分析化學復習2

分析化學復習一、分析化學的分類與選擇：

定性分析、定量分析和結(jié)構(gòu)分析化學分析和儀器分析無機分析和有機分析常量分析、半微量和超微量分析（量的范圍）例行分析和仲裁分析第一章概論二、定量分析化學過程：取樣、試樣的處理與分解、分離與富集、分析方法的選擇與分析測定、分析結(jié)果的計算與評價三、分析結(jié)果的表示方法：質(zhì)量分數(shù)（%）；物質(zhì)的量濃度（mol/L）；質(zhì)量摩爾濃度(mol/kg)；質(zhì)量濃度（g/L）四、滴定分析法對化學反應的要求和滴定方式：要求

4種滴定方式(能根據(jù)具體的試樣選擇不同的滴定方式)五、基準物質(zhì)：要求六、標準溶液的配制：直接法、間接法七、滴定分析中的計算：寫出化學反應方程式，根據(jù)計量關(guān)系計算；滴定度。第二章分析試樣的采集與制備（了解）第三章分析化學種的誤差與數(shù)據(jù)處理

一、分析化學中的誤差：誤差與偏差準確度與精密度系統(tǒng)誤差與隨機誤差（判斷、提高分析結(jié)果準確度的方法）二、有效數(shù)字及其運算規(guī)則三、分析化學中的數(shù)據(jù)處理無限數(shù)據(jù)由表格可以得出x在某個區(qū)域出現(xiàn)的概率有限實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理：t分布置信度P:表示某一t值時，測定值落在（）的概率。平均值的置信區(qū)間：在某一置信度下，以平均值為中心，包括總體平均值在內(nèi)的可靠性范圍。置信度越低，同一體系的置信區(qū)間就越窄；置信度越高，同一體系的置信區(qū)間就越寬。在分析化學中，一般將置信度定在95%和90%.四、顯著性檢驗（重點：t檢驗法）1.t檢驗法為了檢查分析方法或操作過程是否存在較大的系統(tǒng)誤差。比較分析結(jié)果的平均值與標準試樣的標準值之間是否存在顯著性差異。比較兩組分析結(jié)果的平均值是否存在顯著性差異。如果t值大于ta,f,則存在顯著性差異，否則不存在。2、F檢驗法比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2，以確定它們的精密度是否有顯著的差異。

F>Fa,f,存在顯著性差異。五、可疑值的取舍（重點：Q檢驗法）1.4法

舍去。注意2.Q檢驗法3.格魯布斯(Grubbs)

T計>Ta,n,則異常值應舍去，否則應保留。六、相關(guān)系數(shù)r：第5章酸堿滴定法一、溶液中的酸堿反應與平衡1、離子的活度和活度系數(shù)(定性即可)

ai=γi×ci

2、平衡常數(shù)：Kw、Ka、Kt、K穩(wěn)3、溶液中的相關(guān)平衡：MBE、CBE、PBE(重要)二、酸堿組分的平衡濃度與分布分數(shù)1.平衡濃度、分析濃度2.分布分數(shù)的計算及各組分平衡濃度的計算，并且能判斷在某種條件下的主要存在形式三、溶液中[H+]濃度的計算。

（重點：一元弱酸堿及緩沖溶液

1.強酸強堿溶液2.弱酸弱堿溶液3.共軛酸堿體系（緩沖溶液）五、酸堿緩沖溶液1.緩沖溶液的組成：所選緩沖溶液的pKa盡量與所需的pH接近。2.緩沖容量：與緩沖溶液的濃度有關(guān)、[HB]/[B-]=1最大。3.緩沖溶液的選擇原則六、酸堿指示劑1.pH=pKa時，理論變色點。指示劑的變色范圍：pH=pKa±1。2.常用的酸堿指示劑：甲基橙、甲基紅、酚酞。七、酸堿滴定原理1.滴定曲線：滴定突躍范圍，任一時刻體系的pH計算，特別是化學計量點點的pH的計算。1）強酸強堿的滴定2）一元弱酸堿的滴定3）多元酸的滴定2.被測物質(zhì)準確滴定和分步滴定的條件：；Ka1/Ka2

1053.指示劑的選擇原則。八、酸堿滴定法的應用（相關(guān)計算）如：混合堿的測定等第6章絡(luò)合滴定一、分析化學中常用的絡(luò)合劑1.乙二胺四乙酸（EDTA）分子式、7種存在形式的分布分數(shù)、質(zhì)子化常數(shù)KH；溶解度。2.EDTA的螯合物(1:1絡(luò)合；顏色)二、絡(luò)合物的平衡常數(shù)1.K穩(wěn)、β2.溶液中各級絡(luò)合物的分布[MLn

]=

n

[M][L]n=三、副反應系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)1.副反應系數(shù)：aM=aM(OH）+aM(L)-1

aY=aY

(H）+aY(N)-1aY

(H）、aM(OH）可以查表獲得。

2.四、絡(luò)合滴定曲線1.2.滴定突躍：3.金屬離子指示劑：作用原理、具備條件；指示劑的選擇：指示劑的封閉、僵化與變質(zhì)（原因、解決方法）常見的金屬指示劑：EBT、XO（顏色變化，PH范圍）4.終點誤差：（要會計算）

五、準確滴定和分別滴定的判別式

若Et≤0.3%時,lgcMspK'MY≥5Et為±0.3%；=±0.2△lgcK≥5，六、絡(luò)合滴定中的酸度控制

1.絡(luò)合滴定中為什么要加入酸堿緩沖溶液

2.單一金屬離子滴定的適宜pH范圍最高酸度：當。；查表。最低允許酸度：以不生成氫氧化物沉淀為限.適宜酸度：考慮指示劑的變色最佳酸度：控制溶液酸度，使得lgαIn(H)為一定值，達到pMep與pMsp接近。3.混合離子的分別滴定酸度控制Y(H)>>Y(N)時，Y≈Y(H)

（相當于N不存在）

Y(H)

<<Y(N)時，

Y≈Y(N)(不隨pH改變)pH低Y(H)

=Y(N)時的

pHpH高仍以不生成沉淀為限4.控制酸度分步滴定lg(CK)≥6.0時可分步滴定（）七、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑M,N離子共存時，若lg(KC)

＜5時滴定M離子，N必然產(chǎn)生干擾。降低的三種途徑：①降低N離子游離濃度；(絡(luò)合或沉淀掩蔽)②改變離子價態(tài)；(氧化還原掩蔽）③選擇其它絡(luò)合劑。（改變KMY值)八、絡(luò)合滴定方式及應用（具體例子）直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法掌握常見的金屬離子Mg2+、Ca2+、Bi3+、Al3+、Zn2+、Pb2+、Fe3+的滴定過程(含pH范圍的控制，干擾離子的掩蔽等，能設(shè)計出實驗方案)第七章氧化還原滴定法一、氧化還原平衡1.能斯特方程的應用2.標準電極電勢、條件電極電勢3.影響條件電勢的因素：離子強度、酸效應、絡(luò)合效應、沉淀；會進行定性判斷4.氧化還原反應進行的程度5.化學計量點時反應進行的程度6.影響氧化還原反應的速率:氧化劑還原劑的性質(zhì)/濃度的影響、溫度的影響、催化劑的作用、誘導作用二、氧化還原滴定原理1氧化還原滴定中的指示劑（三種）理論變色點理論變色范圍二苯胺磺酸鈉紫紅（氧化態(tài)） 無色（還原態(tài)2.氧化還原滴定曲線T%=99.9%：化學計量點T%=100.1%3.影響滴定突躍的因素電勢相差越大，滴定突躍越大。在不同介質(zhì)的條件下，氧化還原電對的條件電勢不同，滴定曲線的突躍范圍大小和曲線的位置不同。

三、氧化還原滴定的預處理

1.必要性：在進行氧化還原滴定之前，經(jīng)常需要進行預處理，使待測物質(zhì)處于一定的價態(tài)2.預處理所用氧化劑和還原劑的選擇定量反應，產(chǎn)物的組成確定；選擇性好；

過量的預氧化劑或還原劑易于去除。

反應快速四、氧化還原滴定的應用高錳酸鉀法1.不同pH條件下，氧化能力不一樣2、KMnO4標準溶液的配制與標定配制原因、標定條件、反應方程式3、高錳酸鉀法的應用示例（1）直接滴定法－H2O2含量的測定：（2）間接滴定法KMnO4法測定Ca（3）返滴定法測定鉛的含量重鉻酸鉀法特點K2Cr2O7法測定鐵：試樣的前處理、滴定條件、反應方程式。硫磷混酸間接碘量法1.Na2S2O3標準溶液的配制與標定如何配制？原因、反應方程式2.滴定條件：酸度、過量的KI、溫度、光線、滴定前放置。3.碘量法的誤差來源4.指示劑5.銅合金中銅的測定第八章沉淀滴定法沉淀滴定法的化學計量點滴定突躍：KSP、C有關(guān)三種銀量法的比較（pH條件、指示劑、滴定劑、適用范圍、注意事項）注意去除干擾第九章重量分析法1.稱量形式、沉淀形式2.沉淀溶解度的相關(guān)計算3.影響沉淀溶解度的因素及如何影響4.沉淀的類型5.沉淀的形成過程：如BaSO4和AgCl6.影響沉淀純度的主要因素：7.沉淀條件的選擇：（晶形沉淀、無定形沉淀第十章吸光光度法1.物質(zhì)對光的選擇性吸收（互補色）2.光吸收定律-郎伯比爾定律（重點）

A---T,A=εbc3.分光光度計（流程、部件）4.吸收光譜5.顯色反應及條件的選擇（酸度、顯色劑用量、時間、溫度、溶劑）6.測量條件的選擇（入射光波長、參比溶液、吸光度范圍）7.郎伯比爾定律的偏離8.定量分析第十一章分析化學中常用的分離和富集方法1.回收率2.萃?。悍峙浔?、分配系數(shù)、萃取率3.離子交換分離法：離子交換親合力大小順序4.色譜分離：比移值、固定相、流動相期末考試題型1.選擇題（15*2）=302.判斷題（10*0.5）=53.填空題（10*1）=104.簡答題（5*2）=105.設(shè)計題（5*1）=56.計算題：5題=40合計100分簡答題1.氧化還原：高錳酸鉀和硫代硫酸鈉溶液的配制，常見氧化還原方法的原理2.酸堿：CO2存在對滴定的影響，混合堿分析。3.絡(luò)合：酸度（緩沖溶液）對滴定的影響，酸度的控制。4.沉淀：影響沉淀溶解度的因素；影響沉淀純度的因素；三種沉淀滴定法。5.光度：測量條件的選擇。設(shè)計題1.試設(shè)計Na2CO3和NaCl試液中NaCl含量的測定方法2.試設(shè)計一測定HAc和H2C2O4混合酸含量的定量分析方案。3.試設(shè)計測定Fe3+和Fe2+混合溶液含量的定量分析方案。4.試設(shè)計Zn2+,Mg2+混合液中鋅、鎂含量的測定計算題1.pH的計算、指示劑的選擇或者Ka的計算(弱酸、緩沖溶液）,酸堿滴定的應用。2.絡(luò)合滴定中終點誤差的計算3.氧化還原滴定（平衡常數(shù)、化學計量點，滴定突躍時電極電勢的計算）4.沉淀溶解度的計算5.分光光度法的計算練習1.已知0.1000mol/LHB溶液的pH=3，計算

0.1000mol/LNaB溶液的pH值解：用0.2000mol/LNaOH滴定20.00mL0.2000mol/LHAC溶液，試計算加入（1）19.98mL；（2）20.00mL；（3）20.02mLNaOH后溶液的pH值；滴定突躍范圍和選用的指示劑。(已知HAC的PKa=4.74，常用指示劑的變色范圍為：甲基橙3.1-4.4；甲基紅4.4-6.2；酚酞8.0-9.6)

[例2]溶液含mAl3+=27mg，mZn2+=65.4mg,能否用0.020mol/L的EDTA滴Zn2+；若加入1gNH4F，調(diào)pH=5.5，XO指示劑，能否滴Zn2+?Et%=?(已知終點總體積為100mL)MAl=27.0，MZn=65.4，MNH4F=37；lgKZnY=16.5,lgKAlY=16.1；pH=5.5時，lgY(H)=5.5；以XO為指示劑，pZnep=5.7；Al3+-F-的lg1lg6分別為6.1、11.2、15.0、17.7、19.4、19.7[解]

(2)加入1gNH4F→AlF63-

lgβ1--β6：

6.13

11.15

15.0

17.76

19.32

19.84形成AlF63-絡(luò)和物,若先以AlF52-為主要形體計算

(cV)F-5(cV)Al

[F-]sp=——————

Vsp

=0.27-5×0.01=0.22mol/L(3)pH=5.5αF(H)=1+β1[H+]=1+103.18×

10-5.5=1

[F-]sp

故:[F-]游=———=0.22mol/L