有機(jī)化學(xué)10(1)羧酸及其衍生物 3

第章

羧酸及其衍生物

carboxylicacidand

theirderivative2/5/20231羧酸及其衍生物羧酸羧酸衍生物2/5/20232羧酸羧酸的構(gòu)造、分類和命名羧酸的物理性質(zhì)羧酸的化學(xué)性質(zhì)重要的羧酸主要內(nèi)容2/5/20233羧酸的構(gòu)造和分類

羧酸是分子中含有官能團(tuán)的化合物，通常把這個(gè)官能團(tuán)寫作-COOH，稱為羧基。除甲酸外，羧酸可以看成是烴的羧基衍生物，它的通式為R-COOH。2/5/20234羧酸的構(gòu)造和分類羧酸的結(jié)構(gòu)π鍵p、π共軛孤對(duì)電子p、π共軛體系2/5/20235甲酸的結(jié)構(gòu)2/5/20236羧酸的命名

通俗命名系統(tǒng)命名脂肪族二元酸的命名芳香族羧酸和脂肪族羧酸命名2/5/20237通俗命名許多羧酸有俗名，主要是根據(jù)其來(lái)源命名的。例：HCOOH蟻酸（甲酸）CH3COOH醋酸（乙酸）還有草酸、蘋果酸和檸檬酸等。2/5/20238系統(tǒng)命名法

選擇分子中含羧基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈上碳原子數(shù)目稱為某酸。主鏈上碳原子的編號(hào)從羧基的碳原子開始，用阿拉伯字表示（也可以用希臘字母表示，即與羧基直接相連的碳原子為α，其余依次為β、γ……等）。2/5/20239系統(tǒng)命名例如：4-甲基己酸或（γ-甲基己酸）2/5/202310脂肪族二元酸的命名脂肪族二元羧酸的命名，是選擇分子中含有兩個(gè)羧基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，稱為某二酸。例如：HOOC-COOH乙二酸（草酸）丁烯二酸2/5/202311芳香族和脂環(huán)族羧酸命名芳香族羧酸和脂環(huán)族羧酸可作為脂肪酸的芳基或脂環(huán)基的取代物來(lái)命名。例如：苯甲酸（安息香酸）α-萘乙酸鄰苯二甲酸2/5/2023123-苯丙烯酸（β-苯丙烯酸，肉桂酸）環(huán)戊基乙酸2/5/202313羧酸的物理性質(zhì)在室溫下10個(gè)碳原子以下的飽和一元羧酸是液體。4-9個(gè)碳原子的脂肪酸具有腐敗惡臭、動(dòng)物的汗液和奶油發(fā)酸變壞的氣味。10個(gè)以上碳原子的羧酸為石蠟固體，揮發(fā)性很低，無(wú)氣味。飽和一元羧酸的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相似的醇還要高。飽和一元羧酸的熔點(diǎn)隨分子中碳原子數(shù)目的增加呈鋸齒狀的變化。低級(jí)脂肪酸易溶于水，但隨分子量的增高而降低。2/5/202314甲酸與水通過(guò)氫鍵締合在固態(tài)和液態(tài)，羧酸主要以二聚體形式存在。低級(jí)的羧酸，在氣相時(shí)仍以雙分子締合狀態(tài)存在。2/5/202315羧酸的化學(xué)性質(zhì)2/5/202316羧酸的化學(xué)性質(zhì)酸性羧酸衍生物的生成羧酸的還原脫羧反應(yīng)

α-氫原子的鹵代反應(yīng)2/5/202317酸性羧酸在水中有如下平衡：羧酸的酸度強(qiáng)度，可用離解常數(shù)Ka表示：一般羧酸的Ka約在10-4—10-5之間，屬于弱酸。一般用PKa表示：PKa=-lgKaKa數(shù)值越大酸性越強(qiáng)。大多數(shù)羧酸的PKa值在3.5—5之間，比碳酸的酸性強(qiáng)。2/5/202318羧酸根負(fù)離子的結(jié)構(gòu)兩個(gè)碳氧鍵的鍵長(zhǎng)相等，為0.127nm0.120nm0.134nm2/5/202319羧酸根負(fù)離子的結(jié)構(gòu)2/5/202320PKaPKa取代基團(tuán)對(duì)酸性的影響2/5/202321取代基團(tuán)對(duì)酸性的影響PKaPKa2/5/202322酸性PKa4.172.98形成分子內(nèi)氫鍵，有利于羧酸負(fù)離子穩(wěn)定，酸性增加2/5/202323B＞C＞A＞D比較下列化合物的酸性2/5/202324羧酸衍生物的生成羧酸分別與五鹵化磷、五氧化二磷、醇和氨等試劑作用，可使羧基中的羥基分別被鹵素（-X）、酰氧基、烷氧基（-OR）及氨基（-NH2）取代而生成酰鹵、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。分子中的稱為?；?。2/5/202325羧酸衍生物的生成?；?/5/202326羧酸的還原羧基中的碳在有機(jī)化合物中處于最高氧化態(tài)，還原較困難。在通常情況下，不易被化學(xué)還原劑所還原，但可以被特別強(qiáng)的還原劑如氫化鋁鋰還原成伯醇。例如：伯醇分子中的雙鍵不受影響2/5/202327脫羧反應(yīng)羧酸分子中脫去羧基而放出二氧化碳的反應(yīng)稱為脫羧反應(yīng)。例如：2/5/202328α-氫原子的鹵代反應(yīng)脂肪酸α–碳上的氫原子和醛、酮相似，由于羧基的影響而比較活潑，在一定條件下可被鹵素取代。例如：赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應(yīng)2/5/202329重要的羧酸甲酸乙酸乙二酸己二酸鄰苯二甲酸羥基酸2/5/202330甲酸甲酸俗稱蟻酸，是一種具有刺激氣味的液體，沸點(diǎn)100.7℃，能與水、乙醇、乙醚等混溶。制備：2/5/202331甲酸重要反應(yīng)：用途：甲酸在工業(yè)上用作還原劑，也可用來(lái)合成酯和某些染料。2/5/202332乙酸乙酸俗稱醋酸，食醋中約含6%-10%的醋酸。純醋酸為無(wú)色并具有刺激性的液體，沸點(diǎn)118℃，冷卻至16.6℃時(shí)即可凝結(jié)為冰狀固體。無(wú)色乙酸亦稱冰醋酸。制備：2/5/202333乙酸用途：乙酸是重要的化工原料，可以合成許多有機(jī)物，例如乙酸酯、乙酐、醋酸纖維等。還可作橡膠凝聚劑及氧化反應(yīng)的溶劑等。2/5/202334乙二酸乙二酸俗稱草酸，通常以鹽的形式存在于多種植物的細(xì)胞膜中。草酸是無(wú)色晶體，常見的草酸含有兩分子結(jié)晶水，熔點(diǎn)為101.5℃，在100-105℃加熱則可失去結(jié)晶水，得倒無(wú)水草酸。無(wú)水草酸的熔點(diǎn)為189.5℃。2/5/202335乙二酸制備：重要反應(yīng)：絡(luò)合物用于標(biāo)定高錳酸鉀溶液此反應(yīng)表明草酸可除鐵銹或藍(lán)墨水的痕跡2/5/202336己二酸己二酸是白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)153℃，工業(yè)上可由苯酚或環(huán)己烷來(lái)合成。也可由己二腈水解或用四氫呋喃制取。制備：方法一2/5/202337己二酸用途：己二酸是合成纖維錦綸-66（或稱尼龍-66）的原料之一，也用于制造增塑劑、潤(rùn)滑劑等。方法二2/5/202338鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸為白色結(jié)晶固體，可溶于熱水而不溶于冷水。鄰苯二甲酸沒(méi)有明顯的熔點(diǎn)，熱至200-300℃熔化并失水生成鄰苯二甲酸酐（白色針狀晶體，熔點(diǎn)131℃，易升華）。2/5/202339鄰苯二甲酸制備：用途：鄰苯二甲酸及其酸酐用于制造染料、樹脂、合成纖維、藥物和增塑劑等。2/5/202340羥基酸的化學(xué)性質(zhì)酸性PKaPKa2/5/202341脫水反應(yīng)α-羥基酸分子間脫水生成交酯交酯2/5/202342β-羥基酸分子內(nèi)脫水生成α，β-不飽和酸2/5/202343γ–和δ-羥基酸γ–丁內(nèi)酯δ–戊內(nèi)酯2/5/202344羥基和羧基相隔五個(gè)或五個(gè)以上碳原子的羥基酸，受熱后發(fā)生分子間的酯化脫水生成鏈狀結(jié)構(gòu)的聚酯。m2/5/202345分解脫羧反應(yīng)2/5/202346在有機(jī)合成上可用來(lái)使碳鏈縮短，制備少一個(gè)碳的高級(jí)醛。R＞C102/5/202347β-羥基酸用堿性高錳酸鉀氧化則分解生成酮。β2/5/202348第二節(jié)取代羧酸定義：羧酸分子中烴基上的氫原子被其它原子或原子團(tuán)取代的衍生物叫取代羧酸。羥基酸：酮酸：氨基酸：2/5/202349一羥基酸定義：含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)的化合物。醇酸——脂肪羧酸烴基上的H被羥基取代的衍生物酚酸——芳香族羧酸芳環(huán)上的H被羥基取代的衍生物2/5/202350醇酸的分類和命名分類：-羥基酸、-羥基酸、-羥基酸命名：a.以羧酸為母體，烴基做取代基；b.編號(hào)從距離最近的羧基開始。2/5/2023512-羥基丙酸（乳酸）羥基丁二酸（蘋果酸）3-羧基-3-羥基戊二酸

（檸檬酸）2/5/2023521.酸性

<4.763.83醇酸羧酸為什么？和羥基有什么關(guān)系？思考：pKa不同位置的羥基對(duì)酸性有什么影響？2/5/2023534.514.883.87pKa2/5/2023543脫水反應(yīng)

醇酸受熱時(shí)發(fā)生脫水反應(yīng)：1）-羥基酸:兩個(gè)交叉脫水，

生成交酯2氧化反應(yīng)R-C-COOHO‖2/5/202355-H2O2/5/2023562）-羥基酸:

-C的H比較活潑，脫水生成-不飽和羧酸-H2O2/5/2023573）-、-羥基酸脫水生成內(nèi)酯:-H2O室溫-丁內(nèi)酯2/5/202358-羥基酸_____、-不飽和酸，-羥基酸_____內(nèi)酯羥基與羧基相隔五或五個(gè)以上C的醇酸分子間酯化鏈狀聚酯-羥基酸______生成六元環(huán)的交酯2/5/202359二酮酸命名：酮酸以羧酸位母體命名丙酮酸

-丁酮酸（乙酰乙酸）

丁酮二酸（草酰乙酸）2/5/2023601、加氫還原反應(yīng)CH3-C-COOHCH3-CH-COOHOOH‖[H]2、脫羧反應(yīng)2/5/202361三.酮式-烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象乙酰乙酸乙酯例如：乙酰乙酸乙酯是酮式異構(gòu)體和烯醇式異構(gòu)體的互變平衡混合物。

互變異構(gòu)現(xiàn)象：同分異構(gòu)體之間相互轉(zhuǎn)變，并以一定比例呈動(dòng)態(tài)平衡存在的現(xiàn)象。2/5/202362酮式(93%)烯醇式（7%）與FeCl3Br2水Na反應(yīng)與羥氨苯肼HCNNaHSO32/5/202363+Br2-HBr2/5/202364

乙酰乙酸乙酯的烯醇式能以一定比例存在的原因：1）由于受到羰基和酯基的雙重影響，亞甲基上的氫較活潑，酸性增加；2）烯醇式中共軛體系有所延伸；3）烯醇式可形成分子內(nèi)氫鍵。問(wèn)題：丙酮是否具有以上的條件？2/5/202365四、重要的羥基酸和酮酸乳酸是人體中糖代謝的中間產(chǎn)物蘋果酸是體內(nèi)糖代謝過(guò)程中的中間產(chǎn)物檸檬酸是人體內(nèi)糖、脂肪和蛋白質(zhì)代謝的中間產(chǎn)物，是糖有氧氧化過(guò)程中三羧酸循環(huán)的起始物。臨床上，檸檬酸鐵銨是常用補(bǔ)血藥，檸檬酸鈉常用作抗凝血?jiǎng)?.水楊酸具有清熱、解毒和殺菌作用，其酒精溶液可用于治療因霉菌感染而引起的皮膚病。乙酰水楊酸（俗名：阿司匹林），用作解熱鎮(zhèn)痛藥，是APC的組分之一。2/5/2023665.丙酮酸是動(dòng)植物體內(nèi)糖、脂肪和蛋白質(zhì)代謝的中間產(chǎn)物，在酶的催化作用下能轉(zhuǎn)變成氨基酸或檸檬酸等，是一個(gè)重要的生物活性中間體。6.β－丁酮酸又名乙酰乙酸，是生物體內(nèi)脂肪代謝的中間產(chǎn)物。β－丁酮酸、β－羥基丁酸、丙酮總稱為酮體，血液中只存在少量酮體。當(dāng)代謝發(fā)生障礙時(shí)，血中酮體含量增加，從尿中排出，此為糖尿病的病癥。可對(duì)患者的尿液進(jìn)行檢測(cè)。晚期病人血液中酮體含量增加，血液酸性增大，易發(fā)生酸中毒和昏迷等癥狀。2/5/202367羧酸衍生物羧酸衍生物的構(gòu)造和命名羧酸衍生物的物理性質(zhì)羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)重要的羧酸衍生物蠟和油脂碳酸衍生物主要內(nèi)容2/5/202368羧酸衍生物的構(gòu)造羧酸分子中羧基上的羥基被其它原子或基團(tuán)取代后所生成的化合物叫做羧酸衍生物。例如：羧酸羧酸2/5/202369羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺常根據(jù)相應(yīng)的酰基來(lái)命名。例如：2/5/202370羧酸衍生物的命名酰胺分子中氮原子上的氫原子被烴基取代后生成的取代酰胺，稱為N-烴基“某”酰胺；2/5/202371羧酸衍生物的命名而含有酰胺基的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的酰胺，稱為內(nèi)酰胺。2/5/202372羧酸衍生物的命名酸酐常根據(jù)相應(yīng)的羧酸來(lái)命名。例如：2/5/202373羧酸衍生物的命名酯常根據(jù)相應(yīng)的羧酸和醇來(lái)命名，“醇”字一般可省略，叫“某酸某酯”。對(duì)于多元醇的酯，一般把“酸”名放在后面，稱為“某醇某酸酯”。例如：2/5/202374羧酸衍生物的物理性質(zhì)酰鹵和酸酐都是對(duì)粘膜有刺激性的物質(zhì)。而大多數(shù)酯卻有令人愉快的香味，自然界中許多花和果的香味就是有酯引起的。大部分酰胺是固體，沒(méi)有氣味。酰氯、酸酐和酯的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸點(diǎn)卻比相應(yīng)羧酸要高得多。原因是由于有氫鍵的締合。2/5/202375羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：酰鹵、酸酐、酯和酰胺的分子都具有?；?，而且?；贾苯优c帶有未共用電子對(duì)的原子或基團(tuán)相連，分子中存在p、π共軛效應(yīng)2/5/202376羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)親核加成-消除反應(yīng)還原酯縮合反應(yīng)酰胺的特殊反應(yīng)水解醇解氨解與格利雅試劑的反應(yīng)2/5/202377水解酰氯、酸酐、酯和酰胺都可以與水作用生成相應(yīng)的羧酸：反應(yīng)劇烈熱水中水解酸or堿催化催化，長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)2/5/2023782/5/202379親核加成消除反應(yīng)離去基團(tuán)2/5/202380增強(qiáng)羰基碳的正電性，有利于親核試劑的進(jìn)攻羰基碳上連接的基團(tuán)過(guò)于龐大，在四面體結(jié)構(gòu)中就顯得空間擁擠而不利于反應(yīng)的進(jìn)行親核試劑的親核性強(qiáng)，對(duì)反應(yīng)有利2/5/202381離去基團(tuán)的堿性越弱，越易離去，反應(yīng)容易進(jìn)行離去基團(tuán)的離去性順序：

Cl->RCOO->RO->NH2-2/5/202382水解水解反應(yīng)進(jìn)行的難易次序是：

酰氯>酸酐>酯>酰胺酯在酸催化下的水解是酯化反應(yīng)的逆反應(yīng)，水解不完全。若在堿性溶液中水解，反應(yīng)中生成的酸立即和堿作用生成鹽而從平衡體系中除去，是水解能進(jìn)行到底。酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和銨鹽，在堿作用下水解時(shí)，得到羧酸的鹽并放出氨氣。2/5/202383弱親核試劑質(zhì)子化可增強(qiáng)羰基碳的正電性，有利于親核試劑的進(jìn)攻酸催化可提高反應(yīng)速度2/5/202384強(qiáng)親核試劑容易進(jìn)攻羰基碳原子堿催化可提高反應(yīng)速度，并可使反應(yīng)進(jìn)行完全2/5/202385酯在堿催化下的水解稱皂化反應(yīng)油脂油脂高級(jí)脂肪酸鈉鹽具有表面活性作用，為肥皂的主要成分2/5/202386醇解酰氯、酸酐、酯和酰胺都可以與醇作用生成酯。2/5/202387酯的醇解稱酯交換反應(yīng)，可從廉價(jià)的低級(jí)醇酯制備高級(jí)醇。白蠟高級(jí)醇2/5/202388一些難以制備的酯可通過(guò)酰氯與醇的反應(yīng)來(lái)合成。2/5/202389氨解酰氨、酸酐和酯與氨作用都生成酰胺2/5/202390酰胺與胺作用是可逆反應(yīng)，需用過(guò)量的胺才可得到N-烷基酰胺。2/5/202391與格利雅試劑的反應(yīng)酰氯與格利雅試劑作用可以得到酮或叔醇。酮叔醇2/5/202392與格利雅試劑的反應(yīng)酯與格利雅試劑生成叔醇。2/5/202393與格利雅試劑的反應(yīng)酸酐與格利雅試劑在低溫時(shí)作用也可以得到酮。2/5/202394與格利雅試劑的反應(yīng)酰胺中含有活潑氫，能使格利雅試劑分解，反應(yīng)時(shí)應(yīng)使格氏試劑過(guò)量，并長(zhǎng)時(shí)間回流。反應(yīng)速度：酰氯酸酐＞酮＞酯2/5/202395還原羧酸衍生物中羰基比羧酸的羰基活潑，所以羧酸衍生物比羧酸容易還原2/5/202396常用的有催化氫化，醇加金屬鈉及氫化鋁鋰等。2/5/202397酯縮合反應(yīng)

酯分子中α-氫為酯基所活化，在某些堿性試劑的存在下，與另一分子酯失去一分子醇得到-β酮酸酯，稱為酯縮合反應(yīng)。2/5/202398克萊森縮合反應(yīng)

乙酸乙酯在金屬鈉或乙醇鈉的作用下，發(fā)生酯縮合反應(yīng)，生成乙酰乙酸乙酯。此反應(yīng)稱為酯縮合反應(yīng)。乙酰乙酸乙酯2/5/202399乙酰乙酸乙酯的物理性質(zhì)

乙酰乙酸乙酯又稱β-丁酮酸酯，簡(jiǎn)稱酮酸酯，是無(wú)色并具有水果香味的液體，沸點(diǎn)180.4℃，在水中的溶解度不大，易溶于乙醇、乙醚中。2/5/2023100與氫氰酸、亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)；與羥胺、苯肼等羰基試劑作用生成相應(yīng)的肟和腙；與金屬鈉作用放出氫氣，生成鈉鹽；與乙酰氯作用生成酯。能使溴的四氯化碳溶液褪色；與三氯化鐵水溶液作用呈紫紅色。乙酰乙酸乙酯的化學(xué)性質(zhì)2/5/2023101酰胺的特殊反應(yīng)弱酸性和弱堿性脫水反應(yīng)霍夫曼降級(jí)反應(yīng)2/5/2023102弱酸性和弱堿性酰胺在一定條件下表現(xiàn)出弱酸性和弱堿性。

這兩種鹽遇水均易分解弱堿性弱酸性2/5/2023103弱酸性和弱堿性p、π共軛效應(yīng)，使氮原子上的電子云密度降低，減弱了它接受質(zhì)子的能力，故堿性比氨弱N-H鍵的電子云向氮原子偏移，氫原子便得較為活潑，增加了氫原子質(zhì)子化的能力，從而表現(xiàn)出一定的酸性2/5/2023104但當(dāng)氨分子的兩個(gè)氫原子同時(shí)被?；〈甚啺窌r(shí)，化合物不顯堿性，而表現(xiàn)出明顯的酸性，可溶于強(qiáng)堿中。丁二酰亞胺丁二酰亞胺鉀2/5/2023105脫水反應(yīng)酰胺對(duì)熱比較穩(wěn)定，在一般加熱情況下不會(huì)脫水，但與強(qiáng)的脫水劑，如P2O5SOCl2等一起加熱，則脫水生成腈，這是制備腈的方法之一。例如：腈2/5/2023106霍夫曼降級(jí)反應(yīng)酰胺與溴或氯在堿性溶液中作用時(shí)，脫去羰基生成伯胺。在反應(yīng)中使碳鏈減少一個(gè)碳原子，稱為霍夫曼降級(jí)反應(yīng)。2/5/2023107重要的羧酸衍生物順丁烯二酸酐α－甲基丙烯酸甲酯乙酸乙烯酯丙二酸二乙酯己內(nèi)酰胺2/5/2023108順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐俗稱失水蘋果酸酐，又稱馬來(lái)酸酐，是結(jié)晶固體，熔點(diǎn)60℃，工業(yè)上主要是由苯或2－丁烯催化氧化而得。2/5/2023109用途：順丁烯二酸酐主要生產(chǎn)聚酯樹脂和醇酸樹脂等。這種不飽和聚酯常用來(lái)制造各種涂料和以玻璃纖維為填料的增強(qiáng)塑料（俗稱玻璃鋼）2/5/2023110α－甲基丙烯酸甲酯α－甲基丙烯酸甲酯簡(jiǎn)稱甲基丙烯酸甲酯，為無(wú)色液體，沸點(diǎn)100℃，工業(yè)上是以丙酮為原料，通過(guò)下列反應(yīng)制備：2/5/2023111聚甲基丙烯酸甲酯α－甲基丙烯酸甲酯在引發(fā)劑偶氮二異丁腈或過(guò)氧苯甲酰的引發(fā)下，容易聚合成無(wú)色透明的聚合物。用途：用于制造光學(xué)儀器汽車和飛機(jī)的風(fēng)擋及防護(hù)罩等。有機(jī)玻璃2/5/2023112偶氮二異丁腈過(guò)氧苯甲酰2/5/2023113乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯為無(wú)色透明的可燃性液體，具有酯的特殊氣味，稍有毒，沸點(diǎn)72.5℃，微溶于水，溶于有機(jī)溶劑。工業(yè)上是用乙炔與乙酸在乙酸鋅催化下制得：+2/5/2023114用途：常用于制造涂料及膠粘劑，它在堿或酸的催化下，可以與甲醇進(jìn)行酯交換生成聚乙烯醇。聚乙烯醇可用作涂料和膠粘劑，也可以用作合成纖維的原料。聚乙烯醇2/5/2023115丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯簡(jiǎn)稱二酸酯，為無(wú)色有香味的液體，沸點(diǎn)199℃，微溶于水。制備：丙二酸二乙酯2/5/2023116丙二酸二乙酯的亞甲基具有微弱的酸性（pKa=13)。它與強(qiáng)堿乙醇鈉作用時(shí)，生成丙二酸酯的鈉鹽，在有機(jī)合成中有重要用途。2/5/2023117例如用于制備二元羧酸2/5/2023118己內(nèi)酰胺ε-己內(nèi)酰胺簡(jiǎn)稱己內(nèi)酰胺，白色粉末或結(jié)晶固體，熔點(diǎn)68－70℃，沸點(diǎn)262.5℃，易溶于水和乙醇、乙醚、氯仿、苯等有機(jī)溶劑。它是制造尼龍－6的（又名卡普綸或錦綸）的原料。工業(yè)上生產(chǎn)己內(nèi)酰胺的方法很多，最早的方法是苯酚經(jīng)氫化、氧化后再與羥胺作用制得，后者經(jīng)過(guò)而制得。2/5/2023119制備方法：環(huán)己酮肟貝克曼重排2/5/2023120用途：己內(nèi)酰胺在高溫（200－300℃)和引發(fā)劑（例如微量的水）的存在下發(fā)生開環(huán)聚合反應(yīng)，生成己內(nèi)酰胺（尼龍－6）。尼龍－6具有強(qiáng)度高、耐磨性能好、相對(duì)密度小、彈性大，可耐海水等優(yōu)良性能，用于制造衣物、漁網(wǎng)、降落傘、輪胎簾子線、絕緣材料等。2/5/2023121羧酸衍生物蠟和油脂2/5/2023122油脂脂肪油常溫下為固體或半固體常溫下為液體高級(jí)不飽和脂肪酸的甘油酯高級(jí)飽和脂肪酸的甘油酯蠟高級(jí)脂肪酸和高級(jí)飽和一元醇所組成的酯2/5/2023123蠟我國(guó)出產(chǎn)的幾種蠟的主要成分如下：鯨蠟十六酸十六醇酯蜂蠟（密蠟）十六酸三十醇酯白蠟（蟲蠟）二十六酸二十六醇酯用途：蠟水解可以得到相應(yīng)的酸和醇。蠟可以用來(lái)制造蠟燭、蠟紙、香紙、軟膏等。2/5/2023124油脂的組成和結(jié)構(gòu)油脂的結(jié)構(gòu)可表示如下：R、R’、R”可以相同，也可以不相同?？梢允秋柡鸵部梢允遣伙柡汀?/5/2023125油脂的組成和結(jié)構(gòu)從油脂得到的脂肪酸中常見的飽和酸有：十二酸（月桂酸）十四酸（豆蔻酸）十六酸（軟脂酸）十八酸（硬脂酸）2/5/2023126油脂的組成和結(jié)構(gòu)常見的不飽和酸有：順－9－十八碳烯酸（油酸）順，順－9，12－十八碳二烯酸（亞油酸）2/5/2023127油脂的組成和結(jié)構(gòu)順，順，順－9，12，15十八碳三烯酸（亞麻酸）順，反，反－9，11，13－十八碳三烯酸（桐油酸）2/5/2023128油脂的性質(zhì)

油脂比水輕，其相對(duì)密度在0.90－0.95之間，不溶于水，易溶于乙醚、汽油、苯等有機(jī)溶劑中。油脂的化學(xué)性質(zhì)：水解加成酸敗和干化2/5/2023129水解油脂易水解，在人體內(nèi)某些酶（如胰酯酶）能使油脂水解，生成三分子脂肪酸和一些分子甘油。例如：堿性條件下的水解稱為皂化2/5/2023130加成不飽和脂肪酸甘油酯可以發(fā)生加成反應(yīng)。油的催化加氫叫做“油的氫化”或“油的硬化”，所得的產(chǎn)品叫做“硬化油”。利用油脂與碘的加成可以檢查油脂的不飽和程度，工業(yè)上把100克油脂所吸收的碘的克數(shù)叫做碘值。2/5/2023131酸敗油脂久放后會(huì)產(chǎn)生異味、異臭，這種現(xiàn)象叫做酸敗。這是由于油脂中的不飽和鍵，在空氣或微生物的作用下，被氧化和水解而生成醛、酮或酸等化合物，使油脂產(chǎn)生壞的味道和臭味。油脂中游離脂肪酸含量，可用KOH中和來(lái)測(cè)定。中和1g油脂所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為酸值。2/5/2023132干化一些油類在空氣中可以生成一層具有彈性而堅(jiān)硬的薄膜，這種現(xiàn)象叫做油的干化。根據(jù)各種油的干化程度的不同，可將油類分為干性油、半干性油和不干性油三類。2/5/2023133一、磷脂酸二、重要的甘油磷脂第二節(jié)磷脂2/5/2023134卵磷脂腦磷脂膽堿成分膽胺成分2/5/20231351.卵磷脂是細(xì)胞膜的重要組成物質(zhì)，能促進(jìn)肝內(nèi)脂肪的運(yùn)輸，是常用的抗脂肪肝的藥物；2.腦磷脂與血液的凝固有關(guān)。2/5/20231362/5/20231372/5/20231382/5/20231392/5/20231402/5/20231412/5/20231422/5/20231432/5/20231442/5/20231452/5/2023146膽固醇及其衍生物膽固醇的分布及功能：腦及神經(jīng)組織中，肝、腎、腎上腺、卵巢等都有合成固醇激素的腺