂ）(Ｆ/Ａ)Ｔ，ｐ，ｎ（Ｃ）(Ｕ/Ａ)Ｓ，Ｖ，ｎ（Ｄ）(Ｇ/Ａ)Ｔ，Ｖ，ｎ

2.彎曲表面上附加壓力的計(jì)算公式：ｐs＝ｐ′－ｐ０＝２

/Ｒ′中，Ｒ′的符號(hào)：（Ａ）液面為凸面時(shí)為正，凹面為負(fù)（Ｂ）液面凸面時(shí)為負(fù)，凹面為正（Ｃ）總為正（Ｄ）總為負(fù)1.C,2.A3.能在毛細(xì)管中產(chǎn)生凝聚現(xiàn)象的物質(zhì)是由于該物質(zhì)的液體在毛細(xì)管中形成：（A）凸面（B）凹面（C）平面（D）均有可能4.某液體在毛細(xì)管內(nèi)呈凸液面則管內(nèi)的飽和蒸氣壓ｐ：（A）大于平面液體的（B）等于平面液體的（D）小于平面液體的（D）要看是否有機(jī)液體5.同一固體,大塊顆粒和粉狀顆粒,其熔點(diǎn)哪個(gè)高?（A）大塊的高（Ｂ）粉狀的高（C）一樣高（D）無(wú)法比較3.B,4.A,5.A6.當(dāng)表面活性物質(zhì)加入溶劑后，所產(chǎn)生的結(jié)果是：（A）d／da<０，正吸附（Ｂ）d／da<０，負(fù)吸附（C）d／da>０，正吸附（D）d／da>０，負(fù)吸附7.蘭繆爾吸附等溫式：（A）只適用于化學(xué)吸附（Ｂ）只適用于物理吸附（C）對(duì)單分子層的物理吸附、化學(xué)吸附均適用（D）對(duì)單分子層和多分子層均適用6.A,7.C8.設(shè)θ為表面覆蓋度，根據(jù)Ｌａｎｇｍｕｉr等溫吸附理論，其吸附速率為：（A）kaθ;（Ｂ）kaθｐ;（C）ka(１-θ);（D）ka(１-θ)ｐ9.某氣體Ａ２在表面均勻的催化劑上發(fā)生離解反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理為：Ａ２（ｇ）+２Ｋ====２ＡＫ→Ｃ+Ｄ+２Ｋ第一步是快平衡，第二步是速控步，則速率方程為：（A）r=κpA2

（Ｂ）r=（κ２aA2pA2）／（１+aA2pA2）（C）r=（κ２a1/2A2p1/2A2）／（１+a1/2A2p1/2A2

）（D）r=κaA2

pA2

1/28.D,9.C10.在等體積等濃度的ＡｇＮＯ３和ＫＩ的混合液中，加入適量的ＨＡc和ＮａＮＯ3，則膠粒將：（A）優(yōu)先吸附Ａc-離子帶負(fù)電；（Ｂ）優(yōu)先吸附ＮＯ3-離子帶負(fù)電；（C）優(yōu)先吸附Ｈ+離子帶正電；（D）優(yōu)先吸附Ｎａ+離子帶正電10.AA

溶液濃度大，大離子遷移速度慢;B

小離子濃度大，影響大離子透過(guò)半透膜;C

大離子不能透過(guò)半透膜，且因靜電作用使小離子在膜兩邊的濃度不同;D

大離子濃度大，妨礙小離子通過(guò)半透膜;11.Donnan平衡產(chǎn)生的本質(zhì)原因是：11.C12.有關(guān)膠粒ζ電勢(shì)的敘述中，下列說(shuō)法不正確的是：()A

正比于熱力學(xué)電勢(shì)φ;B

只有當(dāng)固液相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，才能被測(cè)定;C

與膠粒的擴(kuò)散速度無(wú)關(guān);D

不能利用能斯特公式計(jì)算;12. c13.當(dāng)溶膠中加入大分子化合物時(shí)：()

A

一定使溶膠更穩(wěn)定;B

一定使溶膠更容易為電解質(zhì)所聚沉;C

對(duì)溶膠穩(wěn)定性影響視加入量而定;D

對(duì)溶膠穩(wěn)定性沒(méi)有影響;13.C14.對(duì)ζ電勢(shì)的闡述，正確的是：()A

ζ電勢(shì)與溶劑化層中離子濃度有關(guān);B

ζ電勢(shì)在無(wú)外電場(chǎng)作用下也可表示出來(lái);C

/ζ/電勢(shì)越大，溶膠越不穩(wěn)定;D

/ζ/電勢(shì)越大，擴(kuò)散層中反號(hào)離子越少;14.A15.電動(dòng)現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是：（）A

電場(chǎng)或外電壓作用B

電解質(zhì)離子存在C

分散相粒子或介質(zhì)分子的布朗運(yùn)動(dòng)D

固體粒子或多孔體表面與液相界面存在漫散雙電層結(jié)構(gòu)15.D16.固體物質(zhì)與極性介質(zhì)（如水溶液）接觸后，在兩者之間出現(xiàn)雙電層，其間所產(chǎn)生的電勢(shì)是指(

)A

滑動(dòng)面與本體溶液之間的電勢(shì)差;B

固體表面與本體溶液間的電勢(shì)差;C

緊密層與擴(kuò)散層之間的電勢(shì)差;D

小于熱力學(xué)電位φ16.A17.有關(guān)超顯微鏡的下列說(shuō)法不正確的是()A

可以觀察粒子的布朗運(yùn)動(dòng)B

可以配合電泳儀，測(cè)定粒子的電泳速度C

可以直接看到粒子的形狀和大小D

觀察到的粒子僅是粒子對(duì)光散射閃爍的光點(diǎn)17.C18.在相同的溫度和外壓下，將一個(gè)玻璃毛細(xì)管(1)和一個(gè)內(nèi)壁涂有石蠟的同樣半徑的毛細(xì)管(2)插入一個(gè)盛水的燒杯(3)中，三個(gè)液面上的蒸氣壓依次用p1、p2和p3表示，則:()A.p2>p3>p1;B.p3>p2=p1;C.p1>p3>p2;D.p3>p1>p218.A19.B19.外加電解質(zhì)可以使溶膠聚沉，其直接原因是()A.減低了膠體顆粒表面的熱力學(xué)電勢(shì)φ;B.減低了膠體顆粒的電動(dòng)電勢(shì)ζ;C.同時(shí)降低了φ和ζ;D.降低了│φ│與│ζ│的差值;20.溶膠和大分子溶液相比,以下各性質(zhì)相同的是().

粒子大??；(b)相數(shù)；(c)滲透壓；(d)丁鐸爾效應(yīng)；(d)熱力學(xué)穩(wěn)定性。20.A(B)21.

用同一支滴管分別滴取純水與下列水的稀溶液，都是取得1cm3，哪一種液體所需液體滴數(shù)最少：

A

純水B

NaOH水溶液C

正丁醇水溶液D

苯磺酸鈉水溶液練習(xí)二.簡(jiǎn)明回答問(wèn)題1.對(duì)某物質(zhì)的液體［?（Ｆ+ｐＶ）/?Ａ］Ｔ，Ｐ與表面張力有怎樣的關(guān)系?答:因G=Ｆ+ｐＶ,所以［?（Ｆ+ｐＶ）/?Ａ］Ｔ,Ｐ=2.一個(gè)穩(wěn)定漂浮在空氣中的肥皂泡,半徑為r,起泡肥皂液的表面張力為.泡內(nèi)氣體的壓力比空氣壓力大還是小?大或小多少?答:大,4/r

P內(nèi)液面附加壓力皆向內(nèi)

P外液面=２

/r練習(xí)三判斷題溶膠在熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)上都是穩(wěn)定系統(tǒng)。能產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)的分散系統(tǒng)是溶膠。通過(guò)超顯微鏡可以看到膠體粒子的形狀和大小。ζ電位的絕對(duì)值總是大于熱力學(xué)電位φ的絕對(duì)值.加入電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定，加入電解質(zhì)也可以使膠體聚沉；二者是矛盾的。晴朗的天空是藍(lán)色，是白色太陽(yáng)光被大氣散射的結(jié)果。大分子溶液與溶膠一樣是多相不穩(wěn)定體系。將大分子電解質(zhì)NaR的水溶液與純水用半透膜隔開(kāi)，達(dá)到Donnan平衡后，膜外水的pH值將大于7。練習(xí)三判斷題液體在毛細(xì)管內(nèi)上升或下降決定于該液體的表面張力的大小。單分子層吸附只能是化學(xué)吸附，多分子層吸附只能是物理吸附。在吉布斯吸附等溫式中，Γ為溶質(zhì)的吸附量，它隨溶質(zhì)(表面活性物質(zhì))的加入量的增加而增加，并且當(dāng)溶質(zhì)達(dá)飽和時(shí)，Γ達(dá)到極大值。由于溶質(zhì)在溶液的表面產(chǎn)生吸附，所以溶質(zhì)在溶液表面的濃度大于它在溶液內(nèi)部的濃度。表面活性物質(zhì)是指那些加入到溶液中，可以降低溶液表面張力的物質(zhì)。用明礬凈化水的依據(jù)是它在水中能夠水解產(chǎn)生氫氧化鋁溶膠。3.在374.2K下恒溫的一鋼筒內(nèi)有一些內(nèi)徑不同的玻璃毛細(xì)管,向筒內(nèi)通入100kPa的水蒸氣，如何判斷水蒸氣將在哪些毛細(xì)管內(nèi)凝聚成液態(tài)水,需哪些數(shù)據(jù)？答:先要用克-克方程求出水在374.2K,平液面下的飽和蒸氣壓,然后據(jù)開(kāi)爾文公式RTlnp/p0=2M/(r)求出能發(fā)生毛細(xì)管凝聚的最大半徑.需水的蒸發(fā)焓,摩爾質(zhì)量,374.2K的表面張力和密度.4.晴朗的天空呈藍(lán)色,朝霞晚霞則是美麗的紅色,為什么？答:空氣可大致看成氣溶膠,對(duì)光有散射作用.看天空時(shí)到達(dá)眼睛的是波長(zhǎng)較短的散射光,看霞光到達(dá)眼睛的是較長(zhǎng)波長(zhǎng)的透射光.5.感膠離子序(Lyotropicseries)是判斷什么的？答:感膠離子序有兩重含意--(1)與膠粒帶相反電荷的電解質(zhì)離子價(jià)數(shù)相同時(shí)，不同離子聚沉能力的差異。如:對(duì)膠粒帶負(fù)電的溶膠，一價(jià)陽(yáng)離子硝酸鹽的聚沉能力次序?yàn)椋篐+>Cs+>Rb+>NH4+>K+>Na+>Li+或?qū)д姷哪z粒，一價(jià)陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序?yàn)椋篎->Cl->Br->NO3->I-

*(2)在電解質(zhì)作用下，使大分子化合物從溶液中析出的過(guò)程，稱為鹽析。鹽析的機(jī)理包括電荷的中和與去水（去溶劑）作用兩個(gè)方面，但去水作用更顯重要。在加入電解質(zhì)鹽析時(shí)，離子的價(jià)數(shù)不是太重要，鹽析能力主要與離子的種類有關(guān)。水溶液中離子對(duì)蛋白質(zhì)的鹽析能力呈如下順序：這種離子對(duì)大分子化合物鹽析能力的順序稱為離子鹽析的感膠離子序.不同于對(duì)憎液溶膠的情況,其順序與離子水化能力的順序是一致的。這是因?yàn)楫?dāng)加入的鹽離子的水化（溶劑化）作用愈強(qiáng)或濃度愈高時(shí)，就可以使原來(lái)親水性較強(qiáng)（高度水化）的大分子化合物去水化。計(jì)算題1.典型例題分析水中有一直徑為1.00×10-6m的水汽泡（水面下附近，忽略水柱凈壓力），水的溫度在沸點(diǎn)附近即將沸騰，若該氣泡能順利浮出水面，其溫度為多少？該氣泡中有多少個(gè)水分子？已知:

此時(shí)水的表面張力

=0.580N·m-1，

密度為

=0.950×103kg·m-3，摩爾質(zhì)量為M=18.016×103kg·mol-1，水的汽化熱為常數(shù)vHm=40.65kJ·mol-1，水汽可看成理想氣體，壓力為P=101.325kPa。（中科大99年碩士研究生入學(xué)試題,占分權(quán)重6%)答案解：據(jù)楊-拉普拉斯方程：

Ps=2/R’=-2×0.058/(5×10-7)=-232000(Pa)

Pg=P+Ps=333325Pa(如果能穩(wěn)定存在的話)注:373.15K時(shí)候,Pg

大小的泡內(nèi)蒸氣壓不能達(dá)到!答案（續(xù)）設(shè)當(dāng)氣泡周圍水（及泡內(nèi)氣）溫為T時(shí),氣泡內(nèi)水的蒸氣壓達(dá)Pg,則相應(yīng)水平液面的蒸氣壓力為P平,有：RTln（Pg/P平)=(M/)·(2/R’),又克-克方程ln(P平/P)=(vHm/R)·(1/373.15-1/T),上兩式聯(lián)立解得:T=410.49(即137.35C).泡內(nèi)含分子個(gè)數(shù):N=L·(PgV/RT)=6.023×1023·[333325×4/3×(5×10-7)3/(8.314×410.49)]=3.08×107答疑Pg(大泡,內(nèi)壓)=P0+4/RPg(小泡,內(nèi)壓)=

P0+4/rRr大泡越來(lái)越大小泡越來(lái)越小最終小泡變?yōu)榕c大泡曲率半徑相同的小凸面P(大泡液體分壓)較大P(小泡液體分壓)較小附：重點(diǎn)習(xí)題提示P1082*21膜=（RT/F）ln（aH+內(nèi)/aH+外）=0.05916（pH外-pH內(nèi)）（298K）=34.9×10-3V解得：pH=2.67膜內(nèi)[R-][H+]=[R-]+X[Cl-]=X外[Cl-][H+][R-]+x=10-2.67

([R-]+x)x=(10-3.26)2

可以解出[R-]=？

（數(shù)均）分子量：M=（[R-]·V/W）=6510下冊(cè)總復(fù)習(xí)本章小結(jié)平均活度、平均活度系數(shù)及離子強(qiáng)度本章小結(jié)可逆電池電動(dòng)勢(shì)測(cè)量的應(yīng)用電極電勢(shì)標(biāo)準(zhǔn)電池可逆電池?zé)崃W(xué)濃差電池液接電勢(shì)電解質(zhì)溶液平均活度系數(shù)求熱力學(xué)函數(shù)的變化值能斯特方程電動(dòng)勢(shì)與平衡常數(shù)電動(dòng)勢(shì)與熱力學(xué)函數(shù)Ka，Ksp，Kw測(cè)定pH可逆電池電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用能斯特方程本章小結(jié)極化作用原因超電勢(shì)析出電勢(shì)濃差極化電化學(xué)極化超電勢(shì)類型超電勢(shì)測(cè)定氫超電勢(shì)Tafel公式陰極金屬析出陽(yáng)極金屬氧化濃差超電勢(shì)電化學(xué)超電勢(shì)電阻超電勢(shì)金屬分離金屬電化學(xué)腐蝕與防腐電解與極化作用本章小結(jié)化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)(一)反應(yīng)速率擬定反應(yīng)機(jī)理基本概念影響因素反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)速率常數(shù)速率方程基元反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)總包反應(yīng)非基元反應(yīng)濃度溫度阿侖尼烏斯公式表觀活化能表觀速率常數(shù)頻率因子反應(yīng)級(jí)數(shù)確定簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)積分公式線性關(guān)系半衰期對(duì)峙反應(yīng)連串反應(yīng)平行反應(yīng)鏈反應(yīng)※※本章小結(jié)※※擴(kuò)散控制反應(yīng)光化反應(yīng)速率方程推導(dǎo)※本章小結(jié)※界面現(xiàn)象本章小結(jié)膠體分散體系和大分子溶液※1.使用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度為0.01mol?dm?3和0.1mol?dm?3的不同電解質(zhì)溶液，其電阻分別為1000Ω與500Ω，則它們的摩爾電導(dǎo)率之比是(

)A

1:5;B

5:1;C

1:20;D

20:1一、選擇題2.下列哪種物質(zhì)的無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率之值不能通過(guò)m與的直線關(guān)系外推法求出()A

CuSO4;B

HClC

CH3COOH;DNaCl3.下列四種電解質(zhì)溶液中，離子平均活度系數(shù)最大的是（設(shè)濃度都為0.001mol·kg-1）：(

)（已知lg＝－0.509|z+z-|)A

CuSO4;B

CaC12;C

LaC13;D

NaC14.ZnCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是(

)A

B

C

D

5.離子運(yùn)動(dòng)速度直接影響離子的遷移數(shù)，它們的關(guān)系是：(

A

離子運(yùn)動(dòng)的速度越大，遷移電量越多，遷移數(shù)越大。B

同種離子運(yùn)動(dòng)速度是一定的，故在不同電解質(zhì)溶液中，其遷移數(shù)相同。C

在某種電解質(zhì)溶液中，離子運(yùn)動(dòng)速度越大，遷移數(shù)越大。D

離子遷移數(shù)與離子本性無(wú)關(guān)，只決定與外電場(chǎng)強(qiáng)度。6.電動(dòng)勢(shì)測(cè)定可用于求算某些物理化學(xué)數(shù)據(jù)，但下述說(shuō)法不妥的是(

)A

測(cè)定電解質(zhì)的離子平均活度系數(shù);B

測(cè)定微溶鹽的溶解度和溶度積;C

測(cè)溶液pH值;D

測(cè)任意化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)7.電池在下列三種情況：（1）電流趨近于零；（2）有一定電流；（3）短路的情況下，忽略電池內(nèi)電阻。下列說(shuō)法正確的是(

)A

電池電動(dòng)勢(shì)改變B

電池輸出電壓不變C

對(duì)外輸出電能相同D

對(duì)外輸出電功率相等A

B

C

D

8.

A

B

C

D

9.10.在電池中，當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，電池的電動(dòng)勢(shì)等于(

)A

標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì);C

不確定;B

D

零當(dāng)發(fā)生極化現(xiàn)象時(shí)，兩電極的電極電勢(shì)將發(fā)生如下變化(

)A

B

C

兩者都變大D

兩者都變小11.

若不考慮超電勢(shì)時(shí)，在電極上析出金屬的次序是(

)A

Cu→Fe→Zn→CaB

Ca→Zn→Fe→CuC

Ca→Fe→Zn→CuD

Ca→Cu→Zn→Fe11.欲使不同的金屬離子用電解方法分離，可通過(guò)控制下述哪個(gè)條件來(lái)實(shí)現(xiàn)(

A

金屬離子的濃度B

溫度C

外加電壓大小D

電流密度12.在極化曲線的測(cè)定中，參比電極的作用是(

)A

與待測(cè)電極構(gòu)成閉合回路，使電流通過(guò)電解池B

作為理想的極