儀器分析大連理工大學(xué)121質(zhì)譜儀的類型及構(gòu)成課件

第十二章

質(zhì)譜分析法12.1.1

概述12.1.2質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析原理12.1.3質(zhì)譜儀類型12.1.4主要離子源12.1.5質(zhì)量分析器12.1.6質(zhì)譜聯(lián)用儀器12.1.7質(zhì)譜性能指標(biāo)第一節(jié)質(zhì)譜儀類型及構(gòu)成massspectrometry，MSKindsofmassspectrometer2023/2/612.1.1概述

相對分子質(zhì)量精確測定與化合物結(jié)構(gòu)分析的重要工具；第一臺(tái)質(zhì)譜儀：1912年；早期應(yīng)用：相對原子質(zhì)量、同位素等的測量；現(xiàn)代：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定的重要工具；特殊性：聯(lián)用技術(shù)，相對分子質(zhì)量測定。M+(M–R2)+(M–R3)+(M–R1)+發(fā)展過程：

20世紀(jì)40年代：高分辨率質(zhì)譜儀出現(xiàn)，有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析；

20世紀(jì)60年代末：色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀出現(xiàn)，有機(jī)混合物分離分析；促進(jìn)天然有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析的發(fā)展；

20世紀(jì)90年代：基質(zhì)輔助激光解吸電離源、電噴霧電離源、大氣壓化學(xué)電離源，開創(chuàng)了質(zhì)譜技術(shù)研究生物大分子的新領(lǐng)域。

2002年由于“發(fā)明了用于生物大分子的電噴霧離子化和基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜分析法”，美國科學(xué)家約翰·芬恩與日本科學(xué)家田中耕一共享該年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

原理與結(jié)構(gòu)儀器原理圖進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測器真空系統(tǒng)進(jìn)樣裝置氣體擴(kuò)散；插入式直接進(jìn)樣桿：適用于有一定揮發(fā)性的固體或高沸點(diǎn)液體試樣；色譜作為進(jìn)樣裝置。離子源離子源的功能是提供能量將待分析試樣電離，組成由不同質(zhì)荷比（m/z）離子組成的離子束。++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrum(M-R1)+質(zhì)量分析器特點(diǎn)對比檢測器（1）電子倍增管15～18級(jí)；可測出10-17A微弱電流。（2）渠道式電子倍增器陣列12.1.3質(zhì)譜儀的類型1.無機(jī)質(zhì)譜儀火花源雙聚焦質(zhì)譜儀（SSMS），電感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）和二次離子質(zhì)譜儀（SIMS）等。

2.同位素質(zhì)譜儀

小型低分辨同位素質(zhì)譜儀：輕元素(H，C，S等)大型高分辨的同位素質(zhì)譜儀：重元素(U，Pu，Pb等)3.有機(jī)質(zhì)譜儀

——用途最廣的質(zhì)譜儀4.生物質(zhì)譜儀

電噴霧電離質(zhì)譜儀（ESI-MS），基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜儀（MALDI-MS），快原子轟擊質(zhì)譜儀（FAB-MS），離子噴霧電離質(zhì)譜儀（ISI-MS），大氣壓電離質(zhì)譜儀（API-MS）等。

12.1.4主要離子源一、電子轟擊離子源ElectronIonization(EI)源應(yīng)用最廣，標(biāo)準(zhǔn)譜圖。++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M–R2)+(M–R3)+MassSpectrum(M–R1)+EI源的特點(diǎn)：電離效率高，靈敏度高；應(yīng)用最廣，標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用EI源得到的；穩(wěn)定，操作方便，電子流強(qiáng)度可精密控制；結(jié)構(gòu)簡單，控溫方便。EI源：可變的離子化能量

(10～240eV)

對于易電離的物質(zhì)降低電子能量，而對于難電離的物質(zhì)則加大電子能量（常用70eV）。電子能量電子能量分子離子增加碎片離子增加化學(xué)電離源反應(yīng)過程：

CH4+e→CH4+·+2eCH4+·→CH3++H·

CH4+和CH3+很快與大量存在的CH4分子起反應(yīng)，即

CH4+·+CH4→CH5++CH3·CH3++CH4→C2H5++H2

CH5+和C2H5+不與中性甲烷進(jìn)一步反應(yīng)，與試樣分子(XH)

CH5++XH→XH?CH5+→XH2+

?CH4M+17C2H5+＋XH→XH?C2H5+→X+

?C2H6M+29化學(xué)電離法可以大大簡化質(zhì)譜，若采用酸性比CH5+更弱的C4H9+（異丁烷）、NH4+（氨）的試劑離子，則可更進(jìn)一步簡化。

化學(xué)電離源（CI）與電子轟擊電離源(EI)質(zhì)譜圖對比三、快原子電離源（FAB）a.氬氣離子，加速、碰撞，電荷和能量轉(zhuǎn)移高能原子束。b.高能粒子打在置于涂有非揮發(fā)性底物靶上的試樣分子使其電離。

不加熱汽化，特別適合于相對分子質(zhì)量大，難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的試樣分析，例如肽類、低聚糖、天然抗生素。有較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰和較豐富的碎片離子信息。

四、電噴霧電離源（ESI）軟電離方式，易形成多電荷離子[M+nH]n+。

特別適合于分析極性強(qiáng)熱穩(wěn)定性差的大分子，如蛋白質(zhì)、肽、糖等。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用接口。電噴霧電離源（ESI）：LC-MS結(jié)構(gòu)流程電噴霧電離電噴霧產(chǎn)生多電荷離子，相對分子質(zhì)量M計(jì)算：選相鄰峰，電荷n，n+1m1=(M+n)/2m2=(M+n+1)/(n+1)計(jì)算結(jié)果如表。不適用于非極性化合物電噴霧電離-多電荷離子七、場電離源（FI）與場解吸源（FD）電壓：7~10kV；d<1mm；強(qiáng)電場將分子中拉出一個(gè)電子；分子離子峰強(qiáng)；碎片離子峰少；不適合化合物結(jié)構(gòu)鑒定。陽極+++++++++++++陰極d<1mm場電離源（FI）與電子轟擊電離源(EI)質(zhì)譜圖對比場解吸源(FD)化學(xué)電離源(CI)電子轟擊電離源(EI)質(zhì)譜圖對比主要離子源特點(diǎn)對比12.1.5質(zhì)量分析器在磁場存在下，帶電離子按曲線軌跡飛行；

離心力=向心力；m

2/R=B0zV曲率半徑：

R=m

/（

zB0）質(zhì)譜方程式：m/z=B02R2/(2V)離子在磁場中的軌道半徑R取決于：m/z

，B0

，V。改變加速電壓V，可以使不同m/z

的離子進(jìn)入檢測器。加速后離子的動(dòng)能：(1/2)m

2=zV

=[(2V)/(m/z)]1/2一、單聚焦磁場分析器方向聚焦：相同質(zhì)荷比，入射方向不同的離子會(huì)聚；分辨率不高缺少能量聚焦。二、雙聚焦分析器方向聚焦：

相同質(zhì)荷比，入射方向不同的離子會(huì)聚；能量聚焦：

相同質(zhì)荷比，速度(能量)不同的離子會(huì)聚。

質(zhì)量相同，能量不同的離子通過電場和磁場時(shí)，均產(chǎn)生能量色散；兩種作用大小相等，方向相反時(shí)互補(bǔ)實(shí)現(xiàn)雙聚焦。雙聚焦分析器三、四極桿質(zhì)量分析器離子在場的作用下產(chǎn)生振動(dòng)，如果質(zhì)量為m，電荷為z的離子進(jìn)入四極場，運(yùn)動(dòng)方程是

保持Vdc/Vrf不變(直流電壓/射頻電壓振幅)，改變Vrf值。對應(yīng)于一個(gè)Vrf值，四極場只允許一種質(zhì)荷比的離子通過。特點(diǎn)：分辨率較高，分析速度極快（適合聯(lián)用儀器）；缺點(diǎn)：準(zhǔn)確度和精密度低于雙聚焦型。四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器五、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器離子以速度v進(jìn)入自由空間（漂移區(qū)），假定離子在漂移區(qū)飛行的時(shí)間為t，漂移區(qū)長度為L，則特點(diǎn)：質(zhì)量范圍寬，掃描速率快，不需電場和磁場。分辨率低：原因在于離子進(jìn)入漂移管前的時(shí)間分散、空間分散和能量分散。能量相同，質(zhì)量越大，達(dá)到接收器的時(shí)間越長。t=L(m/2zV)1/2

六、

離子阱質(zhì)量分析器環(huán)電極和上下兩端蓋電極，均為繞z軸旋轉(zhuǎn)的雙曲面，并滿足：r20=2Z20

r0為環(huán)形電極的最小半徑，Z0為兩個(gè)端蓋電極間的最短距離。直流電壓U和射頻電壓Vrf加在環(huán)電極和端蓋電極之間。在穩(wěn)定區(qū)內(nèi)的離子，軌道振幅一定，可以長時(shí)間留在阱內(nèi)。一定質(zhì)量的離子，在一定的U和Vrf下，可以處在穩(wěn)定區(qū)。如果在引出電極上加負(fù)電壓，可以將離子從阱內(nèi)引出，U和射頻電壓Vrf加在環(huán)電極和端蓋電極之間。離子阱質(zhì)量分析器七、傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器（Fouriertransformioncyclotronresonanceanalyzer,FTICR）三對相互垂直的平行板電極組成，置于高真空和由超導(dǎo)磁體產(chǎn)生的強(qiáng)磁場中。

第一對電極：捕集極，與磁場方向垂直，加有適當(dāng)正電壓，其目的是延長離子在室內(nèi)滯留時(shí)間；

第二對電極：發(fā)射極，用于發(fā)射射頻脈沖；

第三對電極：接收極，用來接收離子產(chǎn)生的信號(hào)。

傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器離子(m/z)進(jìn)入磁感應(yīng)強(qiáng)度為B的磁場中，作圓周運(yùn)動(dòng)，離心力和磁場力相平衡，即：或離子的回旋頻率c與離子的m/z成線性關(guān)系。B固定后，測得c，可獲得離子的質(zhì)量。

得

外加一射頻輻射，當(dāng)頻率等于離子共振頻率，離子吸收能量而改變圓周運(yùn)動(dòng)的軌道，沿阿基米德螺線加速。射頻輻射消失，出現(xiàn)圖（C）運(yùn)動(dòng)，在上下極板之間產(chǎn)生感應(yīng)電流信號(hào)(復(fù)合信號(hào))，需傅里葉轉(zhuǎn)換。傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器特點(diǎn)FT-MS的優(yōu)點(diǎn)：（1）儀器的分辨率極高，可超過1×106；（2）而且在高分辨率下不影響靈敏度（雙聚焦分析器為提高分辨率必須降低靈敏度）；（3）FT-MS的測量精度非常好，能達(dá)到百萬分之幾；（4）具有多級(jí)質(zhì)譜功能，可以和任何離子源相聯(lián)，擴(kuò)寬了儀器功能。掃描速率快，性能穩(wěn)定可靠，質(zhì)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。需要很高的超導(dǎo)磁場，需要液氦，售價(jià)和運(yùn)行費(fèi)用較高。

質(zhì)量分析器特點(diǎn)對比12.1.6質(zhì)譜聯(lián)用儀器質(zhì)譜：純物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分析色譜：化合物分離色譜-質(zhì)譜聯(lián)用：共同優(yōu)點(diǎn)類型：GC-MS；GC-IR；LC-MS；CZE-MS（毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜）困難點(diǎn)：載氣(或流動(dòng)液)的分離；出峰時(shí)間監(jiān)測；儀器小型化；關(guān)鍵點(diǎn)：接口技術(shù)。一、GC-MS聯(lián)用儀器試樣試樣

58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA

ABCD氣相色譜(GC)質(zhì)譜分離鑒定BACDADBCMSGC-MS中的分子分離器填充柱色譜需要分子分離器分離載氣,濃縮試樣分子。毛細(xì)管色譜柱可直接與質(zhì)譜聯(lián)結(jié)。

分子分離器類型：

微孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。噴射式分子分離器：

由一對同軸收縮型噴嘴構(gòu)成，噴嘴被封在一真空室中。可做成多級(jí)。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的三維譜圖色譜-四極質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器結(jié)構(gòu)色譜-四極桿質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)示意圖儀器與結(jié)構(gòu)色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀二、LC-MS聯(lián)用儀器發(fā)展比GC-MS晚，20世紀(jì)80年代中期實(shí)用化。主要問題：溶劑去除。LC流速：0.5～數(shù)mL

真空泵抽氣速度100L

熱不穩(wěn)定，揮發(fā)度低，生物分子電離。關(guān)鍵：特殊接口與電離源技術(shù)（提出有27種）實(shí)際應(yīng)用：熱噴霧，80年代較多應(yīng)用，后被APCI取代快原子轟擊大氣壓化學(xué)電離：

APCI

電噴霧電離：ESI1.電噴霧電離接口裂解++++++++++-----++++++++++-----++++++--++++++--蒸發(fā)++電荷液滴試樣離子準(zhǔn)分子離子分析離子

溶劑離子/中性離子對++++++++--其他離子電噴霧電離：毛細(xì)管加電壓3～６kV，液滴表面電荷密度增加到臨界點(diǎn)，靜電場的排斥力大于表面張力，液滴越來越小。電噴霧電離流出液在高電場下形成帶電噴霧，在電場力作用下穿過氣簾。氣簾的作用：霧化；蒸發(fā)溶劑；阻止中性溶劑分子。電噴霧電離分子不裂解，產(chǎn)生多電荷離子，相對分子質(zhì)量M計(jì)算：選相鄰峰，電荷n，n+1m1=(M+n)/2m2=(M+n+1)/(n+1)計(jì)算結(jié)果如表。不適用于非極性化合物電噴霧電離-多電荷離子大氣壓化學(xué)電離（APCI）熱噴霧(100～120C)+化學(xué)電離；適用于熱穩(wěn)定化合物分析。大氣壓化學(xué)電離（APCI）毛細(xì)管大功率加熱器HPLC入口Corona放電針蒸發(fā)器霧化氣+++++++++++++++++++++++大氣壓化學(xué)電離

（APCI）

LC-APCI-MS

分析譜圖2.離子阱質(zhì)量分析器

特定m/z離子在阱內(nèi)一定軌道上穩(wěn)定旋轉(zhuǎn)，改變端電極電壓，不同m/z離子飛出阱到達(dá)檢測器。3.LC-MS(離子阱)聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖LC-MS(四極桿)聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖三、毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用儀器與液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的原理基本相同。三個(gè)問題：1.幾十

kV的電壓，緩沖溶液，安全；2.毛細(xì)管電泳流速1L/min，直接連接，破壞層流；3.進(jìn)樣量很小（fmol），需要高靈敏度。接口：電噴霧ESI。CE-ES-MS聯(lián)用儀器接口示意圖CE-ES-MS聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖四、ICP-MS聯(lián)用儀器（無機(jī)質(zhì)譜）ICP具有很高的原子化效率，可分析眾多元素。ICP-MS聯(lián)用儀接口示意圖ICP-MS聯(lián)用儀器特點(diǎn)1.試樣在大氣壓下送入系統(tǒng)；2.試樣在高溫下進(jìn)行完全汽化和分解；3.試樣原子化、離子化比例高；4.大多數(shù)元素產(chǎn)生的是單電荷離子；5.離子能量分散很?。?.ICP不需要真空的離子源；7.離子源處于低電位，可配置簡單的質(zhì)量分析器。缺點(diǎn)：高溫，需特殊材料；離子源氣壓高。五、MS-MS聯(lián)用儀器（多級(jí)質(zhì)譜）1.MS-MS聯(lián)用的作用

得到更多的分子離子和碎片離子的結(jié)構(gòu)信息。早期：主要將亞穩(wěn)離子作為一種研究對象。亞穩(wěn)離子：指離子源出來的離子，不穩(wěn)定，前進(jìn)過程中發(fā)生了分解，丟掉一個(gè)中性碎片后生成的新離子。母子關(guān)系結(jié)構(gòu)研究20世紀(jì)80年代：軟電離技術(shù)（ESI，APCI，F(xiàn)AB，MALDI等），基本上都只有準(zhǔn)分子離子，沒有結(jié)構(gòu)信息，更需要串聯(lián)質(zhì)譜法得到結(jié)構(gòu)信息。MS-MS與GC-MS比較MS與

MS-MS

聯(lián)用儀

分析結(jié)果對比2.MS-MS聯(lián)用的主要串聯(lián)方式（1）空間串聯(lián)碰撞活化室將前級(jí)質(zhì)譜儀選定的離子打碎，由后一級(jí)質(zhì)譜儀分析。扇形磁場(B)電場(E)串聯(lián)方式：BEB；EBE；BEBE四極桿串聯(lián)方式：三級(jí)Q-Q-Q混合型串聯(lián)方式：BE-Q；Q-TOF；EBE-TOF(飛行時(shí)間)MS活化MS選擇分析MS-MS聯(lián)用方式示意圖BE型BEB型Q-Q-Q型三級(jí)四極質(zhì)譜儀混合型MS-MS聯(lián)用方式示意圖BEQQ組合QEB組合（2）時(shí)間串聯(lián)MS活化MS前一時(shí)刻選定-離子，在分析器內(nèi)打碎后，后一時(shí)刻再進(jìn)行分析。

兩類：離子阱質(zhì)譜儀；回旋共振質(zhì)譜儀時(shí)間上進(jìn)行選擇。無論是哪種方式的串聯(lián)，都必須有碰撞活化室，從第一級(jí)MS分離出來的特定離子，經(jīng)碰撞活化后，再經(jīng)第二級(jí)MS進(jìn)行質(zhì)量分析，取得更多的信息。

3.碰撞活化分解軟電離：準(zhǔn)分子離子峰，碎片很少，缺結(jié)構(gòu)信息。準(zhǔn)分子離子“打碎”碎片離子質(zhì)譜分析串聯(lián)質(zhì)譜：碰撞活化、碰撞誘導(dǎo)分解(Collisionactivateddissociation,CAD；CollisionInduceddissociation,CID)技術(shù)把離子“打碎”。磁式質(zhì)譜儀：離子加速電壓超過1000V，高能CAD方式四極桿，離子阱：不超過100V，低能CID。Ar

碰撞室離子能量EMS1MS24.MS-MS串聯(lián)質(zhì)譜工作方式和主要信息（1）三級(jí)四極(Q-Q-Q)的工作方式和信息Q1：四級(jí)桿用于質(zhì)量分離Q2：四極桿用于碰撞活化(CID)Q3：四極桿用于質(zhì)量分離主要工作方式有四種主要工作方式：a子離子掃描：MS1選定-質(zhì)量，CID碎裂，MS2掃描得子離子譜。b母離子掃描：MS2選定一子離子，MS1掃描，得到的是能產(chǎn)生選定子離子的那些離子，即母離子譜。c中性丟失譜掃描：MS1和MS2同時(shí)掃描。保持固定的質(zhì)量差，只有滿足相差固定質(zhì)量的離子才得到檢測。d多離子反應(yīng)監(jiān)測：MS1選擇一個(gè)或幾個(gè)特定離子，碰撞碎裂,由其子離子中選出一特定離子，只有同時(shí)滿足MS1和MS2選定的一對離子時(shí),才有信號(hào)產(chǎn)生。

(2)離子阱質(zhì)譜儀MS-MS工作方式和信息

A階段：打開電子門，基礎(chǔ)電壓置于低質(zhì)量的截止值，使所有的離子被阱集,利用輔助射頻電壓拋射掉所有高于被分析母離子的離子。B階段：增加基頻電壓，拋掉低于被分析母離子的離子。收集即將碰撞活化的離子。C階段：利用加在端電極上的輔助射頻電壓激發(fā)母離子，使其與阱內(nèi)本底氣體碰撞，D階段：掃描基頻電壓,拋射并接收所有CID過程形成的子離子，獲得子離子譜。多級(jí)子離子譜，還可以提供母離子譜,中性丟失譜和多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）。

(3)FT質(zhì)譜儀MS-MS工作方式和信息

FTMS的掃描方式：快速掃頻脈沖對所有離子“同時(shí)”激發(fā)。

MS-MS功能的FTMS：其快速掃頻脈沖可以選擇性的留下頻率“缺口”，用頻率“缺口”選擇性的留下欲分析的母離子，其他離子被激發(fā)并拋射到接收極。使母離子受激，使其運(yùn)動(dòng)半徑增大又控制其軌道不要與接收極相撞。此時(shí)母離子在室內(nèi)與本底氣體或碰撞氣體碰撞產(chǎn)生子離子。再改變射頻頻率接收子離子。還可由子離子譜中選一個(gè)離子再做子離子譜。離子損失很少，F(xiàn)TMS可以做到5~6級(jí)子離子譜。

(4)飛行時(shí)間質(zhì)譜儀的源后裂解

離子在飛行過程中如果發(fā)生裂解，新產(chǎn)生的離子仍然以母離子速度飛行。因此在直線形漂移管中觀測不到新生成的離子。采用帶有反射器的漂移管；新生成的離子與其母離子動(dòng)能不同，可在反射器中被分開。這種操作方式稱為源后裂解（Postsourcedecomposition，PSD）。通過PSD操作可以得到結(jié)構(gòu)信息，可以認(rèn)為反射型TOFMS也具有MS-MS功能。TOF-TOF串聯(lián)質(zhì)譜儀已經(jīng)出現(xiàn)。12.1.7質(zhì)譜儀性能指標(biāo)1.質(zhì)量范圍質(zhì)譜儀所能夠進(jìn)行分析的試樣的相對原子質(zhì)量（或相對分子質(zhì)量）范圍。通常采用原子質(zhì)量單位（unifiedatomicmassunit，符號(hào)u）進(jìn)行度量。原子質(zhì)量單位是由12C來定義的，即一個(gè)處于基態(tài)的12C中性原子的質(zhì)量的1/12，即質(zhì)量范圍:質(zhì)量范圍是質(zhì)譜儀所能測定的離子質(zhì)荷比的范圍。GC-MS：質(zhì)量范圍達(dá)到800即可。LC-MS：質(zhì)量范圍要寬。對于單電荷離子，質(zhì)量范圍實(shí)際上就是可以測定的相對分子質(zhì)量范圍。對于電噴霧源，形成的多電荷離子，盡管質(zhì)量范圍只有幾千，但可以測定的相對分子質(zhì)量可達(dá)10萬以上。質(zhì)量范圍的大小取決于質(zhì)量分析器。四極桿分析器的質(zhì)量范圍上限一般在1000左右，也有的可達(dá)3000，而飛行時(shí)間質(zhì)量分析器可達(dá)幾十萬。

2.分辨率

定義1：將相鄰兩個(gè)質(zhì)量分開的能力。常用R表示：

兩峰分開是指兩峰間的“峰谷”是峰高的10%(每個(gè)提供5%)

定義2：質(zhì)量為M的質(zhì)譜峰其峰高50%處的峰寬（半峰寬）為ΔM。則分辨率為分辨率單聚焦：5000雙聚焦：50000離子