后半部分小結(jié)

1、光的基本性質(zhì)：波動(dòng)性和微粒性2、光與物質(zhì)的相互作用吸收、發(fā)射、透射、折射、反射、散射、衍射絕對(duì)折射率ni=c/vi折射率是隨著頻率改變而改變的，即波長(zhǎng)不同的光的折射率不同光學(xué)分析法3、光源：連續(xù)光譜光源和線光譜光源4、單色器：棱鏡、光柵光學(xué)分析法λ1

λ1λ2λ3λ2

λ3θ1

θ2

bABDCir1231’2’3’d5、檢測(cè)器：光電效應(yīng)檢測(cè)器，熱檢測(cè)器。原子發(fā)射光譜1、基本概念：Zeeman效應(yīng)、Stark效應(yīng)、激發(fā)、電離、共振線、靈敏線、最后線、自吸、自蝕2、光源----提供能量使樣品蒸發(fā)、離解、原子化、激發(fā)。電弧、火花、ICP光學(xué)分析法3、定性分析

依據(jù)----波長(zhǎng)；方法----4、定量分析光學(xué)分析法I=kc賽伯－羅馬金公式：I＝acb

原子吸收光譜1、基本概念：自然寬度、多普勒變寬、壓力變寬、場(chǎng)致變寬積分吸收、峰值吸收、銳線光源（空心陰極燈）2、原子化系統(tǒng)----提供能量使樣品蒸發(fā)、離解、原子化?；鹧嬖踊到y(tǒng)----霧化器、燃燒器、火焰類型非火焰原子化系統(tǒng)----電熱石墨爐、冷原子化光學(xué)分析法3、定量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法4、干擾及消除方法

光譜干擾、物理干擾、化學(xué)干擾、背景吸收干擾光學(xué)分析法（1）鄰近非共振吸收線法（2）氘燈法（3）Zeeman效應(yīng)（4）空白溶液校正紫外-可見(jiàn)吸收光譜1、基本概念：生色團(tuán)、助色團(tuán)、藍(lán)移、紅移、最大吸收波長(zhǎng)、吸收系數(shù)2、躍遷類型

ππ*躍遷；nπ*躍遷光學(xué)分析法nπ*π非極性溶劑極性溶劑溶劑對(duì)紫外-可見(jiàn)光譜的影響3、吸收定律：光學(xué)分析法A＝-lgT＝-lg(It/I0)＝bc4、對(duì)比爾定律的偏離：加和性A＝1bc1+2bc2+3bc3+……比爾定律本身的局限性化學(xué)因素－等吸光點(diǎn)儀器因素－單色光、譜帶寬度與狹縫寬度化學(xué)因素5、應(yīng)用：定性、定量、測(cè)定各種常數(shù)雙波長(zhǎng)法、示差分光光度法分子發(fā)光光譜法光致發(fā)光分子熒光分子磷光化學(xué)發(fā)光生物發(fā)光01230123012S101240123S0S2T1T2內(nèi)轉(zhuǎn)換外轉(zhuǎn)換振動(dòng)馳豫系間跨越1234吸收吸收熒光磷光光學(xué)分析法1、基本概念：振動(dòng)馳豫、內(nèi)轉(zhuǎn)換、外轉(zhuǎn)換、系間跨越、熒光猝滅、熒光量子效率、激發(fā)光譜、發(fā)射光譜、同步熒光光譜、三維熒光光譜2、熒光的特點(diǎn)光學(xué)分析法斯托克斯（Stokes）位移鏡像對(duì)稱規(guī)則熒光發(fā)射光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)的選擇無(wú)關(guān)3、影響熒光強(qiáng)度的因素：光學(xué)分析法分子結(jié)構(gòu)躍遷類型：*→量子效率高共軛效應(yīng)取代基效應(yīng)：給電子基團(tuán)（-NH2等）熒光增強(qiáng)，吸電子基團(tuán)（-Cl等）熒光減弱結(jié)構(gòu)剛性效應(yīng)環(huán)境因素溶劑極性增加，→*躍遷能量減小，熒光紅移溫度高，熒光效率下降pH動(dòng)態(tài)猝滅（碰撞）靜態(tài)猝滅（形成不發(fā)熒光化合物）內(nèi)濾作用4、熒光儀與紫外分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)差異光學(xué)分析法光源入射狹縫激發(fā)單色器出射狹縫樣品池發(fā)射單色器入射狹縫出射狹縫信號(hào)輸出裝置檢測(cè)器放大器樣品池－四面透光的方形石英池5、磷光與熒光的區(qū)別光學(xué)分析法試樣管盛液氮的杜瓦瓶至發(fā)射單色器來(lái)自激發(fā)單色器6、化學(xué)發(fā)光光學(xué)分析法CL＝發(fā)光分子數(shù)/參加反應(yīng)的分子數(shù)＝CEEM一般CL都小于0.01樣品池光檢測(cè)器放大器信號(hào)輸出裝置高壓穩(wěn)壓電源直接化學(xué)發(fā)光

間接化學(xué)發(fā)光

氣相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)液相化學(xué)發(fā)光反應(yīng)紅外吸收光譜1、基本概念：紅外吸收條件、基本振動(dòng)頻率的計(jì)算、基頻、倍頻、組頻2、振動(dòng)類型伸縮振動(dòng)、變形振動(dòng)、振動(dòng)自由度光學(xué)分析法胡克定律3、影響紅外吸收強(qiáng)度的因素：（1）基態(tài)向第一激發(fā)態(tài)躍遷幾率最大，強(qiáng)；（2）偶極距變化越大，峰越強(qiáng)。很明顯，鍵兩端的原子電負(fù)性相差越大，偶極距變化越大，例如vC＝O強(qiáng)度就大于vC＝C。（3）反對(duì)稱伸縮振動(dòng)強(qiáng)度大于對(duì)稱伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)強(qiáng)度大于變形振動(dòng)光學(xué)分析法4、影響基團(tuán)頻率位移的因素：

－外部因素和內(nèi)部因素光學(xué)分析法電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)）共軛效應(yīng)（C效應(yīng)）中介效應(yīng)（M效應(yīng)）氫鍵的影響分子間氫鍵分子內(nèi)氫鍵振動(dòng)偶合費(fèi)米共振空間效應(yīng)環(huán)的張力外部因素－物質(zhì)狀態(tài)和溶劑效應(yīng)氣態(tài)時(shí)，分子間作用力弱，可觀察到伴隨著振動(dòng)的轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)極性溶劑中，溶質(zhì)分子的極性基團(tuán)的伸縮振動(dòng)隨溶劑極性的增大向低波數(shù)方向移動(dòng)，并且強(qiáng)度增大5、紅外光譜儀：

－吸收池NaCl、KBr、CsI光學(xué)分析法傅立葉變換紅外光譜儀激光拉曼光譜法1、基本概念：瑞利散射、拉曼散射、拉曼位移（與入射光頻率無(wú)關(guān)）2、拉曼光譜與紅外光譜的比較互相補(bǔ)充、極化率光學(xué)分析法核磁共振波譜法1、基本概念：磁旋比、核磁矩、屏蔽作用、化學(xué)位移、相對(duì)化學(xué)位移、化學(xué)全同質(zhì)子、磁全同質(zhì)子、自旋-自旋裂分、偶合常數(shù)2、化學(xué)位移、偶合常數(shù)與外磁場(chǎng)的關(guān)系

光學(xué)分析法3、自旋-自旋裂分規(guī)律：4、積分高度與質(zhì)子數(shù)成正比5、13C與1H譜的區(qū)別與聯(lián)系

偏共振去偶，質(zhì)子全去偶，二維核磁光學(xué)分析法偶合裂分模式13C-13C-不出現(xiàn)（13C自然豐度?。┡己?，使譜復(fù)雜去偶合質(zhì)子全去偶

偏共振去偶13C-1H13C-C-1H、13C-C-C-1H核磁共振波譜法質(zhì)譜法1、基本概念：方向聚焦、能量聚焦、分辨率、亞穩(wěn)離子峰、重排離子峰2、各種離子源及其特點(diǎn)電子電離源、化學(xué)電離源、場(chǎng)電離源、快速原子轟擊源及電噴霧電離源等，其中以電子電離源及電噴霧電離源應(yīng)用廣泛。光學(xué)分析法3、各種質(zhì)量分析器及其特點(diǎn)磁分析器、四極質(zhì)量分析器、離子捕獲分析器、離子回旋共振分析器、飛行時(shí)間分析器4、分辨率光學(xué)分析法5、離