UOP重整裝置脫戊烷塔A-2205泄漏分析

UOP重整裝置脫戊烷塔頂后冷器A-2205泄漏分析

設(shè)備名稱(chēng)：脫戊烷塔頂空冷器設(shè)備規(guī)格型號(hào)：GP9×3-6-193-2.5S-23.4/RL-IIIa工作介質(zhì)：輕汽油(戊烷、液態(tài)烴)操作壓力：1.26MPa翅片管：φ25*2.5材質(zhì)：10#管箱材質(zhì)：16MnR所在裝置：100萬(wàn)噸連續(xù)重整裝置操作溫度：空冷器入口溫度90-100℃，出口45-60℃。1、A-2205基本參數(shù)2、A-2205工藝系統(tǒng)流程圖3、檢修履歷檢修檢修情況簡(jiǎn)述2011年2月13日A-2205管束泄漏，發(fā)現(xiàn)設(shè)備內(nèi)部整個(gè)空冷管箱被銨鹽堵死，管束末端厚度存在減薄現(xiàn)象

，脹口處管束多數(shù)穿孔泄漏，空冷器報(bào)廢，運(yùn)行周期4個(gè)月，2月17日更換安裝了空冷器（設(shè)安公司）2011年6月15日對(duì)空冷器蒸汽吹掃，管束電渦流檢測(cè)，未發(fā)現(xiàn)管束減薄現(xiàn)象，運(yùn)行周期4個(gè)月。2012年3月1日第二次發(fā)現(xiàn)A-2205管束泄漏，

銨鹽堵塞情況與第一次相同，但堵塞程度略輕于第一次，經(jīng)過(guò)廠級(jí)協(xié)商討論后，決定整體更換新空冷（四川簡(jiǎn)陽(yáng)），自檢修后運(yùn)行周期8個(gè)月2012年10月7日第三次發(fā)現(xiàn)A-2205管束泄漏，

本次管束泄漏為空冷器入口處管口貼脹處，這與前兩次泄漏位置不同。且管箱內(nèi)并沒(méi)有大量的銨鹽結(jié)晶，發(fā)現(xiàn)泄漏管束5根，最終割除管束12根，堵孔24處，初步分析此次泄漏與注水點(diǎn)的位置選取有關(guān)及注水形式有關(guān)。2012年10月17日A-2205管束在意料之中發(fā)生泄漏，泄漏管束21根，最后割除管束35根，堵孔70處。2012年12月22日A-2205管束第5次發(fā)生泄漏，本次檢修檢查管束泄漏10根，最后堵管12根，堵孔24處。因管束堵管率較高，空冷由3管程改為1管程。2013年3月14日空冷器出口再次發(fā)生泄漏，拆除絲堵觀察銨鹽堵塞比較嚴(yán)重，經(jīng)過(guò)水試壓B空冷管束泄漏5根，共計(jì)割除管束9根，堵孔18處；

2013年8月25日更換新空冷器，材質(zhì)升級(jí)為2507雙相鋼車(chē)間增加了液相脫氯罐和緩蝕劑加注設(shè)施，泄漏時(shí)間間隔延長(zhǎng)，說(shuō)明防腐效果比較顯著。2015年10月28日A-2205運(yùn)行26個(gè)月后管束發(fā)生泄漏，安排打盲板切出，對(duì)空冷進(jìn)行檢修。泄漏管束為A-2205A管束遠(yuǎn)端出口第5排第10根管束（3管程，共6排管束）。管束漏點(diǎn)為米粒大小孔洞。4、本次檢修概況遠(yuǎn)端空冷管束堵頭打開(kāi)情況如下：4、本次檢修概況從照片中可看出，管束遠(yuǎn)端中存在銨鹽結(jié)晶。初步判斷銨鹽結(jié)晶形成垢下腐蝕造成管束腐蝕穿孔。上圖為原始空冷運(yùn)行4個(gè)月時(shí)，未采用任何防腐手段時(shí)候的結(jié)晶情況。通過(guò)對(duì)比可以看出，目前的結(jié)鹽情況得到了顯著的改善，車(chē)間采取的一系列措施對(duì)銨鹽腐蝕起到緩解作用。紅外檢測(cè)空冷器并沒(méi)有發(fā)生偏流現(xiàn)象5、A-2205泄漏原因分析從腐蝕機(jī)理和垢樣外觀，以及API571中的腐蝕形態(tài)描述可以基本確認(rèn)為氯化銨腐蝕。

氯化銨的來(lái)源：在重整反應(yīng)條件下，進(jìn)料中的有機(jī)氮化物會(huì)轉(zhuǎn)化為NH3；而連續(xù)重整催化劑是全氯型的催化劑，其活性組分復(fù)合物在濕環(huán)境中容易水解失氯，形成HCI，HCl與NH3結(jié)合生產(chǎn)NH4Cl。NH4Cl不溶于重整油，隨重整反應(yīng)器流出物冷凝下來(lái)時(shí)，NH4Cl就沉積在了空冷器出口管束末端。6、車(chē)間目前采取的防腐措施1、C-2201進(jìn)料流程中增加了液相脫氯罐；2、塔頂空冷器管束A-2205及后冷器E-2206設(shè)備材質(zhì)升級(jí)至2507雙相鋼。3、在C-2201塔頂加注緩蝕劑。(NWXH-2油溶性緩蝕劑，南京萬(wàn)象,15-20PPm)

目前所有采取的防范措施只能減緩腐蝕，控制腐蝕速率，延長(zhǎng)設(shè)備正常運(yùn)行周期，而無(wú)法完全消除。經(jīng)歷了長(zhǎng)達(dá)4年的不懈努力，車(chē)間已采取了多種防腐手段，將脫戊烷塔頂空冷器腐蝕泄漏的周期從原先的最長(zhǎng)4個(gè)月報(bào)廢延長(zhǎng)至目前的26個(gè)月的正常使用。從全國(guó)同類(lèi)裝置比較，目前我裝置26個(gè)月的使用周期，應(yīng)該屬于一個(gè)比較正常的數(shù)據(jù)。7、目前問(wèn)題所在1、C-2202系統(tǒng)也存在同樣的腐蝕問(wèn)題，但程度較脫戊烷塔系統(tǒng)來(lái)說(shuō)比較輕。2、脫氯劑的使用效果影響脫戊烷塔中氯離子含量，銨鹽結(jié)晶根源上的問(wèn)題沒(méi)有得到很好的解決。脫氯劑的選型試用也是一個(gè)摸索過(guò)程。8、針對(duì)此次A-2205泄露工藝情況分析①本次空冷泄露根本原因還是銨鹽的腐蝕所造成的。首先我們先按照銨鹽形成的兩個(gè)因素氮和氯進(jìn)行分析。從7月20日開(kāi)始至今，200萬(wàn)加氫的輕石腦油中氮含量開(kāi)始持續(xù)不合格，最大值為15ppm，平均值為8.4ppm，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出指標(biāo)≯5ppm（分析頻次為一周三次）。7、目前問(wèn)題所在同時(shí)6月3日至7月22日期間，150萬(wàn)加氫的石腦油中氮含量持續(xù)不合格，5月、9月也偶有分析不合格，由于該分析頻次為一周一次,也無(wú)法做到及時(shí)監(jiān)控和調(diào)整。脫氮反應(yīng)主要是靠升壓操作，200萬(wàn)加氫的反應(yīng)壓力為7.5MPa，150萬(wàn)蠟油加氫的反應(yīng)壓力為10.6MPa，而預(yù)加氫反應(yīng)壓力只有2.0MPa，在上游高壓加氫都脫不掉的氮，在預(yù)加氫反應(yīng)器也根本無(wú)法脫除。雖然此部分輕石腦油混入鉑料大罐后，鉑料大罐分析顯示鉑料中氮含量合格，但這部分油中的氮含量只要進(jìn)入裝置，就肯定會(huì)隨精制油進(jìn)入重整。但由于200萬(wàn)加氫的催化劑失活，以及上游裝置150萬(wàn)加氫操作波動(dòng)，造成經(jīng)過(guò)加氫的石腦油氮含量不合格，此問(wèn)題長(zhǎng)期存在，未得到有效解決。（200萬(wàn)加氫、150萬(wàn)加氫石腦油分析數(shù)據(jù)）②關(guān)于重整油中氯的來(lái)源，主要有兩方面原因造成：一、催化劑比表面積下降(180-120m2/g)，持氯能力低，造成催化劑表面的氯離子在反應(yīng)器內(nèi)流失至油中。從再生、待生催化劑氯含量分析來(lái)看，催化劑氯損基本都在0.15%以上，一般來(lái)說(shuō)，催化劑氯損不應(yīng)大于0.1%。車(chē)間為控制氯損，再生注氯一直控制在較低水平，從催化劑氯含量分析和UOP的催化劑分析都可以看出。考慮到催化劑比表面積下降較多,持氯能力下降，氯流失異常，公司計(jì)劃2016年大檢修期間對(duì)重整催化劑進(jìn)行更換(R-254)。二、反應(yīng)系統(tǒng)水氯平衡控制不好，造成催化劑氯損失。從自產(chǎn)精制油分析可以看出，全年裝置自產(chǎn)精制油水含量均值為28ppm（UOP給定允許指標(biāo)僅為≤5PPm，工藝卡片為≤50ppm）；加裂重石中水含量均值31ppm；重整循環(huán)氫氣中水均值在19ppm，從上述分析可知水含量分析均在指標(biāo)內(nèi)。③液相脫氯問(wèn)題(目前使用湖北華邦ET-1S液相脫氯劑，2016年更換為英國(guó)莊信萬(wàn)豐)。2015年共計(jì)更換了2次液相脫氯劑。我們制定的指標(biāo)是脫氯罐出口氯含量連續(xù)三個(gè)點(diǎn)超過(guò)1ppm就要進(jìn)行換劑。但從實(shí)際操作過(guò)程中，受制于招標(biāo)、訂貨周期長(zhǎng)等問(wèn)題，實(shí)際并未達(dá)到脫氯劑一穿透既能換劑的預(yù)想。比如7月22日新?lián)Q的脫氯劑投用后，出口氯含量一直處于超標(biāo)狀態(tài)，由于廠家對(duì)氯分析進(jìn)行堿洗等方法，確認(rèn)超標(biāo)的氯分析中多數(shù)為有機(jī)氯，從原理上看，有機(jī)氯應(yīng)該對(duì)后續(xù)單元不產(chǎn)生腐蝕。廠家根據(jù)實(shí)際情況，對(duì)脫氯劑配方進(jìn)行了升級(jí)，新的脫氯劑直至9月28日才到物裝公司。車(chē)間22日將脫氯罐切出進(jìn)行換劑，直至10月14日才投入系統(tǒng)。另外，液相脫氯罐為一個(gè)罐，更換脫氯劑期間造成脫戊烷塔進(jìn)料處于未脫氯狀態(tài)。④緩蝕劑加注。2014年C-2202頂水冷E-2210因銨鹽腐蝕泄露后，判斷為腐蝕后移，由于C-2202頂空冷無(wú)進(jìn)出口閥、復(fù)線閥，所以在2014年車(chē)間報(bào)技改，增加了C-2202注緩蝕劑線。同時(shí)車(chē)間和技術(shù)科針對(duì)裝置運(yùn)行，對(duì)緩蝕劑的加注模式一直在進(jìn)行修訂，從剛開(kāi)始的一周一次的切換改為，C-2201注5天，C-2202注2天。⑤從目前國(guó)內(nèi)各兄弟單位的運(yùn)行來(lái)看，脫戊烷塔（穩(wěn)定塔）的腐蝕已成為共性問(wèn)題，尤其是采用UOP工藝包的連續(xù)重整裝置，目前還沒(méi)有任何一家的脫戊烷塔（穩(wěn)定塔）塔頂空冷、水冷不泄露的情況?？耸倪B續(xù)重整裝置與我裝置采用相同的工藝包，2011年開(kāi)工，至2013年脫戊烷塔頂空冷連續(xù)泄露多次，2014年將空冷更換為雙相鋼材質(zhì)后，在2015年也出現(xiàn)過(guò)泄露，該裝置設(shè)計(jì)有2個(gè)液相脫氯罐，2014年也開(kāi)始加注緩蝕劑，但空冷泄露問(wèn)題仍未得到解決。延長(zhǎng)石化120萬(wàn)的連續(xù)重整裝置為2009年開(kāi)工，該裝置脫戊烷塔頂空冷頻繁泄露，塔回流泵機(jī)械密封頻繁失效，機(jī)械密封壽命只有1個(gè)月。該裝置與我裝置采用的解決方法基本一致，增加在線緩蝕劑加注流程，增加液相脫氯罐，對(duì)空冷、水冷及關(guān)鍵閥門(mén)材質(zhì)升級(jí)，同時(shí)將水冷停用，提高塔的冷后溫度，防止銨鹽析出，同時(shí)對(duì)空冷管束進(jìn)行襯鈦處理，對(duì)水冷管束油側(cè)鍍Ni-P處理，但也只能維持空冷運(yùn)行24個(gè)月。大連石化60萬(wàn)的連續(xù)重整和220萬(wàn)的連續(xù)重整均存在脫戊烷塔塔頂空冷腐蝕問(wèn)題，220萬(wàn)重整去年在催化劑比表面積下降至135時(shí)進(jìn)行了換劑同時(shí)將空冷材質(zhì)升級(jí)為雙相鋼，但運(yùn)行不到10個(gè)月，今年該裝置脫