揮發(fā)酚的測(cè)定

揮發(fā)(huīfā)酚的測(cè)定2015年7月31日，制作(zhìzuò)人：萬(wàn)冬精品資料目錄(mùlù)揮發(fā)(huīfā)酚的定義及污染來(lái)源1揮發(fā)酚的分析方法24-氨基安替比林萃取光度法2.14-氨基安替比林直接光度法溴化容量法2.22.3精品資料一、揮發(fā)(huīfā)酚的定義及污染來(lái)源定義：根據(jù)沸點(diǎn)、揮發(fā)性和能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚。分類(lèi)：通常認(rèn)為沸點(diǎn)在230℃以下為揮發(fā)酚，一般為一元(yīyuán)酚；沸點(diǎn)在230℃以上為不揮發(fā)酚。苯酚、甲酚、二甲酚均為揮發(fā)酚，二元酚、多元酚屬不揮發(fā)酚。污染源：煤氣洗滌、煉焦、合成氨、造紙、木材防腐和化工行業(yè)的工業(yè)廢水等。精品資料二、揮發(fā)(huīfā)酚的分析方法1、酚類(lèi)的分析方法較多，普遍采用的4-氨基安替比林(āntìbǐlín)光度法.1.1揮發(fā)酚濃度低于0.5mg/L時(shí)采用4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法,1.2濃度高于0.5mg/L時(shí)采用4-氨基安替比林(āntìbǐlín)直接光度法.2、高濃度含酚廢水可采用溴化容量法,此法適用于車(chē)間排放口或未經(jīng)處理的總污水口廢水.精品資料2.14-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法1、原理：蒸餾法使揮發(fā)性酚類(lèi)化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類(lèi)化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類(lèi)化合物，于pH10.0±0.2介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料(rǎnliào)，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度精品資料2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法2、水樣預(yù)處理1、預(yù)蒸餾，取250樣品(yàngpǐn)移入500mL全玻璃蒸餾器中，加25mL水，加甲基橙指示液，若試樣未顯橙紅色，則補(bǔ)加磷酸溶液。連接冷凝器，加熱蒸餾，收集餾出液至容量瓶。蒸餾中，若甲基橙紅色褪去，在蒸餾結(jié)束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液，若發(fā)現(xiàn)蒸餾后殘液不呈酸性，則應(yīng)重新取樣，增加磷酸溶液加入量，進(jìn)行蒸餾。精品資料2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法3、干擾及消除游離氯的消除：樣品滴于淀粉－碘化鉀試紙上出現(xiàn)藍(lán)色，說(shuō)明存在氧化劑，加入過(guò)量的硫酸亞鐵去除。硫化物的消除：若有黑色沉淀，取樣品放在乙酸鉛試紙上，若變黑色，則有硫化物，加磷酸酸化，置通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行(jìnxíng)攪拌曝氣，直至生成的硫化氫逸出。胺類(lèi)的消除：顯色反應(yīng)而干擾酚測(cè)定，一般酸性（pH＜0.5）預(yù)蒸餾分離。精品資料有機(jī)機(jī)還原性物質(zhì)的消除分取樣品于分液漏斗中，加硫酸溶液(róngyè)30mL乙醚以萃取酚，合并乙醚層于另一分液漏斗，份分次加氫氧化鈉溶液(róngyè)反萃取，使酚類(lèi)轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液(róngyè)中。合并堿萃取液，移入燒杯中，水浴上加溫，以除去殘余乙醚，然后用水將堿萃取液稀釋到原分取樣品的體積精品資料2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法4、試劑：無(wú)酚水、硫酸(liúsuān)銅、碘化鉀、乙醚、硫酸(liúsuān)亞鐵、三氯甲烷、精制苯酚、1+9磷酸溶液，1+4硫酸(liúsuān)溶液氨水：ρ（NH3·H2O）=0.90g/mL、鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/mL、精品資料氫氧化鈉溶液(róngyè)：ρ（NaOH）=100g/L、氯化銨緩沖溶液(róngyè)：pH=10.7、4-氨基安替比林溶液(róngyè)：2g4-氨基安替比林溶于水中，定容100mL再提純、鐵氰化鉀溶液(róngyè)：ρ（K3[Fe(CN)6]）=80g/L溴酸鉀-溴化鉀溶液(róngyè)：c（1/6KBrO3）=0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液(róngyè)：c（Na2S2O3）≈0.0125mol/L。淀粉溶液(róngyè)：ρ=0.01g/mL酚標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（C6H5OH）=1.00mg/L甲基橙指示液：ρ（甲基橙）=0.5g/L淀粉-碘化鉀試紙、乙酸鉛試紙、PH試紙1-142.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料5、分析儀器：分光(fēnɡuānɡ)光度計(jì)：具460nm波長(zhǎng)，并配有光程為30mm的比色皿。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料顯色：將餾出液250mL移入分液漏斗中，加2.0mL緩沖溶液混勻，pH值為10.0，加1.5mL4-氨基安替比林溶液混勻，再加1.5mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10min。萃取:在上述顯色分液漏斗中準(zhǔn)確加入10.0mL三氯甲烷密塞，劇烈振搖2min，倒置放氣，靜置分層。用干脫脂棉或?yàn)V紙拭干分液漏斗頸管內(nèi)壁，于頸管內(nèi)塞一小團(tuán)干脫脂棉或?yàn)V紙，將三氯甲烷層通過(guò)干脫脂棉團(tuán)或?yàn)V紙，棄去最初濾出的數(shù)滴萃取液后，將余下三氯甲烷直接放入光程(ɡuānɡchénɡ)為30mm的比色皿中。吸光度測(cè)定:于460nm波長(zhǎng)，以三氯甲烷為參比，測(cè)定三氯甲烷層的吸光度值?？瞻自囼?yàn):用水代替試樣，按樣品步驟測(cè)定其吸光度值?？瞻自嚇油瑫r(shí)測(cè)定。校準(zhǔn)系列的制備：于一組8個(gè)分液漏斗中，分別加入100mL水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00mL酚標(biāo)準(zhǔn)使用液，再分別加水至250mL，進(jìn)行測(cè)定。2.1、4-氨基(ānjī)安替比林萃取光度法精品資料結(jié)果計(jì)算(jìsuàn)：試樣中揮發(fā)酚的濃度（以苯酚計(jì)）ρ=As-Ab–a/bVρ——試樣中揮發(fā)酚的濃度，mg/L；As——試樣的吸光度值；Ab——空白試驗(yàn)（9.5）的吸光度值。a——校準(zhǔn)曲線（9.6.2）的截距值；b——校準(zhǔn)曲線（9.6.2）的斜率。V——試樣的體積，mL。2.1、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)萃取光度法精品資料2.24-氨基(ānjī)安替比林直接光度法精品資料用蒸餾法使揮發(fā)性酚類(lèi)化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類(lèi)化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體(yètǐ)積而變化，因此，餾出液體(yètǐ)積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類(lèi)化合物，于pH10.0±0.2介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林顯色后，在30min內(nèi)，于510nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光度。2.2、4-氨基(ānjī)安替比林直接光度法原理：精品資料顯色:分取餾出液50mL加入50mL比色管中，加0.5mL緩沖溶液(huǎnchōnɡrónɡyè)（6.13），混勻，此時(shí)pH值為10.0，加1.0mL4-氨基安替比林溶液混勻，再加1.0mL鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置10min。吸光度測(cè)定:于510nm波長(zhǎng)，用光程為20mm的比色皿，以水為參比，于30min內(nèi)測(cè)定溶液的吸光度值?？瞻自囼?yàn):用水代替試樣與試樣同時(shí)測(cè)定。校準(zhǔn)曲線：于一組8支50mL比色管中，分別加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00和12.50mL酚標(biāo)準(zhǔn)中間液加水至標(biāo)線。按樣品步驟進(jìn)行測(cè)定。2.2、4-氨基安替比林(āntìbǐlín)直接光度法精品資料結(jié)果計(jì)算：試樣中揮發(fā)酚的濃度（以苯酚計(jì)ρ=（As-Ab–a/bV）×1000ρ——試樣中揮發(fā)酚濃度，mg/L；As——試樣的吸光度值；Ab——空白試驗(yàn)（18.4）的吸光度值。a——校準(zhǔn)(jiàozhǔn)曲線（18.5.2）的截距值；b——校準(zhǔn)(jiàozhǔn)曲線（18.5.2）的斜率。V——試樣的體積，mL。2.2、4-氨基(ānjī)安替比林直接光度法精品資料2.3溴化容量(róngliàng)法精品資料溴化容量(róngliàng)法

原理用蒸餾法使揮發(fā)性酚類(lèi)化合物蒸餾出并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類(lèi)化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此餾出液體積必須與試樣體積相等。在含過(guò)量溴(由溴酸鉀和溴化鉀所產(chǎn)生)的溶液中，使酚與溴生成三溴酚，并進(jìn)一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴與碘化鉀作用、釋放出游離碘的同時(shí)，溴代三溴酚與碘化鉀反應(yīng)生成三溴酚和游離碘，用硫代硫酸鈉溶液滴定釋出的游離碘，并根據(jù)(gēnjù)其消耗量，計(jì)算出揮發(fā)酚的含量。精品資料溴化容量(róngliàng)法

試劑硫酸亞鐵(FeSO47H2O)碘化鉀(KI)硫酸銅溶液100g/L。稱(chēng)取100g五水硫酸銅(CuSO45H2O)溶于水稀釋至1L磷酸(H3PO4)：n=1.70g/ml1+9磷酸溶液氫氧化鈉(qīnɡyǎnɡhuànà)溶液100g/L四氯化碳(CCl4)硫酸(H2SO4)：n=1.84g/ml1+5硫酸溶液硫酸溶液0.5mol/L乙醚鹽酸n=1.19g/ml溴酸鉀溴化鉀:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。稱(chēng)取2.784g溴酸鉀(KBrO3)溶于水加入10g溴化鉀(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀釋至標(biāo)線。碘酸鉀c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。稱(chēng)取預(yù)先經(jīng)180℃烘干的碘酸鉀0.4458g溶于水中移入1L容量瓶，稀釋至標(biāo)線。精品資料溴化容量(róngliàng)法

硫代硫酸鈉0.0125mo1/L溶液。稱(chēng)取3.1g硫代硫酸鈉溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，稀釋至1L臨用前，用碘酸鉀溶液(3.14)標(biāo)定。淀粉溶液稱(chēng)取1g可溶性淀粉，用少量(shǎoliàng)水調(diào)成糊狀，加沸水至100ml，冷后，置冰箱內(nèi)保存。碘化鉀淀粉試紙稱(chēng)取1.5g可溶性淀粉，用少量(shǎoliàng)水?dāng)嚦珊隣?，加?00mL沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀和0.5g碳酸鈉，用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密封保存。甲基橙指示液(methylorange)：0.5g/L精品資料溴化容量(róngliàng)法

預(yù)蒸餾(zhēngliú)取250ml樣品移入蒸餾(zhēngliú)瓶中,加數(shù)粒玻璃珠以防止暴沸,再加數(shù)滴甲基橙指示液用磷酸溶液調(diào)節(jié)到pH=4(溶液呈橙紅色)，加5ml硫酸銅,連接冷凝器，加熱蒸餾(zhēngliú)至餾出物約225ml時(shí)，停止加熱，放冷，向蒸餾(zhēngliú)瓶中加入25ml水,繼續(xù)蒸餾(zhēngliú)至餾出液為250ml止精品資料溴化容量(róngliàng)法

溴化滴定取100ml餾出液置于碘量瓶中，加5ml鹽酸，徐徐搖動(dòng)碘量瓶，從滴定管中滴加溴酸鉀—溴化鉀溶液至溶液呈淡黃色，再加至過(guò)量50%，記錄用量。迅速蓋上瓶塞，混勻，在20℃放置15min。加入1g碘化鉀，蓋上瓶塞，混勻后置于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色后，加1ml淀粉溶液繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去(t