第14章維生素類藥物的分析-復(fù)習(xí)課件

本章學(xué)習(xí)目標(biāo)：1．掌握VA的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、鑒別實(shí)驗(yàn)和三點(diǎn)校正紫外分光光度法；2．掌握VB1的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、鑒別實(shí)驗(yàn)和含量測(cè)定；3．掌握VC的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、鑒別實(shí)驗(yàn)和含量測(cè)定；4．熟悉VE的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、鑒別實(shí)驗(yàn)和雜質(zhì)游離生育酚檢查原理。第十四章維生素類藥物的分析1-H維生素A醇-COCH3維生素A醋酸酯-COC15H31維生素A棕櫚酸酯R:第一節(jié)維生素A第十四章維生素類藥物的分析2為一個(gè)具有共軛多烯側(cè)鏈的環(huán)己烯（一）結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、具有UV吸收；存在多種立體異構(gòu)化合物。第一節(jié)維生素A共軛多烯側(cè)鏈易被氧化（二）（三）與三氯化銻發(fā)生呈色反應(yīng)溶解性（四）3三氯化銻反應(yīng)（一）條件：無(wú)水、無(wú)醇。CHCl3鑒別實(shí)驗(yàn)二、UV法（二）TLC法（三）4測(cè)定原理原理：三點(diǎn)校正法。原理主要基于以下兩點(diǎn)：（1）雜質(zhì)的吸收在310~340nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)呈一條直線，且隨波長(zhǎng)的增大吸收度減?。唬?）物質(zhì)對(duì)光的吸收具有加和性。含量測(cè)定三、UV法（一）5測(cè)定對(duì)象VitA醋酸酯(環(huán)己烷）第一法等波長(zhǎng)差法含量測(cè)定三、第二法等吸收度法(皂化法)測(cè)定對(duì)象VitA醇（異丙醇）6第四步：求標(biāo)示量％%100×100×LW×D×換算因子A%××=標(biāo)示量平均丸重標(biāo)示量含量測(cè)定三、7計(jì)算維生素A醋酸酯標(biāo)示量％：%100×100×LW×D×1900A%328××=標(biāo)示量平均丸重標(biāo)示量含量測(cè)定三、計(jì)算維生素A醇標(biāo)示量％：%100×100×LW×D×1830A%325××=標(biāo)示量平均丸重標(biāo)示量8HPLC法（二）ChP2010新增的分析方法VA醋酸酯原料及其制劑三氯化銻比色法（三）λmax618-620nm標(biāo)準(zhǔn)曲線法9氨基嘧啶環(huán)－CH2－噻唑環(huán)(季銨堿)P358第二節(jié)維生素B1HClCl-10（一）溶解性1、易溶于水2、水溶液呈酸性（二）UV共軛雙鍵結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、（三）硫色素反應(yīng)11嘧啶環(huán)——伯氨噻唑環(huán)——季銨1、可與酸成鹽2、與生物堿↓→↓3、含量測(cè)定——非水堿量法（四）堿性結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、（五）氯化物的特性12ChP鑒別試驗(yàn)二、（一）硫色素反應(yīng)（二）沉淀反應(yīng)（三）其他反應(yīng)S元素反應(yīng)Cl-反應(yīng)13片劑、注射劑=421片劑：（每片）相當(dāng)于標(biāo)示量的%=A=ECLg/100mlgChPUV法（二）三、含量測(cè)定（一）非水溶液滴定法14注射劑：（每ml）相當(dāng)于標(biāo)示量的%=規(guī)格g/mlmlUV法（二）三、含量測(cè)定15NaOH（三）硫色素?zé)晒夥ㄔ?、三、含量測(cè)定16P362第三節(jié)維生素CL－抗壞血酸L(+)-蘇阿糖型-2,3,4,5,6-五羥基-2-己稀酸-4-內(nèi)酯17結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、（一）溶解性第三節(jié)維生素C酸性（二）一元酸手性C（C4、C5）（三）旋光性烯二醇結(jié)構(gòu)（四）強(qiáng)還原性與堿反應(yīng)（五）水解反應(yīng)結(jié)構(gòu)與糖類相似（六）具糖的性質(zhì)（七）UV特征18與硝酸銀的反應(yīng)（一）鑒別試驗(yàn)二、與二氯靛酚的反應(yīng)（二）與堿性酒石酸銅反應(yīng)USP與KMnO4反應(yīng)與其他氧化試劑的反應(yīng)（三）與亞基藍(lán)、磷鉬酸等氧化試劑的反應(yīng)。19糖類的反應(yīng)（五）USP鑒別試驗(yàn)二、薄層色譜法（四）UV（六）20碘量法（一）含量測(cè)定四、2，6-二氯靛酚鈉滴定法（二）HPLC法（三）21苯并－二氫吡喃醇第五節(jié)維生素EP374

生物效價(jià)右旋體：消旋體=1.4：1022結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、苯環(huán)+二氫吡喃環(huán)+飽和烴鏈1、易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水4、UV在284nm2、酯鍵易水解3、氧化性△23（一）硝酸反應(yīng)鑒別試驗(yàn)二、三氯化鐵－聯(lián)吡啶反應(yīng)（二）UV法（三）TLC法（四）24四、含量測(cè)定GC法（一）內(nèi)標(biāo)液

取正三十二烷加正己烷溶解并稀釋成1.0mg/ml溶液RP-HPLC法（JP15外標(biāo)法）（二）熒光分光光度法（三）25本章作業(yè)：一、名詞解釋：1.硫色素反應(yīng)、2.滴定度、3.換算因子4.二、P360維生素B1片的測(cè)定，條件：已知20片重=1.4070g，A246=0.461，取樣量=0.1551g，規(guī)格=10mg/片。求本品含量是否符合藥典規(guī)定？（應(yīng)相當(dāng)于標(biāo)示量的90.0～110.0%)

26三、維生素A醋酸酯膠丸含量測(cè)定：取內(nèi)容物39.1mg，加環(huán)己烷溶解并稀釋成100ml，在下列五個(gè)波長(zhǎng)處測(cè)得吸收度A值如下：已知：平均膠丸內(nèi)容物重為0.08736g；維生素A的標(biāo)示量為3000IU/丸。試求：維生素A的標(biāo)示百分含量？27練習(xí)1.在三氯醋酸或鹽酸存在下，經(jīng)水解、脫羧、失水后，加入吡咯即產(chǎn)生藍(lán)色產(chǎn)物的藥物應(yīng)是A.氯氮卓B.維生素AC.普魯卡因D.鹽酸嗎啡E.維生素C282.中國(guó)藥典（2010年版）采用以下何法測(cè)定維生素E含量A.酸堿滴定法B.氧化還原法C.紫外分光光度法D.氣相色譜法E.非水滴定法293.中國(guó)藥典（2010年版）采用氣相色譜法測(cè)定維生素E含量，內(nèi)標(biāo)物質(zhì)為A.正二十二烷B.正二十六烷C.正三十烷D.正三十二烷E.正三十六烷304.下列藥物的堿性溶液，加入鐵氰化鉀后，再加正丁醇，顯藍(lán)色熒光的是A.維生素AB.維生素B1

C.維生素CD.維生素DE.維生素E315.既具有酸性又具有還原性的藥物是A.維生素AB.咖啡因C.苯巴比妥D.氯丙嗪E.維生素C326.測(cè)定維生素C注射液的含量時(shí)，在操作過(guò)程中要加入丙酮，這是為了A.保持維生素C的穩(wěn)定B.增加維生素C的溶解度C.使反應(yīng)完全D.加快反應(yīng)速度E.消除注射液中抗氧劑的干擾337.能發(fā)生硫色素特征反應(yīng)的藥物是A.維生素AB.維生素B1

C.維生素CD.維生素EE.煙酸348．維生素A的鑒別試驗(yàn)為A.三氯化鐵反應(yīng)B.硫酸銻反應(yīng)C.2,6-二氯靛酚反應(yīng)D.三氯化銻反應(yīng)E.間二硝基苯的堿性乙醇液反應(yīng)359.維生素C的鑒別反應(yīng)，常采用的試劑有A.堿性酒石酸銅B.硝酸銀C.碘化鉍鉀D.乙酰丙酮E.三氯醋酸和吡咯3610．中國(guó)藥典（2010年版）規(guī)定維生素A的測(cè)定采用紫外分光光度法（三點(diǎn)校正法），此法又分為A．等波長(zhǎng)差法B．等吸收度法C．6/7A法D．差示分光法E．雙波長(zhǎng)法3711．維生素E的鑒別試驗(yàn)有A．硫色素反應(yīng)B．硝酸氧化呈色反應(yīng)C．硫酸-乙醇呈色反應(yīng)D．堿性水解后加三氯化鐵乙醇液與2,2-聯(lián)吡啶乙醇液呈色反應(yīng)E．Marquis反應(yīng)3812.下面哪些描述適用于維生素AA.分子具有長(zhǎng)二烯醇側(cè)鏈，易被氧化B.具有較長(zhǎng)的全反式共軛多烯結(jié)構(gòu)C.含酯鍵，經(jīng)水解后產(chǎn)生苯并二氫吡喃衍生物，易被氧化D.與三氯化銻的無(wú)醇氯仿液中呈不穩(wěn)定蘭色，很快轉(zhuǎn)變?yōu)樽霞t色E.樣品用無(wú)水乙醇溶解后，加硝酸加熱后，呈橙紅色39維生素A與

反應(yīng)即顯藍(lán)色，漸變成紫紅色；反應(yīng)需在

條件下進(jìn)行。（）維生素A分子中由于具有共軛多烯側(cè)鏈，因而其性質(zhì)很穩(wěn)定，不易被氧化變質(zhì)。三氯化銻無(wú)水×40維生素B1的噻唑環(huán)在

介質(zhì)中可開(kāi)環(huán)，再與嘧啶環(huán)上氨基縮合環(huán)合，然后經(jīng)

等氧化劑氧化生成具有熒光的

，加

熒光消失，加

熒光又顯出；此反應(yīng)稱為

反應(yīng)。堿性鐵氰化鉀硫色素酸堿硫色素41維生素C是

元弱酸，具有強(qiáng)

性，易被氧化劑氧化，常用作其它制劑的

劑。