物理化學(xué)3章溶液習(xí)題課

第三章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)

及其在溶液中的應(yīng)用習(xí)題課及總復(fù)習(xí)一、偏摩爾量和化學(xué)勢1.偏摩爾量ZB的定義

ZB稱為物質(zhì)B的某種容量性質(zhì)Z的偏摩爾量2.偏摩爾量的加和公式Z

通常實驗都是在等溫、等壓下進(jìn)行，所以如不特別指明，化學(xué)勢就是指偏摩爾Gibbs自由能。

化學(xué)勢在判斷相變和化學(xué)變化的方向和限度方面有重要作用。3.化學(xué)勢4.廣義化學(xué)勢5.化學(xué)勢在相平衡中的應(yīng)用

組分B在α，β兩相中，達(dá)平衡的條件是該組分在兩相中的化學(xué)勢相等。如果組分B在α，β兩相中的轉(zhuǎn)移是自發(fā)的，則

自發(fā)變化的方向是組分B從化學(xué)勢高的β相轉(zhuǎn)移到化學(xué)勢較低的α相。二、兩個實驗定律（1）拉烏爾定律（2）亨利定律：在稀溶液中，揮發(fā)性溶質(zhì)的平衡分壓與溶液中溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。三、化學(xué)勢表示式（理想氣體和非理想氣體的化學(xué)勢）1、氣體化學(xué)勢表示式（1）純理想氣體（2）混合理想氣體任一組分（3）純實際氣體引入一個正系數(shù)，將實際氣體對理想氣體的偏差，都在此校正系數(shù)內(nèi)，從而體系（4）混合實際氣體中任一組分的化學(xué)勢2、溶液化學(xué)勢表示式（1）理想液態(tài)混合物：任何一個組分在全部濃度范圍內(nèi)都服從拉烏爾定律。理想液態(tài)混合物任一組分的化學(xué)勢：（2）理想液態(tài)混合物的通性△mixS△mixG（3）稀溶液

溶劑遵守拉烏爾定律溶質(zhì)遵守亨利定律

是 時，又服從Henry定律那個假想態(tài)的化學(xué)勢。

是 時，又服從Henry定律那個假想態(tài)的化學(xué)勢。(4)稀溶液的依數(shù)性1、蒸氣壓降低2、凝固點降低3、沸點升高

4、滲透壓非理想液態(tài)混合物中各組分的化學(xué)勢——

活度的概念對于非理想的液態(tài)混合物，Lewis提出了活度的概念則化學(xué)勢表示式為：定義：

稱為活度因子表示實際混合物中，B組分的摩爾分?jǐn)?shù)與理想混合物的偏差，也是量綱一的量。于是，化學(xué)勢的表示式為：2.定溫定壓下，組分B自α相向β相遷移的條件：μBα=μBβμBα>μBβμBα<μBβ1.理想理想液態(tài)混合物的混合過程的：△mixG>0△mixH>0△mixS>0選擇題舉例：簡答題舉例寫出理想氣體混合氣中任一組分的化學(xué)勢的數(shù)學(xué)表達(dá)式，并指出其標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢的物理意義。理想液態(tài)混合物理想稀溶液計算題舉例兩種揮發(fā)性液體A和B混合形成理想液態(tài)混合物。某溫度時，溶液上方的蒸氣總壓力為5.41×104Pa，A在氣相中的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)為0.450，A在液相中物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)為0.650。求此溫度時純A和純B的蒸