有機化學(xué)烷烴化學(xué)性質(zhì)

1.共價鍵的斷裂2.親電和親核試劑3.有機反應(yīng)類型4.烷烴的化學(xué)性質(zhì)(1)鹵代反應(yīng)(2)氧化反應(yīng)(3)異構(gòu)化反應(yīng)(4)裂解反應(yīng)(5)硝化反應(yīng)（四）烷烴化學(xué)性質(zhì)主講教師：陳霞有機化學(xué)2023/2/61共價鍵的斷裂均裂異裂自由基正或負離子2023/2/62均裂發(fā)生均裂的反應(yīng)條件：光照、輻射、加熱或有過氧化物存在。均裂的結(jié)果：產(chǎn)生了具有不成對電子的原子或原子團——自由基。有自由基參與的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng)或均裂反應(yīng)。2023/2/63異裂發(fā)生異裂的反應(yīng)條件：有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在。異裂的結(jié)果：產(chǎn)生了帶正電荷或負電荷的離子。發(fā)生共價鍵異裂的反應(yīng)叫離子型反應(yīng)或異裂反應(yīng)。2023/2/64親電試劑和親核試劑

親電試劑親核試劑具有親電性的試劑，即反應(yīng)時有親近另一分子負電荷中心傾向的試劑。如H+，X+，NO2+等具有親核性的試劑，即反應(yīng)時有親近另一分子正電荷中心傾向的試劑。如RO-,OH-,CN-,NO3-；NH3，H2O,ROH等。2023/2/65發(fā)生自由基反應(yīng)條件：光照、輻射、加熱或有過氧化物存在；發(fā)生離子型反應(yīng)條件：有催化劑、極性試劑、極性溶劑存在；親xA反應(yīng)：由親x試劑進攻有機物而發(fā)生的A反應(yīng)。有機反應(yīng)類型

2023/2/66反應(yīng)經(jīng)環(huán)狀過渡態(tài)，舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時進行。如雙烯合成周環(huán)反應(yīng)2023/2/67烷烴的化學(xué)性質(zhì)（不活潑）

3異構(gòu)化反應(yīng)2氧化反應(yīng)放熱反應(yīng)，合成上無意義，但能作燃料。點燃1鹵代反應(yīng)2023/2/685硝化反應(yīng)4裂化反應(yīng)高溫下使烷烴分子發(fā)生裂解的過程烷烴的化學(xué)性質(zhì)（不活潑）

2023/2/69烷烴分子中的氫原子被鹵素取代的反應(yīng)。合成上無價值，重要性在于反應(yīng)機理的研究鹵代反應(yīng)烷烴的化學(xué)性質(zhì)（不活潑）

2023/2/610鏈引發(fā)……甲烷氯代反應(yīng)歷程鏈增長或鏈傳遞鏈終止2023/2/611具有鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止的反應(yīng)在化學(xué)上叫自由基反應(yīng)（自由基鏈反應(yīng)，連鎖反應(yīng)）。說明甲烷氯代反應(yīng)歷程鏈增長反應(yīng)中的奪氫過程不同鹵素的反應(yīng)活性氟＞氯＞溴＞碘決定反應(yīng)速度的（控速）步驟（最慢的一步）2023/2/612各種氫的相對反應(yīng)活性6個伯氫所得2個仲氫所得仲氫/伯氫=仲氫的反應(yīng)活性是伯氫的4倍。43%57%說明2023/2/613叔氫/伯氫=叔氫的反應(yīng)活性是伯氫的5倍。叔氫＞仲氫＞伯氫？36%64%各種氫的相對反應(yīng)活性說明2023/2/614三種氫的C－H鍵離解能為：3°C－HD＝389.4KJ/mol2°C－HD＝397.7KJ/mol1°C－HD＝410.3KJ/mol3°R·2°R·1°R··CH3H3C－HD＝439.6KJ/mol烷基自由基穩(wěn)定性依次減弱說明叔氫＞仲氫＞伯氫叔烷基自由基＞仲烷基自由基＞伯烷基自由基>甲基自由基注：自由基穩(wěn)定性主要取決于其類型，與所含碳數(shù)基本無關(guān)。2023/2/615選擇性（鹵素對取代反應(yīng)的選擇性）若反應(yīng)的選擇性大，得到幾種可能產(chǎn)物所占比例差別大；若反應(yīng)的選擇性小，得到幾種可能產(chǎn)物所占比例差別小。43%57%3%97%仲氫/伯氫仲氫/伯氫因此溴代具有很高的選擇性，在合成上有應(yīng)用價值。99.5%2023/2/616小結(jié)【重點】

烷烴的鹵代反應(yīng)及其反應(yīng)機理。【知識要點】

1.

共價鍵