第2章提取與分離

第二章有效成分的提取和分離山東醫(yī)學高等?？茖W校魏紅教授課時目標:1、了解升華法、水蒸氣蒸餾法和超臨界流體萃取法的基本原理及應用。1、掌握萃取法中萃取溶劑的選擇原則，及分次萃取法中破乳的方法。2、了解逆流連續(xù)萃取法、逆流分溶法的基本原理。3、掌握乙醇沉淀法、酸堿沉淀法的沉淀范圍，了解鉛鹽沉淀法、鹽析法、透析法和分餾法。上節(jié)課回顧：1、溶劑的極性順序和分類。2、各類溶劑的混溶情況。3、怎樣根據(jù)成分和溶劑的性質選擇六種提取工藝？4、濃縮有幾種方法？怎樣選擇？二、其他法（一）升華法：有升華性的成分可用升華法。茶葉中的咖啡因，樟木中的樟腦（二）水蒸氣蒸餾法：適合具有揮發(fā)性的成分，能隨水蒸氣蒸餾，與水不相混溶的成分。如揮發(fā)油。（三）超臨界流體萃取法

（SupercriticalFluidExtractionSFE）

是以一種超臨界流體為溶劑進行的提取分離的新技術。

兩個概念：當氣體的溫度高于某一值時，任何壓縮都不能將其變?yōu)橐后w，這一溫度叫超臨界溫度（Tc）。當氣體處于臨界溫度（Tc）時，氣體能被壓縮為液體所需的最小壓力稱為臨界壓力（Pc）。當物質處于臨界壓力和臨界溫度之上時，既非液體又非氣體，叫超臨界流體。特點：具有氣液雙重性

高密度（似液體），低黏度（似氣體），擴散力強（擴散系數(shù)比液體大100倍）超臨界流體比一般溶劑對成分的溶解度大得多.超臨界流體（SFE）：常用的超臨界流體有：CO2、氧化亞氮、乙烷、乙烯和甲苯。CO2具有無毒、不易燃、易爆、安全價廉，有較低的臨界壓力（Pc=7.37MPa）臨界溫度（31.4℃）超臨界流體萃取法優(yōu)點對物質有很強的溶解能力；可將不同性質的成分分提取不易破壞有效成分，可以保持原香味，溶劑反復利用，不污染空氣。操作實際應用中，一般采用程序升壓法分步萃取不同極性的成分。萃取成分之后，可利用減壓法，使流體膨脹，密度降低，變?yōu)闅怏w，與成分成為兩相而分離。工藝流程簡圖見圖2-6。超臨界流體萃取法的應用

超臨界流體萃取法始于20世紀50年代70年代末，廣泛應用于煙草和食品工業(yè)80年代以來，在醫(yī)藥、化工、食品及環(huán)保等領域取得了迅速發(fā)展，特別是在中藥有效成分提取分離方面目前主要用于萜類、揮發(fā)油、生物堿、黃酮、苯丙素、皂苷和芳香有機酸等成分的提取分離。在青蒿素浸膏、蛇床子浸膏、胡椒精油、肉豆蔻精油等的制備分離方面已達到產業(yè)化規(guī)模。第二節(jié)中藥化學成分的分離方法分類系統(tǒng)溶劑分離法(后講)兩相溶劑萃取法★沉淀法★結晶法▲透析法色譜法★分餾法一、兩相溶劑萃取法

(一)含義:是利用混合物中各成分在兩種不相混溶的溶劑中分配系數(shù)(溶解度)的不同達到分離的方法。示教：碘和硫酸銅的分離原溶液：水萃取液：氯仿Ｋ－分配系數(shù)CH－物質在上層溶劑中的濃度CL－物質在下層溶劑中的濃度(二)原理分離難度用β表示:β=KA/KB(KA>KB)當β≥100時,萃取一次A成分就有90%被萃取到上層溶液中;當100≥β≥10時,需要萃取10次以上才能達到分離;當β≈1時,幾乎不能分離(三)萃取溶劑的選擇原則：萃取劑應與原溶液不相混溶，且不發(fā)生反應（舉例）盡量對其中一種成分溶解度大，對其他成分溶解度?。ㄅe例）思考題：某水提取液中若含有弱親脂性有效成分，如何選擇萃取劑？(四)萃取技術：簡單萃取法(重點)逆流連續(xù)萃取法逆流分溶法(簡介)液滴逆流分配法(簡介)（1）儀器少量：分液漏斗大量：萃取罐①少量多次（舉例）②振搖方式旋轉式倒轉式1、簡單萃取法（2）注意（3）破乳方法①機械破乳：玻棒或細金屬絲★②熱敷法：★③食鹽法：使水溶液飽和★④滴入戊醇法：增加乳化層表面張力⑤分離乳化層乳化嚴重時可采取逆流連續(xù)萃取法2、逆流連續(xù)萃取法優(yōu)點：利用兩相溶劑相對密度的差異，進行逆流運動、萃取，有效地防止乳化現(xiàn)象A、B水溶性脂溶性固定相相對密度大（如氯仿）,流動相相對密度?。ㄈ缢┧ˋ）水氯仿氯仿氯仿水水水提液3、逆流分溶法當混合物分配系數(shù)相差較小時，用此法可有效地分離固定相相對密度小,流動相相對密度大4、液滴逆流分配法（DropletCounterCurrentChromatography，DCCC）

是在逆流分溶法基礎上改進發(fā)展起來的一種高分離效能的兩相溶劑萃取法。由流動相(相對密度小)形成液滴，通過作為固定相(相對密度大)的液體柱而達到分離純化的目的。其裝置示意圖見2-7二、沉淀法含義：向某提取液中加入某些試劑，與其中一些成分生成沉淀，其他成分仍留在母液中，達到分離。

若有效成分生成沉淀，則反應必須可逆；無效成分生成沉淀，反應可以不可逆，直接將沉淀出去。分為乙醇沉淀法★酸堿沉淀法★鉛鹽沉淀法雷氏銨鹽沉淀法(后講)膽甾醇沉淀法(后講)

（一）乙醇沉淀法水提取液乙醇使成80%以上多糖蛋白質（濃縮液）多糖：淀粉黏液質果膠樹膠菊糖其他成分(溶液中)酸性粘多糖（二）酸堿沉淀法本法是利用某些成分在酸（或堿）中溶解，而在堿（或酸）中沉淀的性質達到分離的方法。即：“酸溶堿沉”；或“堿溶酸沉”1、酸性成分的分離-堿溶酸沉舉例：酸性成分其他成分堿水過濾溶解其他成分不溶濾液沉淀（棄）酸水有效成分（沉淀）雜質（母液）2、堿性成分的分離自行設計（黑板）3、內酯類成分的分離自行設計（黑板）（三）鉛鹽沉淀法沉淀劑中性醋酸鉛堿式醋酸鉛有機酸鄰二酚羥基有機酸鄰二酚羥基弱堿性生物堿中性皂苷水或稀