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文檔簡介

吡喃型果糖(C2酮基C6羥基半縮醛反應(yīng))D、L和α、β型判斷:DL型:由于其最遠手性碳(C5*)未參與成環(huán),根據(jù)Haworth書寫原則:若5位羥基在下,根據(jù)左上右下,則對應(yīng)與Fisher式的直鏈右側(cè),而右側(cè)對應(yīng)與D型甘油醛,所以5位羥基在環(huán)下為D型,反之,在環(huán)上為L型。α、β型:根據(jù)Fisher書寫原則:半縮醛(酮)羥基(C2)與最遠手性碳羥基(C5)在碳直鏈同側(cè)為α型,異側(cè)為β型。所以,看C5羥基與C2羥基(發(fā)生半縮酮反應(yīng)的碳原子上的羥基)在Haworth式的朝向:同向α型,異向β型。D-果糖55己醛糖形成多少旋光異構(gòu)體?開鏈式:手性碳4個,所以16個每種異構(gòu)體的環(huán)式:吡喃型異頭物,2個呋喃型異頭物:2個所以是4*16=64個與P25矛盾嗎?非也,書中的語言背景是鏈式結(jié)構(gòu)。己酮糖形成多少旋光異構(gòu)體?開鏈式:手性碳3個,所以8個每種異構(gòu)體的環(huán)式:吡喃型異頭物,2個呋喃型異頭物:2個所以是4*8=32個變旋光現(xiàn)象:糖在溶液中可以由一種環(huán)狀結(jié)構(gòu)通過開鏈結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N環(huán)狀結(jié)構(gòu),隨之比旋光度也產(chǎn)生變化的現(xiàn)象稱為變旋光現(xiàn)象。在溶液中,糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu)(、)之是可以相互轉(zhuǎn)變,最后達到一個動態(tài)平衡,稱為變旋現(xiàn)象。

變旋現(xiàn)象是因為糖在溶液中發(fā)生了化學(xué)變化?非也,僅是糖分子結(jié)構(gòu)發(fā)生α型、β型的轉(zhuǎn)變

成苷反應(yīng)糖苷(glycoside):單糖的半縮醛羥基與醇及酚的羥基反應(yīng)失水而形成的衍生物,通稱為糖苷,非糖部分為配基,糖苷的化學(xué)性質(zhì)和生物功能主要由配基決定。糖苷鍵:糖的半縮醛羥基與配基縮合后生成的化學(xué)鍵。糖苷鍵的構(gòu)型由糖基(提供半縮醛(酮)羥基的構(gòu)型p34)決定。在天然糖苷中,果糖和核糖都是呋喃糖,阿拉伯糖二者都有,葡萄糖、半乳糖、甘露糖一般為吡喃糖。非還原性二糖蔗糖,均提供了半縮醛羥基,都是糖基和配基

1.水解:蔗糖葡萄糖+果糖2.結(jié)構(gòu):麥芽糖酶或苦杏仁酶或酸3.還原性:蔗糖無半縮醛(酮)羥基,為非還原性糖無變旋現(xiàn)象、無糖脎反應(yīng)果糖β(2→1)-葡萄糖苷-2,1苷鍵-1,2苷鍵[葡萄糖-α(1→2)-果糖苷]25呋喃果糖命名方法同葡萄糖。順時針,末端羥甲基朝上為D型,朝下為L型.(逆時針相反,如何判斷?)α、β型:看羥甲基與C2羥基(發(fā)生半縮醛反應(yīng)的碳原子上的羥基)的朝向:同向β,異向αα-D-吡喃型β-D呋喃型順序的判斷?與氧連的碳原子上必有半縮醛(酮)羥基α-D-甘露糖比旋度為+29.3°,β-D-甘露糖比旋度為-17.0°,在水溶液中產(chǎn)生變旋光現(xiàn)象,平衡混合物的比旋光度為+14.2°,計算平衡混合物中兩種異頭物所占的摩爾百分比。解:設(shè)α-D-異頭物為X(mol百分數(shù)) β-D-異頭物為Y(mol百分數(shù))則29.3X+(-17.0)×(1-X)=+14.2X=0.674Y=0.326(b)帶電性質(zhì):不同磷脂的極性頭部所帶電荷的種類是不同的,因此,這些磷脂在不同的pH條件下解離所帶電荷的種類和數(shù)量也是不同的,因而可以通過電泳把它們彼此分開.

以磷脂酰為例,pH7時,磷酸基帶-1電荷、幾種常見的甘油醇磷脂的凈電荷如下:磷脂酰膽堿磷脂酰絲氨酸磷脂酰乙醇胺磷脂酰肌醇PK’a=1-2PK’a=2.2PK’a=9.2PK’a>9PK’a>9蘇氨酸(Thr)有四種異構(gòu)體別別1、a氨基決定DL型2.在Fisher式中,氨基與β碳的羥基在異側(cè),按第一條確定DL,在同側(cè),則在DL后加“別”字(allo斜體)氨基酸等電點的計算同理對含三個可解離基團的氨基酸來說,只要寫出它的電離式,然后取兼性離子兩邊的pK值的平均值,即得其pI值。對于側(cè)鏈含有可解離基團的氨基酸,其pI值也決定于兩性離子兩邊的pK值的算術(shù)平均值。酸性氨基酸:pI=(pK1+pKR-COO-

)/2堿性氨基酸:pI=(pK2+pKR-NH2)/2涉及電離次序?qū)劝彼幔篈+AoA-A2-2.194.259.67pI=(2.19+4.25)/2=3.22對賴氨酸:A2+A+AoA-2.188.9510.53pI=(8.95+10.53)/2=9.74HHα羧基γ羧基α氨基ε氨基Hα羧基α氨基ε-+NH3先羧基后氨基,先α后其他例:Lysε-+NH3pK=10.5求ε-

+NH3

在pH9.5時的質(zhì)子化%。解:ε-+NH3=

ε-NH2+H+根據(jù)公式:pH=pK+lg([質(zhì)子受體]/[質(zhì)子供體])9.5=10.5+lg([ε-NH2]/[ε-+NH3])lg([ε-NH2]/[ε-+NH3])=-1

[ε-NH2]/[ε-+NH3]=1/10質(zhì)子化%=10/(10+1)=91%ε氨基解:ε-+NH3=

ε-NH2+H+根據(jù)公式:pH=pK+lg([質(zhì)子受體]/[質(zhì)子供體])12.5=10.5+lg([ε-NH2]/[ε-+NH3])lg([ε-NH2]/[ε-+NH3])=2

[ε-NH2]/[ε-+NH3]=1/100質(zhì)子化%=100/(100+1)=99%

例:Lysε-+NH3pK=10.5求ε-+NH3在pH=12.5時的質(zhì)子化%。肽單位是一個有極性的且呈平面的單位

一個多肽鏈的骨架是由通過肽鍵連接的重復(fù)單位N-C-C組成的(圖a)。參與肽鍵形成的2個原子以及另外4個取代成員:羰基氧原子、酰胺氫原子、以及2個相鄰的-碳原子構(gòu)成了一個肽單位(圖b)。肽鍵的部分雙鍵特性足以防止肽健C-N的旋轉(zhuǎn),但蛋白質(zhì)中的每一個N-C鍵和每一個C-C鍵都可以自由旋轉(zhuǎn);肽平面內(nèi)的兩個C是否可以處于順式構(gòu)型或反式構(gòu)型?可以主鏈圍繞中心軸呈有規(guī)律螺旋式上升,形成右手螺旋;旋轉(zhuǎn)一周為3.6個(100度/Aa)氨基酸殘基;螺距為0.54nm(每圈升高),(0.15nm/Aa);每個aa殘基(n)的羰基氧與其后第四個aa(n+4)的αNH基的氫形成氫鍵維持,氫鍵的取向幾乎與軸平行;由氫鍵封閉的環(huán)是13元環(huán),因此,α-螺旋也稱3.613-螺旋。R基分布在螺旋的外側(cè),并且影響著螺旋的形成。(1)α-螺旋的特征二級結(jié)構(gòu)的類型二面角:N-C鍵旋轉(zhuǎn)角度Φ=-57°,C-C鍵旋轉(zhuǎn)Ψ=-48°,是右手螺旋Ile、Phe、Thr、Trp、Tyr、Val即IF3TV如果我有3臺電視,我把它們疊在一起看。發(fā)財之歌利于形成β-折疊的aa(3)β-轉(zhuǎn)角的特征主鏈骨架本身以大約180°回折;

回折部分通常由四個氨基酸殘基構(gòu)成;

構(gòu)象依靠第一殘基的-CO基氧與第四殘基的-NH基氫之間形成氫鍵來維系。也有第一殘基的-CO基氧與第三殘基的-NH基氫之間形成氫鍵來維系。二級結(jié)構(gòu)的類型利于形成β-轉(zhuǎn)角aa:CysAsnGlyAspProSer即CNGDPS即CNGDPS中國的GDP總和發(fā)生了180度的轉(zhuǎn)折酶與底物的結(jié)合“鎖鑰學(xué)說”(Fischer,1890):酶的活性中心結(jié)構(gòu)與底物的結(jié)構(gòu)互相吻合。整個酶分子的天然構(gòu)象是具有剛性結(jié)構(gòu)的,酶表面具有特定的形狀。酶與底物的結(jié)合如同一把鑰匙對一把鎖一樣,并假設(shè)酶與底物的結(jié)合處至少有三個點,而且只有一種情況是完全結(jié)合的形式。乳酸脫氫酶的底物和酶的三點附著理論。D(-)乳酸由于-OH、-COOH的位置正好相反,因此造成與酶的的三個基團不能完成結(jié)合,故而不能受酶的催化。缺點:可逆反應(yīng)p142誘導(dǎo)嵌合學(xué)說(Koshland,1958):酶活性中心的結(jié)構(gòu)有一定的靈活性,當?shù)孜铮せ顒┗蛞种苿┡c酶分子結(jié)合時,酶蛋白的構(gòu)象發(fā)生了有利于與底物結(jié)合的變化,使反應(yīng)所需的催化基團和結(jié)合基團正確地排列和定向,轉(zhuǎn)入有效的作用位置,這樣才能使酶與底物完全吻合,結(jié)合成中間產(chǎn)物。該學(xué)說認為酶表面并沒有一種與底物互補的固定形狀,而只是由于底物的誘導(dǎo)才形成了互補形狀。支持誘導(dǎo)契合學(xué)說的證據(jù):p142與鑰匙學(xué)說的差別腺苷脫氧尿苷91’11’核苷由戊糖(脫氧戊糖)和堿基縮合而成并以N-C糖苷鍵相連而成的化合物。核糖核苷和脫氧核苷兩大類。嘌呤(N9-H)或嘧啶(N1-H)與糖(C1‘)上半縮醛羥基脫水縮合而成。是β型糖苷鍵一級結(jié)構(gòu)的文字式縮寫TGCAGGTTAAAGG它的互補鏈:ACGTCCAATTTCC(誤)CCTTTAACCTGCA(正)3’-ACGTCCAATTTCC-5’(正)對于一個病毒DNA分析,發(fā)現(xiàn)堿基摩爾分數(shù)是A=0.32、G=0.16、T=0.4、C=0.12,由此判斷DNA是單鏈DNA,因不符合配對原則。1μmDNA雙螺旋核苷酸的平均對數(shù)為2941螺距為3.4nm,1*1000/3.4=294.1圈10bp/圈,所以有2941對核苷酸在RNA序列AACCGACGUACACGACUGAA和AACCGUCGAGCACUGCUCGC中形成局部雙鏈的是?p191(一)信使RNA的結(jié)構(gòu)與功能*真核生物mRNA的結(jié)構(gòu)特點1.大多數(shù)真核mRNA的5′末端均在轉(zhuǎn)錄后加上一個7-甲基鳥苷,同時與之相連的第一個核苷酸(腺苷酸)的C′2也是甲基化,形成帽子結(jié)構(gòu):m7Gppp。2.大多數(shù)真核mRNA的3′末端有一個多聚腺苷酸(polyA)結(jié)構(gòu),稱為多聚A尾。那么具體結(jié)構(gòu)如何?紙電泳分離AMP、ADP、ATP緩沖液pH=4.8第一磷酸基pK0.8-0.9,堿式存在,解離腺嘌玲環(huán)1位質(zhì)子化解離,不帶電第二磷酸基pK6.0左右,酸式存在,不解離磷酸二酯鍵化得磷酸根中的磷酸基只有一個解離常數(shù),pK值=1.5,堿式存在,解離HHH三、紫外吸收

最大吸收波長:260nm

四、變性、復(fù)性1、DNA變性(DNAdenaturation):DNA變性是指在理化因素作用下,DNA分子中的氫鍵斷裂,堿基堆積力遭到破壞,雙螺旋結(jié)構(gòu)解體,雙鏈分開形成單鏈的過程。

增色效應(yīng):DNA變性時其溶液OD260增高的現(xiàn)象。因變性后分子無規(guī)則卷曲,分子內(nèi)部堿基全部暴露。2、DNA復(fù)性DNA復(fù)性(renaturation)的定義:在適當條件下,變性DNA的兩條互補鏈可恢復(fù)天然的雙螺旋構(gòu)象,這一現(xiàn)象稱為復(fù)性。熱變性的DNA經(jīng)緩慢冷卻后即可復(fù)性,這一過程稱為退火(annealing)

。減色效應(yīng)(hypochromiceffect):DNA復(fù)性時,其溶液OD260降低。因為雙螺旋結(jié)構(gòu)使堿基對的π電子又發(fā)生重疊,減少了對紫外光的吸收。NADH它是由NAD+接受多種代謝產(chǎn)物脫氫得到的產(chǎn)物。NADH所攜帶的高能電子是線粒體呼吸鏈主要電子供體之一。NAD、NADP吡啶環(huán)上N為5價氮,可逆的接收電子后轉(zhuǎn)變?yōu)?價。底物脫下2個氫原子,一個加到吡啶環(huán)N對位上,另一個氫原子裂解為一個質(zhì)子和一個電子,電子與吡啶環(huán)5價氮結(jié)合,中和其正電荷而變?yōu)?價氮,質(zhì)子留在介質(zhì)中??赡孓D(zhuǎn)換時?2個氫原子向下傳遞p290呼吸鏈的主要成分:遞氫體和遞電子體1、NAD和NADP為輔酶的脫氫酶NADH氧化呼吸鏈脫氫酶作用下,NADH+H+將2個氫原子傳遞給FMN生成FMNH2,再將氫原子傳遞給CoQ,生成CoQH2,此時,H2解離成2H+和2e,2H+游離于線粒體內(nèi)膜外與外膜形成的間隙介質(zhì)中,2e通過b(Fe-S)→c1→c→aa3→1/2O2傳遞給O,形成的O2-與2H+生成水NAD+→[FMN(Fe-S)]→CoQ→b(Fe-S)→c1→c→aa3→1/2O2-0.32-0.30+0.04

+0.07+0.22+0.25

+0.29+0.82琥珀酸氧化呼吸鏈(FADH2鏈)琥珀酸在琥珀酸脫氫酶作用下脫氫生成延胡索酸,F(xiàn)AD接收脫掉的2H生成FADH2,氫傳遞給CoQ生成CoQH2,之后H2解離成2H+和2e,2H+游離于線粒體內(nèi)膜外與外膜形成的間隙介質(zhì)中,2e通過b(Fe-S)→c1→c→aa3→1/2O2傳遞給O,形成的O2-與2H+生成水合成1molATP時,需要提供的能量至少為ΔG0‘=-30.5kJ/mol,相當于氧化還原電位差ΔE0’=0.2V±。故在NADH氧化呼吸鏈中有三處可生成ATP,而在琥珀酸氧化呼吸鏈中,只有兩處可生成ATP??箟难嵫趸瘡募毎豤進入呼吸鏈,產(chǎn)生1個ATP。FAD↓NAD+→[FMN(Fe-S)]→CoQ→b(Fe-S)→c1→c→aa3→1/2O2-0.32-0.30+0.04

+0.07+0.22+0.25

+0.29+0.82↓↓↓

ATPATPATP即ATP合成的三個部位:1.復(fù)合體1(NADHQ還原酶)將NADH的質(zhì)子電子傳遞給CoQ的過程2.由復(fù)合體3(泛醌-細胞色素c還原酶)將電子由CoQ傳給細胞色素C3.由復(fù)合體4(細胞色素c氧化酶)將電子傳給O2P3PPOOHOHCH2CH2OO12546P磷酸二羥丙酮123+P②異構(gòu)6-磷酸果糖P5643-磷酸甘油醛(GAP)PP1,3-二磷酸甘油酸(1,3-BPG)PCOHCOHH2COOH3-磷酸甘油酸P2-磷酸甘油酸P磷酸烯醇式丙酮酸6-磷酸葡萄糖PG葡萄糖①活化④裂解⑥脫氫⑤異構(gòu)PP1,6-二磷酸果糖FBP③活化⑦產(chǎn)能⑨脫水⑧異構(gòu)⑩產(chǎn)能HHOH醛縮酶正磷酸磷酸甘油酸激酶磷酸己糖異構(gòu)酶磷酸果糖激酶磷酸甘油醛脫氫酶NADH生產(chǎn)烯醇化酶丙酮酸激酶Py羧基來自G的C3C4PyC3來自G的C1C6氧化還原反應(yīng)123123456G的

(4)(7)(8)(10)CH3COCOOHNAD+NADH

+

H+CoASHCO2CH3CO~SCoAOCCOOHCH2COOHCH2COOHC(OH)COOHCH2COOHCH2COOHCHCOOHCH(OH)COOHNAD(P)NAD(P)H+HCH2COOHCHCOOHCOCOOHCH2COOHCH2COCOOHNADH+HNADNADH

+

H++CO~SCoACH2CH2COOHGDP+PiGTPCoASHH2OCH2COOHCH2COOHFADH2FADCHCOOHCHCOOHHOCCOOHCH2COOHH+NAD+CO2++CoASHH2OCoASHCO2丙酮酸乙酰CoA(2)(1)(7)(8)(9)(10)(5)(6)(3)(4)檸檬酸異檸檬酸草酰琥珀酸α-酮戊二酸琥珀酰CoA琥珀酸延胡索酸L-蘋果酸草酰乙酸HO2(1)丙酮酸脫氫酶復(fù)合體(2)檸檬酸合成酶(3)順烏頭酸酶(4)(5)異檸檬酸脫氫酶(6)α-酮戊二酸脫氫酶復(fù)合體(7)琥珀酰CoA合成酶(8)琥珀酸脫氫酶(9)延胡索酸酶(10)L-蘋果酸脫氫酶三羧酸循環(huán)產(chǎn)能步驟2NAD(P)H1FADH21GTP(1)(6)-產(chǎn)能脫碳2NADH+2CO2(5)-脫碳-1CO2TCA中3步不可逆反應(yīng)②、④⑤、⑥第一個限速酶不可逆,逆反應(yīng)由檸檬酸裂解酶催化琥珀酸CoA合成酶OAA的C3C4來自上一輪的OAAC2C3延胡索酸酶Py的C3是G的C1、6Py的C2是G的C2、C5第一個CO2分子的釋放,C來自GC3C41234H來自仲碳H來自O(shè)AA的C1H來自脫羧基H和CoACO2來自O(shè)AA的C4OAAC1C2來自py的C2C3即G的C2C5或G的C6、C1磷酸甘油穿梭系統(tǒng)p299這個途徑涉及兩種3-磷酸甘油脫氫酶:一種是胞液型的,在線粒體外以NAD(H)作為輔酶;另一種是位于線粒體內(nèi)膜外表面的﹑以FAD作為輔酶的黃素蛋白。還原型的FADH2直接將電子轉(zhuǎn)移給內(nèi)膜上的輔酶Q(CoQ),從而進入呼吸鏈繼續(xù)傳遞,故來自胞液的NADH經(jīng)該途徑只產(chǎn)生2分子的ATP。磷酸二羥丙酮可擴散過線粒體內(nèi)膜3-磷酸甘油可透過線粒體內(nèi)膜進入線粒體磷酸甘油脫氫酶磷酸甘油脫氫酶提問:葡萄糖的第二位碳用14C標記,在有氧情況下進行徹底降解,問經(jīng)過幾輪TCA循環(huán),該同位素碳可作為CO2釋放?答:葡萄糖的第二位碳用14C標記,產(chǎn)生CH3-*CO-CoA,經(jīng)第一輪循環(huán)C*在草酰乙酸的C1,在第二輪循環(huán)中,C1的C*CO2釋放。G1G2G3提問:OAA在有氧情況下進行徹底降解,問經(jīng)過幾輪TCA循環(huán),OAA的4個碳原子可以全部以CO2形式釋放?答:經(jīng)第一輪循環(huán)C1、C4釋放,在新草酰乙酸中原C2、C3存在于C3C4,在第二輪循環(huán)中,C4釋放,C3在新草酰乙酸的C4,在第三輪循環(huán)中,C4在keto脫氫酶催化下生成CO2釋放。需要3輪循環(huán)。G1G2G3在胞液中Lactate到Py,生成1molNADH,生成ATP為2(3)Py完全氧分生15molATP總為17(18)molATP,CO2=3mol1mol乳酸完全氧化分解產(chǎn)ATP?該旁路途徑的起始物是G-6-P,返回的代謝產(chǎn)物是3-磷酸甘油醛和6-磷酸果糖,其重要的中間代謝產(chǎn)物是5-磷酸核糖和NADPH。整個代謝途徑在胞液中進行。關(guān)鍵酶是6-磷酸葡萄糖脫氫酶全部代謝過程可分為兩個階段:氧化反應(yīng)階段:生成NADPH及CO2;非氧化反應(yīng)階段:一系列基團的轉(zhuǎn)移。磷酸戊糖途徑調(diào)節(jié):6-P-葡萄糖脫氫酶的活性決定G-6-P進入此途徑的流量,為限速酶。該酶受NADPH/NADP+的調(diào)節(jié)。2、磷酸戊糖途徑的生理意義1)是體內(nèi)生成NADPH的主要代謝途徑:NADPH在體內(nèi)可用于:⑴作為供氫體,參與體內(nèi)的合成代謝:如參與合成脂肪酸、膽固醇,一些氨基酸。⑵參與羥化反應(yīng):作為加單氧酶的輔酶,參與對代謝物的羥化。2)體內(nèi)生成5-磷酸核糖的唯一代謝途徑體內(nèi)合成核苷酸和核酸所需的核糖或脫氧核糖均以5-磷酸核糖的形式提供,這是體內(nèi)唯一的一條能生成5-磷酸核糖的代謝途徑。磷酸戊糖途徑是體內(nèi)糖代謝與核苷酸及核酸代謝的交匯途徑甘油激酶糖代謝氧化生成葡萄糖活化→脫氫→糖代謝徹底氧化或生成葡萄糖3-磷酸甘油--脫氫酶磷酸二羥丙酮甘油只能在肝臟中氧化2.1甘油的代謝1摩爾甘油徹底氧化,可凈產(chǎn)生多少摩爾ATP?EMP(2ATP+1NADH)+TCA(15)-活化+NADH=22或20ATP脂肪的分解代謝B.轉(zhuǎn)運脂肪酸的活化線粒體外膜肉毒堿:β羥γ三甲基氨基丁酸

CH3|CH3-N+-CH2-CH-CH2-COOH||CH3OH脫氫再脫氫水化硫解脂酰CoA脫氫酶水化酶硫解酶-氧化的反應(yīng)過程脂酰CoA在線粒體的基質(zhì)中進行氧化分解。每進行一次-氧化,需要經(jīng)過脫氫、水化、再脫氫和硫解四步反應(yīng),同時釋放出1分子乙酰CoA。反應(yīng)產(chǎn)物是比原來的脂酰CoA減少了2個碳的新的脂酰CoA。如此反復(fù)進行,直至脂酰CoA全部變成乙酰CoA。1mol軟脂酰甘油酯完全氧化分解,凈生成ATP?多少CO2?

1mol軟脂酰甘油酯水解成1mol甘油、3mol軟脂酸1摩爾甘油徹底氧化,EMP(2ATP+1NADH)+TCA(15)-活化1+NADH=22或20ATP1mol軟脂酸β氧化生成8AcCoA+7FADH2+7NADH-2活化=129所以3mol=129*3=387mol所以總=407或409molATP總生成1molPy,變?yōu)?molCO2;3mol軟脂酸變成24molAcCoA,經(jīng)TCA生成48molCO2所以總=51molCO23mol軟脂酸和1mol甘油合成1mol軟脂酰甘油酯,需要ATP?潛臺詞:甘油變成3-p-甘油,-1ATP軟脂酸在胞液中活化為軟脂酰CoA,-6ATP其它反應(yīng)不耗能,所以總需要7molATP由G從頭生物合成1mol軟脂酰甘油酯需要凈消耗ATP的mol?需要1mol3-磷酸甘油和3mol軟脂酰CoAG到DHAP再到3-磷酸甘油:-1-1-2(3)=-4(-5)molATP1molG到2molAcCoA:+6(8)+3=9(11)molATP,24molAcCoA=9(11)*12=108(132)molATP1molAcCoA由線粒體內(nèi)經(jīng)檸檬酸轉(zhuǎn)運到線粒體外-2molATP總需要24molAcCoA=-48molATP每合成1mol軟脂酸:-7-14*2(3)=-35(49)molATP,3mol總:-35(49)*3=-105(147)molATP3mol軟脂酸活化成軟脂酰CoA:3*-2=-6molATP總ATP=-4(-5)+108(132)-48-105(147)-6=-60(78)mol氨的去路血液中1%的氨就可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)中毒。其機理是:高濃度的氨使TCA中間產(chǎn)物α-酮戊二酸轉(zhuǎn)變成L-Glu,使大腦內(nèi)α-酮戊二酸大量減少,甚至缺乏,而導(dǎo)致TCA無法運轉(zhuǎn),ATP生成受到嚴重的阻礙,引起腦功能受損。以上反應(yīng)還使NADPH大量消耗,嚴重地影響需要還原力(NADPH+H+)反應(yīng)的正常進行。因此動物體內(nèi)游離氨形成后需立即進行代謝尿素循環(huán)示意圖+(NH3)氨甲酰磷酸合成酶I鳥氨酸氨甲酰轉(zhuǎn)移酶精氨酸酶精氨酸代琥珀酸合成酶精氨酸代琥珀酸裂解酶聯(lián)合脫氨產(chǎn)生NH3和CO2CO2和NH3的活化形式線粒體尿素生成部:胞液1mol谷氨酸徹底氧化成水、二氧化碳和尿素凈生成ATP?酮戊二酸+NADH+NH3===谷氨酸+NAD+H2OKeto到OAA:NADH+GTP+FADH2+NADH=9molATP再加上谷氨酸脫氫酶催化生成的1NADH=12molATPNH3轉(zhuǎn)變?yōu)槟蛩叵?ATP(4高能鍵)OAA完全轉(zhuǎn)化為CO2,我們在討論一下:谷氨酸脫氫酶提問:OAA在有氧情況下進行徹底降解,問經(jīng)過幾輪TCA循環(huán),OAA的4個碳原子可以全部以CO2形式釋放?p358答:經(jīng)第一輪循環(huán)C1、C4釋放,在新草酰乙酸中原C2、C3存在于C3C4,在第二輪循環(huán)中,C4釋放,C3在新草酰乙酸的C4,在第三輪循環(huán)中,C4在keto脫氫酶催化下生成CO2釋放。需要3輪循環(huán)。G1G2G3既然是三輪TCA需要12*3=36molATP總需=12+36-3=45molATP若僅以來自Glu的C所產(chǎn)的ATP,第一輪異檸檬酸脫氫酶(C1)和酮戊二酸脫氫酶(C4)催化2NADH,C2C3變成新OAA的C3C4;第二輪酮戊二酸脫氫酶(C4)催化1NADH,位于C3的最后一個碳原子位于新生成的OAA的C4,在第三輪的酮戊二酸脫氫酶(C4)催化1NADH所以總為12-3+4*3=21molATP(二)嘌呤核苷酸的“從頭合成”原料:磷酸核糖、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酰胺、CO2及一碳單位部位:胞液天冬氨酸CO2NH3NNCCCC654321H2N-CO-P氨甲酰磷酸轉(zhuǎn)氨甲酰酶二氫乳清酸酶二氫乳清酸脫氫酶焦磷酸化酶脫羧酶CTP合成酶核苷二磷酸激酶尿嘧啶核苷酸激酶尿嘧啶核苷單磷酸先轉(zhuǎn)化為尿苷三磷酸,在轉(zhuǎn)化為胞苷三磷酸,三磷酸水平轉(zhuǎn)化OMP162核糖核苷酸還原酶NADP+NADPH+H+硫氧還蛋白還原酶硫氧還蛋白SHSH硫氧還蛋白SSOP-P-CH2NOHOH核糖核苷二磷酸OP-P-CH2NOHH+H2O脫氧核糖核苷二磷酸(六)脫氧核苷酸的合成

二磷酸水平進行,但只包括dADP、dGDP、dCDP,那么脫氧胸腺嘧啶核苷酸如何進行?(七)脫氧胸腺嘧啶核苷酸的合成N5N10-亞甲基四氫葉酸四氫葉酸二氫葉酸脫氧胸苷一磷酸合成甲基轉(zhuǎn)移

胸腺嘧啶核苷酸合成酶2,4-二氧-5-甲基嘧啶胸腺嘧啶一磷酸水平進行1234156(二)DNA復(fù)制的過程:以dNTP,即dATP、dGTP、dCTP、dTTP為原料,在DNA聚合酶的催化下,在DNA的3`-OH端添加核苷酸,并

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