北京市石景山區(qū)2020屆-2022屆高考化學(xué)三年模擬（一模）試題匯編-非選擇題（含解析）

試卷第=page2020頁(yè)，共=sectionpages2020頁(yè)試卷第=page1919頁(yè)，共=sectionpages2020頁(yè)北京市石景山區(qū)2020屆-2022屆高考化學(xué)三年模擬（一模）試題匯編-非選擇題一、填空題1．（2021·北京石景山·統(tǒng)考一模）化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)支撐。氯及其化合物既是重要化工原料，又是廣泛使用的高效滅菌消毒劑。回答下列問(wèn)題：(1)用氯氣制備漂白液的離子方程式是______。(2)TCCA是一種高效含氯消毒漂白劑，貯運(yùn)穩(wěn)定，在水中釋放有效氯時(shí)間長(zhǎng)，應(yīng)用于游泳池等公共場(chǎng)合，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示：已知：X、Y、Z、W屬于原子序數(shù)遞增的短周期元素，Z核外最外層電子數(shù)是電子層數(shù)的3倍。①TCCA的分子式是______。②X、Y、Z對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單氫化物中熱穩(wěn)定性最強(qiáng)的是______(用氫化物的化學(xué)式表示)。(3)ClO2和NaClO2均為重要的殺菌消毒劑，將ClO2通入到NaOH和H2O2混合溶液中，可制備NaClO2。資料：NaClO2晶體易溶于水，難溶于乙醇。NaClO2飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出NaClO2·3H2O晶體，高于38℃時(shí)析出NaClO2晶體，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaClO3和NaCl。①寫出由ClO2制備NaClO2的離子方程式______。②從上述NaClO2溶液獲得干燥的NaClO2晶體的操作步驟為：將溶液在減壓和55℃條件下蒸發(fā)至大量晶體析出后，______，______，低于60℃干燥，得到NaClO2晶體(補(bǔ)全實(shí)驗(yàn)步驟)。二、實(shí)驗(yàn)題2．（2019·北京石景山·統(tǒng)考一模）某實(shí)驗(yàn)小組對(duì)KSCN的性質(zhì)進(jìn)行探究，設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)：試管中試劑實(shí)驗(yàn)滴加試劑現(xiàn)象Ⅰⅰ.先加1mL0.1mol/LFeSO4溶液ⅱ.再加硫酸酸化的KMnO4溶液ⅰ.無(wú)明顯現(xiàn)象ⅱ.先變紅，后褪色Ⅱⅲ.先加1mL0.05mol/LFe2(SO4)3溶液ⅳ.再滴加0.5mL0.5mol/LFeSO4溶液ⅲ.溶液變紅ⅳ.紅色明顯變淺（1）SCN－存在兩種結(jié)構(gòu)式，分別為N≡C—S－和S=C=N－，SCN－是二者的互變異構(gòu)的混合物，請(qǐng)寫出N≡C—S－的電子式__________。（2）用離子方程式表示FeSO4溶液顯酸性的原因__________。（3）①用離子方程式表示實(shí)驗(yàn)Ⅰ溶液變紅的原因____________________________。②針對(duì)實(shí)驗(yàn)Ⅰ中紅色褪去的原因，小組同學(xué)認(rèn)為是SCN－被酸性KMnO4氧化為SO42－，并設(shè)計(jì)如如圖實(shí)驗(yàn)裝置證實(shí)了猜想是成立的。其中X溶液是_______，Y溶液是_______，檢驗(yàn)產(chǎn)物SO42－的操作及現(xiàn)象是_____________。（4）針對(duì)實(shí)驗(yàn)Ⅱ“紅色明顯變淺”的現(xiàn)象，實(shí)驗(yàn)小組進(jìn)行探究。甲同學(xué)查資料得知：當(dāng)加入強(qiáng)電解質(zhì)后，增大了離子間相互作用，離子之間牽制作用增強(qiáng)，即“鹽效應(yīng)”?！胞}效應(yīng)”使Fe3++SCN－[Fe(SCN)]2+平衡體系中的Fe3+跟SCN－結(jié)合成[Fe(SCN)]2+的機(jī)會(huì)減少，溶液紅色變淺。乙同學(xué)認(rèn)為SCN－可以與Fe2+反應(yīng)生成無(wú)色絡(luò)合離子，進(jìn)一步使Fe3++SCN－[Fe(SCN)]2+平衡左移，紅色明顯變淺，而Mg2+與SCN－難絡(luò)合，于是乙設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：由此推測(cè)，實(shí)驗(yàn)Ⅱ“紅色明顯變淺”的原因是___________________。（5）工業(yè)上測(cè)定鈦鐵合金中鈦含量的其中一步反應(yīng)原理是：以KSCN為指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti（Ⅲ），反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Ti2(SO4)3+2NH4Fe(SO4)2===2Ti(SO4)2+(NH4)2SO4+2FeSO4，則達(dá)到滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是______。3．（2020·北京石景山·統(tǒng)考一模）“84消毒液”廣泛應(yīng)用于殺菌消毒，其有效成分是NaClO。實(shí)驗(yàn)小組制備消毒液，并利用其性質(zhì)探索制備碘水的方法。資料：i.HClO的電離常數(shù)為Ka=4.7×10-8；H2CO3的電離常數(shù)為K1=4.3×10-7、K2=5.6×10-11。ii.碘的化合物主要以I-和IO3-的形式存在，IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O。iii.碘單質(zhì)能與I-反應(yīng)：I2+I-I3-（I3-低濃度時(shí)顯黃色，高濃度時(shí)為棕色）。Ⅰ.制備消毒液（夾持裝置略）（1）制備NaClO消毒液的裝置是__________（填C或D）。（2）制備完成后，向C裝置的溶液中添加NaOH、Na2SiO3等物質(zhì)，得到與某品牌成分相同的消毒液，用平衡移動(dòng)原理解釋NaOH的作用___________________。（3）結(jié)合資料i，寫出D中反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________。Ⅱ.利用消毒液的性質(zhì)探究碘水的制備方法將某品牌“84消毒液”稀釋10倍，各取100mL于三個(gè)燒杯中，設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案制備碘水：方案操作現(xiàn)象反應(yīng)后加淀粉溶液1燒杯1溶液中加入9gKI固體溶液為橙黃色……2燒杯2溶液中加入9gKI固體再加入1mo/L鹽酸10mL溶液顏色快速加深，呈紫紅色變藍(lán)3燒杯3溶液中加入少量KI固體（小于0.5g）振蕩后溶液保持無(wú)色不變藍(lán)（4）對(duì)比不同方案的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，得出制取碘水的最佳方法要關(guān)注的因素是________。（5）針對(duì)燒杯3“滴加淀粉溶液不變藍(lán)”的原因，提出兩種假設(shè)：假設(shè)1：過(guò)量的NaClO將反應(yīng)生成的I2氧化為IO3-。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證實(shí)了假設(shè)1成立。NaClO氧化I2生成IO3-的離子方程式是_____________。假設(shè)2：生成的I2在堿性溶液中不能存在。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)a證實(shí)了假設(shè)2成立，實(shí)驗(yàn)a的操作及現(xiàn)象是______________________。（6）某小組檢驗(yàn)燒杯3所得溶液中含IO3-：取燒杯3所得無(wú)色溶液少許，加入稀硫酸酸化的KI溶液，反應(yīng)后再滴加淀粉溶液，發(fā)現(xiàn)溶液變藍(lán)。該實(shí)驗(yàn)方案能否證明燒杯3所得溶液中存在IO3-，說(shuō)明理由______________________。（7）預(yù)測(cè)燒杯1反應(yīng)后加淀粉溶液的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，結(jié)合方程式說(shuō)明預(yù)測(cè)依據(jù)________。4．（2021·北京石景山·統(tǒng)考一模）亞硝酸鈉(NaNO2)是一種常見(jiàn)的食品添加劑。某實(shí)驗(yàn)小組制備NaNO2并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行探究。資料：Ag+與NO反應(yīng)，可生成AgNO2白色沉淀或無(wú)色配離子。Ⅰ.NaNO2的制取(夾持裝置略)實(shí)驗(yàn)i向裝置A中通入一段時(shí)間N2，再通入NO和NO2混合氣體，待Na2CO3反應(yīng)完全后，將所得溶液經(jīng)系列操作，得到NaNO2白色固體。(1)儀器a的名稱是______。(2)制取NaNO2的離子方程式是______。(3)小組成員推測(cè)HNO2是弱酸。為證實(shí)推測(cè)，向NaNO2溶液中加入試劑X，“實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象”證實(shí)該推測(cè)合理，加入的試劑及現(xiàn)象是______。Ⅱ.NaNO2性質(zhì)探究將實(shí)驗(yàn)ⅰ制取的NaNO2固體配制成約0.1mol/LNaNO2溶液，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)ⅱ和ⅲ。實(shí)驗(yàn)ii(4)①由實(shí)驗(yàn)ⅱ的現(xiàn)象得出結(jié)論：白色沉淀的生成與______有關(guān)。②僅用實(shí)驗(yàn)ⅱ的試劑，設(shè)計(jì)不同實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)一步證實(shí)了上述結(jié)論，實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象是______。(5)①酸性條件下，NO氧化I-的離子方程式是______。實(shí)驗(yàn)iii②甲同學(xué)認(rèn)為，依據(jù)實(shí)驗(yàn)ⅲ的現(xiàn)象可以得出結(jié)論：該條件下，NO能氧化I-。乙同學(xué)則認(rèn)為A裝置中制取的NaNO2含有副產(chǎn)物，僅憑實(shí)驗(yàn)ⅲ不能得出上述結(jié)論，還需要補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)iv進(jìn)行驗(yàn)證，乙同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)iv證明了實(shí)驗(yàn)ⅲ條件下氧化I-的只有NO，實(shí)驗(yàn)iv的實(shí)驗(yàn)方案是______。5．（2022·北京石景山·統(tǒng)考一模）某實(shí)驗(yàn)小組從電極反應(yīng)角度探究銀鏡反應(yīng)中物質(zhì)氧化性和還原性的變化。資料：ⅰ.[Ag(NH3)2]+?[Ag(NH3)]++NH3K1=10?3.81[Ag(NH3)]+?Ag++NH3K2=10?3.24ⅱ.AgOH不穩(wěn)定，極易分解為黑色Ag2O，Ag2O溶于氨水(1)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：乙醛和AgNO3溶液水浴加熱無(wú)明顯現(xiàn)象；銀氨溶液水浴加熱無(wú)明顯現(xiàn)象；滴加乙醛的銀氨溶液水浴加熱，試管壁逐漸出現(xiàn)一層光亮的銀鏡。①有研究表明：配制銀氨溶液時(shí)，AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3，寫出生成Ag(NH3)2NO3的化學(xué)方程式_______。②從氧化還原角度分析：發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)，氧化性微?？赡苁茿g+、_______。(2)甲同學(xué)查閱資料：銀鏡反應(yīng)時(shí)，Ag+被還原成Ag。①電極反應(yīng)式：ⅰ.還原反應(yīng)：Ag++e?=Agⅱ.氧化反應(yīng)：_______。(堿性條件下)②從電極反應(yīng)角度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化：ⅰ.隨c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱。ⅱ.隨c(OH?)增大，乙醛還原性增強(qiáng)。③補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證②中的分析。實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象：實(shí)驗(yàn)Ⅰ.插入“飽和KNO3溶液”鹽橋，電流表指針偏轉(zhuǎn)；實(shí)驗(yàn)Ⅱ.電流穩(wěn)定后向右側(cè)燒杯滴加NaOH溶液，指針偏轉(zhuǎn)幅度增大；實(shí)驗(yàn)Ⅲ.電流再次穩(wěn)定后向左側(cè)燒杯滴加氨水，指針偏轉(zhuǎn)幅度減小乙同學(xué)認(rèn)為實(shí)驗(yàn)Ⅲ不能證明“隨c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱”，理由是_______。(3)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證。實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Ⅳ往盛有銀氨溶液的試管中滴加濃氨水，無(wú)明顯現(xiàn)象，加入3滴乙醛，振蕩，水浴加熱聞到刺激性氣味，溶液略顯灰色，試管壁未見(jiàn)銀鏡Ⅴ往盛有銀氨溶液的試管中滴加較濃的NaOH溶液至pH與實(shí)驗(yàn)Ⅳ相同，振蕩，溶液變渾濁，加入3滴乙醛，振蕩，水浴加熱試管壁立即出現(xiàn)銀鏡①乙同學(xué)認(rèn)為通過(guò)實(shí)驗(yàn)Ⅳ能證明“隨c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱”，你認(rèn)為是否合理并說(shuō)明原因_______。②分析實(shí)驗(yàn)Ⅴ中“立即出現(xiàn)銀鏡的原因”，提出假設(shè)：隨c(OH?)增大，可能是也參與了還原。經(jīng)檢驗(yàn)該假設(shè)成立，實(shí)驗(yàn)方案及現(xiàn)象是_______。(4)總結(jié)：ⅰ.銀氨溶液和乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)，氧化劑主要是Ag+，還原劑主要是乙醛；ⅱ.銀氨溶液中滴加較濃的NaOH溶液能促進(jìn)銀鏡反應(yīng)的發(fā)生，此法不適用于檢驗(yàn)醛基，請(qǐng)解釋原因_______。三、有機(jī)推斷題6．（2019·北京石景山·統(tǒng)考一模）化合物I（戊巴比妥）是臨床常用的鎮(zhèn)靜、麻醉藥物，其合成路線如下：已知：R′、R′′、R′′′代表烴基，R代表烴基或氫原子。ⅰ.ⅱ.ⅲ.回答下列問(wèn)題：（1）F→G的反應(yīng)類型是_________________。（2）A的化學(xué)名稱是_____________________。（3）試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________。（4）I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________。（5）B、C互為同分異構(gòu)體，寫出B→D的化學(xué)方程式_____________________。（6）寫出E→F的化學(xué)方程式_____________________。（7）以A和另一種有機(jī)化合物及必要的無(wú)機(jī)試劑可合成B，則B的合成路線為_(kāi)_____。（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)化合物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上或下注明試劑和反應(yīng)條件）。7．（2020·北京石景山·統(tǒng)考一模）由化合物A制備可降解環(huán)保塑料PHB和一種醫(yī)藥合成中間體J的合成路線如圖：已知：ⅰ.+R3—COOH（—R1、—R2、—R3均為烴基）ⅱ.+2RBr+2HBr回答下列問(wèn)題：（1）C→PHB的反應(yīng)類型是__________________。（2）B中官能團(tuán)的名稱是__________________。（3）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________。（4）D→E的反應(yīng)方程式是_____________________________。（5）E+G→H的反應(yīng)方程式是____________________________。（6）X是J的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的有_種（不考慮順?lè)串悩?gòu)）。①鏈狀結(jié)構(gòu)；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)。其中核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為6:1:1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。（7）已知：2CH3CHO。以乙烯為起始原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成C，寫出合成路線__________。8．（2021·北京石景山·統(tǒng)考一模）《本草綱目》記載紅曲米有特殊功效，受此啟發(fā)有學(xué)者從紅曲米中分離出具有降脂功能的有效成分——洛伐他汀，之后科學(xué)家合成了多種他汀類藥物?！捌シニ♀}”是人工合成的一種他汀類藥物，其合成路線如下：已知：(1)A是一種芳香烴，A的名稱是______。(2)由B生成C的反應(yīng)類型是______。(3)D→E的化學(xué)方程式是______。(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____。(5)D的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的有______種。①與FeCl3作用顯色；②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)。寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。(6)H含有2個(gè)苯環(huán)，核磁共振氫譜圖中有7組峰，且面積比為2:2:2:1:1:1:1，G→H的化學(xué)方程式是______。(7)H→I反應(yīng)中生成中間體L，L含有3個(gè)六元環(huán)，1mol的L轉(zhuǎn)化成I需要脫去2mol水，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______。9．（2022·北京石景山·統(tǒng)考一模）依澤替米貝是一種新型高效、副作用低的調(diào)脂藥，其合成路線如下。已知：R1-COOH+R2-NH-R3(1)A屬于芳香烴，A→B的反應(yīng)類型是_______。(2)C含有氨基，寫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(3)D的芳香族同分異構(gòu)體有_______種(不含D本身)。(4)E中含有的官能團(tuán)：_______。(5)寫出E制備F時(shí)中間產(chǎn)物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(6)環(huán)狀化合物G的核磁共振氫譜有2組峰，且峰面積比為2：1，G→H的化學(xué)方程式是_______。(7)參考如下示例，畫出J和F生成K時(shí)新形成的碳碳鍵。_______示例：四、工業(yè)流程題10．（2019·北京石景山·統(tǒng)考一模）聚合硫酸鐵（簡(jiǎn)稱PFS或聚鐵）是水處理中重要的絮凝劑。以黃鐵礦的燒渣（主要成分為Fe2O3、FeO、SiO2等）為原料制取聚合硫酸鐵（）的工藝流程如下：（1）酸浸時(shí)最合適的酸是_____（寫化學(xué)式）。（2）酸浸后溶液中主要的陽(yáng)離子有_____。（3）加入KClO3的目的是_____________________________（結(jié)合離子方程式說(shuō)明）。（4）過(guò)程a中生成聚合硫酸鐵的過(guò)程是先水解再聚合。將下列水解反應(yīng)原理的化學(xué)方程式補(bǔ)充完整。_____Fe2(SO4)3+_____H2O______Fe2(OH)x(SO4)3-+___________（5）過(guò)程a中水解要嚴(yán)控pH的范圍。pH偏小或偏大聚合硫酸鐵的產(chǎn)率都會(huì)降低，請(qǐng)解釋原因__________。（6）鹽基度B是衡量絮凝劑絮凝效果的重要指標(biāo)，通常鹽基度越高，絮凝效果越好。鹽基度B的表達(dá)式：（n為物質(zhì)的量）。為測(cè)量聚合硫酸鐵的鹽基度，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作：ⅰ.取聚合硫酸鐵樣品mg，加入過(guò)量鹽酸，充分反應(yīng)，再加入煮沸后冷卻的蒸餾水，再加入KF溶液屏蔽Fe3+，使Fe3+不與OH－反應(yīng)。然后以酚酞為指示劑，用cmol/L的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液進(jìn)行中和滴定，到終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液VmL。ⅱ.做空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，取與步驟ⅰ等體積等濃度的鹽酸，以酚酞為指示劑，用cmol/L的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液進(jìn)行中和滴定，到終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液V0mL。①該聚合硫酸鐵樣品中n(OH－)＝_________mol。②已知該樣品中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w，則鹽基度B＝_______________。11．（2020·北京石景山·統(tǒng)考一模）海水是巨大的化學(xué)資源寶庫(kù)，利用海水可以獲取很多物質(zhì)。海水中主要離子有Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-等。利用1：淡水工業(yè)（1）海水淡化的方法主要有__、電滲析法、離子交換法等。（2）電滲析法是一種利用離子交換膜進(jìn)行海水淡化的方法，其原理如圖所示。①淡水在__室（填X、Y或Z）形成后流出。②一般海水不直接通入到陰極室中，原因是______________。（3）離子交換法凈化海水模擬過(guò)程如圖所示，氫型陽(yáng)離子交換原理可表示為：HR+Na+=NaR+H+，……。羥型陰離子交換樹(shù)脂填充段存在的反應(yīng)有______________。利用2：提溴工業(yè)（4）用海水曬鹽之后的鹽鹵可提取溴，提取流程如圖：①用熱空氣將溴趕出，在吸收塔先用濃Na2CO3溶液吸收Br2，Br2歧化為Br-和BrO3-，再加入W溶液得到Br2。推測(cè)W是______________。②蒸餾塔中通入水蒸氣加熱，控制溫度在90℃左右進(jìn)行蒸餾的原因是____________。③將1m3海水濃縮至1L，使用該法最終得到38.4gBr2，若總提取率為60%，則原海水中溴的濃度是__mg/L。12．（2021·北京石景山·統(tǒng)考一模）重鉻酸鉀在工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用，可用鉻鐵礦為原料制備。以鉻鐵礦(主要成分可表示為FeO·Cr2O3，還含有SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì))制備重鉻酸鉀(K2Cr2O7)固體的工藝流程如下：資料：①NaFeO2遇水強(qiáng)烈水解。②。(1)K2Cr2O7中Cr元素的化合價(jià)是______。(2)步驟①發(fā)生多個(gè)反應(yīng)，補(bǔ)全下列化學(xué)方程式___：___FeO·Cr2O3+___Na2CO3+___KClO3=12Na2CrO4+___Fe2O3+___CO2+_KCl(3)熔塊的主要成分為Na2CrO4、NaFeO2、Na2SiO3和NaAlO2等可溶性鹽，濾渣1為紅褐色固體，寫出步驟②NaFeO2水解的離子方程式______。(4)結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋步驟④調(diào)pH的目的______。(5)重鉻酸鉀純度測(cè)定稱取重鉻酸鉀試樣2.9400g配成250mL溶液，取出25.00mL于錐形瓶中，加入10mL2mol/LH2SO4和足量碘化鉀(Cr2O的還原產(chǎn)物為Cr3+)，放于暗處5min，然后加入100mL水和淀粉指示劑，用0.1200mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(I2+2S2O=2I－+S4O)。①滴定終點(diǎn)的顏色變化是______。②若實(shí)驗(yàn)共用去Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液40.00mL，則所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的純度是______(滴定過(guò)程中其它雜質(zhì)不參與反應(yīng))。13．（2022·北京石景山·統(tǒng)考一模）從銅電解液中分離得到的粗硫酸鎳晶體中含有大量的雜質(zhì)元素(Cu、Fe、As、Ca、Zn等)，我國(guó)科學(xué)家對(duì)粗硫酸鎳進(jìn)行精制提純，其工藝流程如下。已知：i.含鎳溶液中的主要離子有：Ni2+、SO、Cu2+、Fe2+、AsO、Ca2+和Zn2+ii.飽和H2S溶液中，c(H2S)≈0.1mol/Lⅲ.部分物質(zhì)的電離常數(shù)和溶度積常數(shù)如下表物質(zhì)電離常數(shù)物質(zhì)溶度積常數(shù)物質(zhì)溶度積常數(shù)H2SKa1=1.1×10?7Ka2=1.3×10?13CuS6.3×10?36FeS6.3×10?18NiS3.2×10?19Ni(OH)25.5×10?16CaF24×10?11Fe(OH)32.8×10?39(1)H2S是弱電解質(zhì)，Ka1×Ka2=_______[用c(H2S)、c(H+)和c(S2?)表示]=1.43×10?20。(2)濾渣1中含有As2S3和S，寫出生成As2S3和S的離子方程式_______。(3)解釋“氧化除雜”中析出Fe(OH)3的原因_______。(4)“氟化除雜”中試劑a為_(kāi)______。(5)“P204萃取”水溶液的pH約為3.3，結(jié)合下圖解釋原因_______。(6)理論上“硫化除雜”之后，溶液中c(Cu2+)=_______mol/L[計(jì)算時(shí)c(H2S)取0.1mol/L，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字]。五、原理綜合題14．（2019·北京石景山·統(tǒng)考一模）尿素[CO(NH2)2]是首個(gè)由無(wú)機(jī)物合成的有機(jī)化合物，通常用作植物的氮肥。合成尿素的主要反應(yīng)如下：i.2NH3(l)+CO2(g)(l)（氨基甲酸銨）

△H＝－akJ/molii.(l)(l)+H2O(l)

△H＝+bkJ/moliii.2（縮二脲）+NH3（副反應(yīng)，程度較?。?）實(shí)驗(yàn)室制取氨氣的化學(xué)方程式是__________________。（2）CO(NH2)2中C為+4價(jià)，N的化合價(jià)_______。（3）CO2和NH3合成尿素的熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________。（4）工業(yè)上提高氨碳比（），可以提高尿素的產(chǎn)率，結(jié)合反應(yīng)i～iii，解釋尿素產(chǎn)率提高的原因______。（5）某科研小組模擬工業(yè)合成尿素，一定條件下，在0.5L的密閉容器中投入4molNH3和1molCO2，測(cè)得反應(yīng)中各組分的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖1所示：①反應(yīng)進(jìn)行到10min時(shí)，用CO2表示反應(yīng)i的速率υ(CO2)＝________。②合成總反應(yīng)的快慢由慢的一步?jīng)Q定，則合成尿素的總反應(yīng)的快慢由第______步反應(yīng)決定（填“i”或“ii”）。（6）我國(guó)研制出非貴金屬鎳鉬基高效電催化劑，實(shí)現(xiàn)電解富尿素廢水低能耗制H2（裝置如圖2）。總反應(yīng)為：CO(NH2)2+H2O3H2↑+N2↑+CO2↑。①A電極連接電源的_______極（填“正”或“負(fù)”）。②A電極的電極反應(yīng)為_(kāi)_____。15．（2020·北京石景山·統(tǒng)考一模）汽車尾氣中NOx的生成和消除是科學(xué)家研究的重要課題。（1）NOx能形成酸雨，NO2轉(zhuǎn)化為HNO3的化學(xué)方程式是__。（2）汽車發(fā)動(dòng)機(jī)工作時(shí)會(huì)引發(fā)N2(g)+O2(g)=2NO(g)

?H=+180kJ·mol-1，其能量變化示意圖如下：則NO中氮氧鍵的鍵能是__kJ·mol-1。（3）用NH3可消除NO污染，反應(yīng)原理為：4NH3+6NO5N2+6H2O，以n(NH3)：n(NO)分別為4:1、3:1、1:3投料，得到NO脫除率隨溫度變化的曲線如圖所示：①曲線a對(duì)應(yīng)的n(NH3):n(NO)=__。②曲線c中NO的起始濃度為4×10-4mg/m3，從A點(diǎn)到B點(diǎn)經(jīng)過(guò)0.8s，該時(shí)間段內(nèi)NO的脫除速率為_(kāi)_mg/(m3·s)。③由圖可知，無(wú)論以何種比例反應(yīng)，在溫度超過(guò)900℃時(shí)NO脫除率都會(huì)驟然下降，可能的原因是__（至少寫兩條）。16．（2021·北京石景山·統(tǒng)考一模）將CO2還原成甲烷，是實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用的有效途徑之一。I．CO2甲烷化CO2甲烷化過(guò)程可能發(fā)生反應(yīng)：?。瓹O2(g)＋4H2(g)CH4(g)＋2H2O(g)ΔH1ⅱ．CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)ΔH2＝＋41.2kJ?mol?1ⅲ．CO(g)＋3H2(g)CH4(g)＋H2O(g)ΔH3＝－206.1kJ?mol?1……(1)ΔH1＝______kJ?mol?1。(2)不同條件下，按照n(CO2):n(H2)＝1:4投料，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示。①壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序是______。②壓強(qiáng)為p1時(shí)，隨著溫度升高，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率先減小后增大。解釋溫度高于600℃之后，隨著溫度升高CO2轉(zhuǎn)化率增大的原因______。Ⅱ．微生物電化學(xué)法微生物電化學(xué)產(chǎn)甲烷法是將電化學(xué)法和生物還原法有機(jī)結(jié)合，裝置如上圖所示。(3)陰極的電極反應(yīng)式是______。(4)若生成1molCH4，理論上陽(yáng)極室生成CO2的體積是______L(標(biāo)準(zhǔn)狀況，忽略氣體的溶解)。17．（2022·北京石景山·統(tǒng)考一模）CO2分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，難以給出電子，較容易接受電子，較難活化。采用CO2作為碳源，通過(guò)CO2催化加氫方式，不僅可以減少溫室氣體的排放，還可以將CO2轉(zhuǎn)化為高附加值的化學(xué)產(chǎn)品，具有重要的戰(zhàn)略意義。(1)若活化CO2，通常需要采取適當(dāng)?shù)姆绞绞笴O2的分子結(jié)構(gòu)從_______(填分子的空間結(jié)構(gòu)名稱)變?yōu)閺澢?，便于下一步反?yīng)。(2)一種CO2直接加氫的反應(yīng)機(jī)理如圖a所示。①寫出總反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。②MgOCO2也可以寫成MgCO3，寫出CO的VSEPR模型名稱_______。(3)①已知：主反應(yīng)CO2催化加氫制甲醇是放熱反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH12CH3OH(g)+3O2(g)=4H2O(g)+2CO2(g)ΔH2寫出CO2催化加氫制甲醇的熱化學(xué)方程式_______(ΔH用含ΔH1和ΔH2的代數(shù)式表示)。②CO2催化加氫制甲醇過(guò)程中的主要競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)為：CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ/mol，在恒溫密閉容器中，維持壓強(qiáng)和投料不變，將CO2和H2按一定流速通過(guò)反應(yīng)器，CO2轉(zhuǎn)化率和CH3OH選擇性[x(CH3OH)%=]隨溫度變化關(guān)系如圖b所示，分析236℃以后，圖b中曲線下降的原因_______。③我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了離子液體電還原CO2合成CH3OH工藝，寫出堿性條件下CO2生成甲醇的電極反應(yīng)式_______。六、元素或物質(zhì)推斷題18．（2020·北京石景山·統(tǒng)考一模）清代化學(xué)家徐壽創(chuàng)立了化學(xué)元素的中文名稱和造字原則，推動(dòng)了化學(xué)知識(shí)在中國(guó)的傳播和應(yīng)用。物質(zhì)A由原子序數(shù)依次增大的短周期元素X、Y、Z組成，其中Z為金屬元素，X、Y、Z簡(jiǎn)單離子的核外電子排布相同，物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)式如圖所示：回答下列問(wèn)題：（1）Y、Z元素的名稱為徐壽確定并使用至今，Y在周期表中的位置是__________。（2）比較X、Y、Z簡(jiǎn)單離子的半徑大小（用對(duì)應(yīng)離子符號(hào)表示）__________。（3）在YZO2與YX的混合液中，通入足量CO2是工業(yè)制取A的一種方法，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式__________。（4）與X同主族的元素溴和碘可以發(fā)生下列置換反應(yīng)：Br2+2I-=2Br-+I2，I2+2BrO3-＝2IO3-+Br2，這兩個(gè)置換反應(yīng)矛盾嗎？簡(jiǎn)述理由__________。七、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)19．（2022·北京石景山·統(tǒng)考一模）工業(yè)上用Fe(Ⅲ)作為可再生氧化劑回收工業(yè)廢氣中的H2S，生產(chǎn)單質(zhì)硫。(1)鐵元素屬于_______區(qū)(填“s”、“d”、“ds”、“p”)。(2)Fe3+生化氧化再生法分為吸收和再生兩部分。①吸收：用Fe3+將H2S氧化為S，該反應(yīng)的離子方程式是_______。②再生：O2在氧化亞鐵硫桿菌作用下再生Fe3+。缺點(diǎn)：氧化亞鐵硫桿菌生長(zhǎng)的最佳pH范圍是1.4～3.0，但酸性條件不利于H2S的吸收，結(jié)合平衡移動(dòng)原理解釋原因_______。(3)絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)吻合節(jié)能減排、經(jīng)濟(jì)高效的工業(yè)化指導(dǎo)思想。①堿性條件有利于H2S的吸收，但Fe3+極易形成氫氧化物和硫化物沉淀，請(qǐng)?jiān)趫D中用“↑”或“↓”補(bǔ)全Fe3+的電子分布圖。從圖中可以看出Fe3+有空軌道，可以形成溶于水的Fe3+Ln(配合物，L表示配體，n表示配位數(shù))。_______②ⅰ.寫出堿性條件下Fe3+Ln氧化H2S生成S8的離子方程式_______。ⅱ.O2氧化再生Fe3+Ln的離子方程式：4Fe2+Ln+O2+2H2O=4Fe3+Ln+4OH?寫出總反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。③下圖是EDTA與Fe3+形成配合物的結(jié)構(gòu)示意圖，F(xiàn)e3+外層空軌道采取sp3d2雜化，1mol該配合物中配位鍵有_______mol。答案第=page2626頁(yè)，共=sectionpages2626頁(yè)答案第=page2525頁(yè)，共=sectionpages2626頁(yè)參考答案：1．

Cl2+2OH－=Cl－+ClO－+H2O

C3N3O3Cl3

H2O

2ClO2+H2O2+2OH－=2ClO+O2+2H2O

趁熱過(guò)濾(或高于38℃過(guò)濾)

乙醇洗滌【分析】根據(jù)TCCA分子結(jié)構(gòu)，X、Y、Z、W屬于原子序數(shù)遞增的短周期元素，根據(jù)結(jié)構(gòu)得到X為C，Y為N，Z核外最外層電子數(shù)是電子層數(shù)的3倍，則Z為O，W為Cl【詳解】(1)用氯氣制備漂白液是氯氣通入到NaOH溶液中生成NaCl、NaClO和H2O，其離子方程式是Cl2+2OH－=Cl－+ClO－+H2O；故答案為：Cl2+2OH－=Cl－+ClO－+H2O。(2)①根據(jù)圖中結(jié)構(gòu)和前面分析得到TCCA的分子式是C3N3O3Cl3；故答案為：C3N3O3Cl3。②根據(jù)前面分析及同周期從左到右非金屬性逐漸增強(qiáng)，其簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性逐漸增強(qiáng)，因此X、Y、Z對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單氫化物中熱穩(wěn)定性最強(qiáng)的是H2O；故答案為：H2O。(3)①將ClO2通入到NaOH和H2O2混合溶液中，可制備NaClO2，因此ClO2制備NaClO2的離子方程式2ClO2+H2O2+2OH－=2ClO+O2+2H2O；故答案為：2ClO2+H2O2+2OH－=2ClO+O2+2H2O。②根據(jù)題意，由于NaClO2飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出NaClO2·3H2O晶體，高于38℃時(shí)析出NaClO2晶體，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaClO3和NaCl，NaClO2晶體易溶于水，難溶于乙醇；因此需在溫度高于38℃過(guò)濾，用乙醇洗滌，低于60℃干燥，得到NaClO2晶體；故答案為：趁熱過(guò)濾(或高于38℃過(guò)濾)；乙醇洗滌。2．

Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+

MnO4—+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，F(xiàn)e3++3SCN—Fe(SCN)3

0.1mol/LKSCN溶液

硫酸酸化的KMnO4溶液

一段時(shí)間后取少量反應(yīng)后的KSCN溶液，先加鹽酸酸化，再加氯化鋇溶液，出現(xiàn)白色沉淀

水溶液的稀釋使溶液變淺；“鹽效應(yīng)”使Fe3+跟SCN—結(jié)合成[Fe(SCN)]2+的機(jī)會(huì)減少；SCN—與Fe2+反應(yīng)生成無(wú)色絡(luò)合離子，三者可能均有

無(wú)色變?yōu)榧t色或溶液變紅【分析】（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)式即可寫電子式；（2）考查鹽類水解；（3）探究溶液變紅后褪色原因，先變紅是Fe2+氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+再與SCN—結(jié)合生成Fe(SCN)3。后褪色設(shè)計(jì)成原電池，從電子轉(zhuǎn)移方向可判斷正負(fù)極，結(jié)合化合價(jià)改變可判斷電解質(zhì)溶液；（4）結(jié)合實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知三次顏色都變淺，即都有關(guān)系；（5）滴定終點(diǎn)會(huì)有鐵離子，能跟指示劑反應(yīng)?！驹斀狻浚?）根據(jù)結(jié)構(gòu)式N≡C—S－，可知電子式為；（2）FeSO4是強(qiáng)酸弱堿鹽，顯酸性的原因是Fe2+的水解，離子方程式為：Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+；（3）①KMnO4將Fe2+氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+再與SCN—結(jié)合生成Fe(SCN)3，溶液變紅，離子方程式為MnO4—+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，F(xiàn)e3++3SCN—Fe(SCN)3；②探究SCN－是否被酸性KMnO4氧化為SO42－，設(shè)計(jì)成原電池，由電子轉(zhuǎn)移方向可知，X溶液所處電極為負(fù)極，化合價(jià)升高，失去電子。故X溶液是0.1mol/LKSCN溶液，Y溶液是硫酸酸化的KMnO4溶液。檢驗(yàn)產(chǎn)物SO42－的操作及現(xiàn)象是：一段時(shí)間后取少量反應(yīng)后的KSCN溶液，先加鹽酸酸化，再加氯化鋇溶液，出現(xiàn)白色沉淀；（4）由三次加入試劑顏色均會(huì)變淺且一次比一次更淺可知，實(shí)驗(yàn)Ⅱ“紅色明顯變淺”的原因是水溶液的稀釋使溶液變淺；“鹽效應(yīng)”使Fe3+跟SCN—結(jié)合成[Fe(SCN)]2+的機(jī)會(huì)減少；SCN—與Fe2+反應(yīng)生成無(wú)色絡(luò)合離子，三者可能均有。（5）以KSCN為指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti（Ⅲ），反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Ti2(SO4)3+2NH4Fe(SO4)2===2Ti(SO4)2+(NH4)2SO4+2FeSO4，滴定終點(diǎn)有：Fe3++3SCN—Fe(SCN)3，則達(dá)到滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是無(wú)色變?yōu)榧t色或溶液變紅。3．

C

ClO-+H2OOH-+HClO，加入NaOH使c(OH-)增大，平衡逆移，使c(HClO)減小，分解速率減慢（或消毒液更穩(wěn)定）

Cl2+NaHCO3=HClO+NaCl+CO2

溶液的酸堿性；消毒液和KI的相對(duì)用量

5ClO-+I2+H2O=2IO3?+5Cl-+2H+

向與燒杯3pH相同的NaOH溶液中加入滴有淀粉溶液的碘水，振蕩，藍(lán)色褪去

不能，溶液中存在大量ClO?的干擾，ClO?也可將I?氧化為I2使溶液變藍(lán)

“變藍(lán)，因?yàn)榘l(fā)生反應(yīng)ClO?+2I-+H2O=I2+Cl-+2OH-（和I2+I-I3-），溶液中存在I2單質(zhì)”或“變藍(lán)，溶液顯橙黃色，肯定存在有色離子I2或I3-，反應(yīng)生成的I2存在平衡I2+I-I3-，有I2會(huì)變藍(lán)”；或“不變藍(lán)，I2在堿性溶液中不存在，發(fā)生反應(yīng)3I2+6OH-==IO3-+5I-+3H2O”【分析】（4）（5）根據(jù)得失電子數(shù)目和原子守恒寫出離子方程式?？赏ㄟ^(guò)向堿性溶液中加入淀粉溶液的碘水驗(yàn)證生成的I2在堿性溶液中不能存在。（6）84消毒液中存在ClO?，ClO?具有氧化性，可將I?氧化為I2，進(jìn)而對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生干擾。（7）結(jié)合題給資料iii進(jìn)行分析，燒杯1可能出現(xiàn)變藍(lán)、不變藍(lán)或橙黃色，據(jù)此進(jìn)行合理分析?！驹斀狻浚?）分析題中Ⅰ.制備消毒液過(guò)程，該反應(yīng)原理為：濃鹽酸和KMnO4反應(yīng)生成Cl2，然后Cl2與NaOH反應(yīng)生成NaClO。實(shí)驗(yàn)中注意Cl2通入C裝置前要進(jìn)行除雜，則可知B裝置中應(yīng)盛有飽和食鹽水，實(shí)驗(yàn)后要考慮尾氣吸收問(wèn)題。分析實(shí)驗(yàn)裝置圖，可知裝置C為制備NaClO消毒液的裝置。答案為：C；（2）C裝置生成了消毒液的主要成分——NaClO，ClO?在水溶液中發(fā)生水解：ClO?+H2OHClO+OH?，HClO不穩(wěn)定易分解，故為了使消毒液保持穩(wěn)定，應(yīng)抑制ClO?的水解，向其中加入NaOH，溶液中的OH?濃度增大，使得ClO?的水解平衡左移，進(jìn)而達(dá)到穩(wěn)定消毒液的目的，答案為：ClO?+H2OOH?+HClO，加入NaOH使c(OH?)增大，平衡逆移，使c(HClO)減小，分解速率減慢（或消毒液更穩(wěn)定）；（3）根據(jù)資料i，可知酸性：H2CO3＞HClO＞HCO3?，Cl2與水發(fā)生反應(yīng)生成HCl和HClO，根據(jù)酸性強(qiáng)弱可知，最終發(fā)生的反應(yīng)為：Cl2+NaHCO3=HClO+NaCl+CO2。答案為：Cl2+NaHCO3=HClO+NaCl+CO2；（4）分析Ⅱ中三個(gè)實(shí)驗(yàn)操作，方案2中生成了碘單質(zhì)，對(duì)比三個(gè)實(shí)驗(yàn)方案的區(qū)別，可知成功制備碘水應(yīng)注意兩個(gè)因素：溶液的酸堿性；KI和消毒液的相對(duì)用量。答案為：溶液的酸堿性；消毒液和KI的相對(duì)用量；（5）根據(jù)得失電子數(shù)目和原子守恒，可得出離子反應(yīng)方程式為：5ClO?+I2+H2O=2IO3?+5Cl?+2H+；可在堿性溶液中加入滴有淀粉溶液的碘水進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)操作為：向與燒杯3pH相同的NaOH溶液中加入滴有淀粉溶液的碘水，振蕩，藍(lán)色褪去；答案為：5ClO?+I2+H2O=2IO3?+5Cl-+2H+；向與燒杯3pH相同的NaOH溶液中加入滴有淀粉溶液的碘水，振蕩，藍(lán)色褪去；（6）84消毒液的主要成分為NaClO，ClO?具有氧化性，同樣可以氧化I?生成I2，進(jìn)而干擾實(shí)驗(yàn)，故不能證明燒杯3中存在IO3-，答案為：不能，溶液中存在大量ClO?的干擾，ClO?也可將I?氧化為I2使溶液變藍(lán)；（7）為了保證消毒液的穩(wěn)定性，84消毒液中加入了NaOH等物質(zhì)，結(jié)合題給資料iii進(jìn)行分析：變藍(lán)，因?yàn)樯闪薎2；不變藍(lán)，生成的I2又與OH?發(fā)生了反應(yīng)。故答案為：“變藍(lán)，因?yàn)榘l(fā)生反應(yīng)ClO?+2I-+H2O=I2+Cl-+2OH-（和I2+I-I3-），溶液中存在I2單質(zhì)”或“變藍(lán)，溶液顯橙黃色，肯定存在有色離子I2或I3-，反應(yīng)生成的I2存在平衡I2+I-I3-，有I2會(huì)變藍(lán)”；或“不變藍(lán)，I2在堿性溶液中不存在，發(fā)生反應(yīng)3I2+6OH-==IO3-+5I-+3H2O”。4．

分液漏斗

NO+NO2+CO=2NO+CO2

無(wú)色酚酞試液，溶液變成淺紅色

AgNO3溶液和NaNO2溶液的相對(duì)用量

向AgNO3溶液中逐滴滴加NaNO2溶液，先有白色沉淀生成，后沉淀逐漸溶解

2NO＋2I－＋4H+=2NO↑＋I(xiàn)2＋2H2O

取2mL0.1mol/LNaNO3溶液于試管中，加2mL0.1mol/LKI溶液(含淀粉)，再滴加三滴1mol/L硫酸溶液，溶液沒(méi)有變藍(lán)【分析】由實(shí)驗(yàn)裝置圖可知，制備亞硝酸鈉時(shí)，先向盛有碳酸鈉溶液的三頸燒瓶中通入一段時(shí)間氮?dú)?，排盡裝置中的空氣后，再通入一氧化氮和二氧化氮混合氣體，一氧化氮和二氧化氮在碳酸鈉溶液中反應(yīng)生成亞硝酸鈉和二氧化碳，盛有酸性高錳酸鉀溶液的洗氣瓶用于吸收一氧化氮，防止污染空氣?！驹斀狻?1)儀器a為分液漏斗，故答案為：分液漏斗；(2)由分析可知，一氧化氮和二氧化氮在碳酸鈉溶液中反應(yīng)生成亞硝酸鈉和二氧化碳，反應(yīng)的離子方程式為NO+NO2+CO=2NO+CO2，故答案為：NO+NO2+CO=2NO+CO2；(3)若亞硝酸為弱酸，亞硝酸鈉會(huì)在溶液中水解使溶液呈堿性，則向亞硝酸鈉溶液中滴加酚酞試液，若溶液會(huì)變成淺紅色，說(shuō)明亞硝酸為弱酸，故答案為：酚酞試液，溶液會(huì)變成淺紅色；(4)①由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知，向亞硝酸鈉溶液中滴加硝酸銀溶液時(shí)，先沒(méi)有白色沉淀生成，后有白色沉淀生成，說(shuō)明白色沉淀的生成與硝酸銀溶液和亞硝酸鈉溶液的相對(duì)用量有關(guān)，故答案為：AgNO3溶液和NaNO2溶液的相對(duì)用量；②由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知，向亞硝酸鈉溶液中滴加硝酸銀溶液時(shí)，先沒(méi)有白色沉淀生成，后有白色沉淀生成，則向硝酸銀溶液中滴加亞硝酸鈉溶液時(shí)，先有白色沉淀生成，后沉淀逐漸溶解說(shuō)明白色沉淀的生成與硝酸銀溶液和亞硝酸鈉溶液的相對(duì)用量有關(guān)，故答案為：向AgNO3溶液中逐滴滴加NaNO2溶液，先有白色沉淀生成，后沉淀逐漸溶解；(5)①由實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知，向亞硝酸鈉溶液中滴加淀粉碘化鉀溶液無(wú)明顯現(xiàn)象，滴加稀硫酸后，溶液變藍(lán)色，有無(wú)色氣體生成，說(shuō)明酸性條件下，亞硝酸鈉溶液與碘化鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鈉、硫酸鉀、碘、一氧化氮和水，反應(yīng)的離子方程式為2NO＋2I－＋4H+=2NO↑＋I(xiàn)2＋2H2O，故答案為：2NO＋2I－＋4H+=2NO↑＋I(xiàn)2＋2H2O；②由題意可知，一氧化氮和二氧化氮在碳酸鈉溶液中反應(yīng)生成亞硝酸鈉和二氧化碳時(shí)，可能生成硝酸鈉，則設(shè)計(jì)酸性條件下，硝酸鈉溶液與碘化鉀溶液沒(méi)有碘生成的實(shí)驗(yàn)，可以說(shuō)明酸性條件下，只有亞硝酸鈉溶液與碘化鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故答案為：取2mL0.1mol/LNaNO3溶液于試管中，加2mL0.1mol/LKI溶液(含淀粉)，再滴加三滴1mol/L硫酸溶液，溶液沒(méi)有變藍(lán)。5．(1)

AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O

[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+(2)

CH3CHO–2e?+3OH?=CH3COO?+2H2O

可能是硝酸銀溶液中的NO或O2等微粒做氧化劑，其氧化性隨酸性減弱而減弱(3)

合理，[Ag(NH3)]+?Ag++NH3，c(NH3)增大，平衡逆向移動(dòng)，c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱，未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；或不合理，灰色渾濁中可能有Ag，正一價(jià)的銀得電子未在試管壁析出，所以無(wú)法判斷

不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag2O固體，水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡(4)在氫氧化鈉存在下，也能還原，不一定是醛基還原【解析】(1)①在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產(chǎn)生的沉淀溶解，制得銀氨溶液；AgNO3和氨水生成Ag(NH3)2NO3，生成Ag(NH3)2NO3的化學(xué)方程式為AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O；故答案為：AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O。②根據(jù)資料：[Ag(NH3)2]+在溶液中存在平衡：[Ag(NH3)2]+?[Ag(NH3)]++NH3、[Ag(NH3)]+?Ag++NH3，在銀氨溶液中存在的含+1價(jià)Ag的微粒有[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+、Ag+，故發(fā)生銀鏡反應(yīng)時(shí)氧化性微粒可能是Ag+、[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+；故答案為：[Ag(NH3)2]+、[Ag(NH3)]+。(2)①甲同學(xué)查閱資料：銀鏡反應(yīng)時(shí)，Ag+被還原成Ag；CH3CHO發(fā)生氧化反應(yīng)，由于反應(yīng)在堿性條件下進(jìn)行，則CH3CHO被氧化成CH3COO-，電極反應(yīng)式為：CH3CHO–2e?+3OH?=CH3COO?+2H2O；故答案為：CH3CHO–2e?+3OH?=CH3COO?+2H2O。②AgNO3屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，其水溶液呈酸性，AgNO3溶液中的以及溶解的O2等微粒也具有氧化性，也可能將做氧化劑將乙醛氧化，實(shí)驗(yàn)III中向左側(cè)燒杯中滴加氨水，隨著溶液酸性的減弱，這些微粒的氧化性也會(huì)減弱，從而使得指針的偏轉(zhuǎn)幅度減小，不能證明“隨c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱”；故答案為：可能是硝酸銀溶液中的或O2等微粒做氧化劑，其氧化性隨酸性減弱而減弱(3)①由于溶液中存在平衡：[Ag(NH3)]+?Ag++NH3，實(shí)驗(yàn)IV向銀氨溶液中滴加濃氨水，c(NH3)增大，上述平衡逆向移動(dòng)，c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱，故未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；但實(shí)驗(yàn)IV的現(xiàn)象中溶液略顯灰色，該灰色渾濁中可能有Ag，正一價(jià)的銀得電子未在試管壁析出，故也可能無(wú)法判斷；故答案為：合理，[Ag(NH3)]+?Ag++NH3，c(NH3)增大，平衡逆向移動(dòng)，c(Ag+)降低，Ag+氧化性減弱，未發(fā)生銀鏡反應(yīng)；或不合理，灰色渾濁中可能有Ag，正一價(jià)的銀得電子未在試管壁析出，所以無(wú)法判斷。②實(shí)驗(yàn)Ⅴ中“立即出現(xiàn)銀鏡的原因”，提出假設(shè)：隨c(OH?)增大，可能是也參與了還原，要檢驗(yàn)該假設(shè)成立，可采用對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)方案及現(xiàn)象為：不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag2O固體（結(jié)合題給資料ii），水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡；故答案為：不加乙醛重復(fù)實(shí)驗(yàn)Ⅴ中的操作，試管壁出現(xiàn)銀鏡或?qū)蓖ㄈ牒琋aOH的潮濕Ag2O固體，水浴加熱后出現(xiàn)銀鏡。(4)銀氨溶液中滴加較濃的NaOH溶液能促進(jìn)銀鏡反應(yīng)的發(fā)生，此法不適用于檢驗(yàn)醛基，原因是：根據(jù)實(shí)驗(yàn)V，在氫氧化鈉存在下，也能還原，不一定是醛基還原；故答案為：在氫氧化鈉存在下，也能還原，不一定是醛基還原。6．

取代反應(yīng)

溴乙烷

【分析】由流程圖、已知信息以及有機(jī)知識(shí)可推知，A是，C是，D是，E是HOOCCH2COOCH3，I是；【詳解】（1）F→G的反應(yīng)類型與已知條件：反應(yīng)類型相同，斷開(kāi)溴原子之后的乙基取代酯基相鄰碳原子上的氫原子，屬于取代反應(yīng)；（2）由分析可知，A是，A的化學(xué)名稱是溴乙烷；（3）由G→H的反應(yīng)以及已知條件：原理可知，試劑a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；（4）由已知條件：，可知H斷酯基端的兩個(gè)－OCH3，且斷開(kāi)后的結(jié)構(gòu)取代氨基上的氫原子，形成六元環(huán)的結(jié)構(gòu)，故I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；（5）B、C互為同分異構(gòu)體，B是乙酸甲酯，C是甲酸乙酯，結(jié)合已知條件：的反應(yīng)原理，斷甲酸乙酯中酯基的碳氧單鍵，斷開(kāi)后的醛基結(jié)構(gòu)取代乙酸甲酯中酯基相鄰碳原子上的氫原子，則B→D的化學(xué)方程式為；（6）E→F是酯化反應(yīng)，化學(xué)方程式為：；（7）以溴乙烷和另一種有機(jī)化合物及必要的無(wú)機(jī)試劑可合成乙酸甲酯，思路是：溴乙烷→乙醇→乙醛→乙酸（或乙醇直接強(qiáng)氧化劑氧化成乙酸），再由乙酸與另一種有機(jī)化合物甲醇反應(yīng)生成乙酸甲酯。則B的合成路線為。7．

縮聚（聚合）反應(yīng)

羰基、羧基

HOOCCH2COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O

C2H5OOCCH2COOC2H5+BrCH2CH2CH2Br+2HBr

8

C(CH3)2＝CHOOCH

H2C=CH2CH3CH2OHCH3CHO【分析】分析PHB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知其為縮聚物，即C發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PHB。C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合題中已知ⅰ可知，A被酸性高錳酸鉀氧化為B和D，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COCH2COOH，根據(jù)D的分子式，可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2COOH。故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。D與C2H5OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成E，結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，據(jù)F的分子式，可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2OH，F(xiàn)和濃氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH2CH2Br。根據(jù)已知條件ⅱ.+2RBr+2HBr，可知E(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3)和G(BrCH2CH2CH2Br)在C2H5ONa的作用下發(fā)生反應(yīng)，生成H，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。根據(jù)H→I的反應(yīng)條件，可知H→I的過(guò)程為酯的水解酸化過(guò)程，生成I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，I發(fā)生脫羧反應(yīng)生成J。據(jù)此進(jìn)行分析?！驹斀狻浚?）根據(jù)PHB的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知C→PHB的反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng)，答案為：縮聚反應(yīng)；（2）根據(jù)分析，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH3COCH2COOH，其中包含的官能團(tuán)為羰基和羧基，答案為：羰基、羧基；（3）結(jié)合以上分析，可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，答案為：；（4）D與C2H5OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，生成E，結(jié)合分析可知反應(yīng)方程式為：HOOCCH2COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O；答案為：HOOCCH2COOH+2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O；（5）根據(jù)已知條件ⅱ可得出E+G→H的反應(yīng)方程式是C2H5OOCCH2COOC2H5+BrCH2CH2CH2Br+2HBr；答案為：C2H5OOCCH2COOC2H5+BrCH2CH2CH2Br+2HBr；（6）X的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明其分子中含有甲酸酯基，根據(jù)題給限制條件，X為鏈狀的含甲酸酯基的同分異構(gòu)體有：HCOOCH2CH2CH＝CH2、CH2＝CHCH(OOCH)CH3、CH2＝C(OOCH)CH2CH3、HCOOCH＝CHCH2CH3、HCOOCH2CH＝CHCH3、CH3C(OOCH)＝CHCH3、HCOOCH2C(CH3)＝CH2、C(CH3)2＝CHOOCH。共8種，其中核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積之比為6：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是C(CH3)2＝CHOOCH。其中答案為：8；C(CH3)2＝CHOOCH。（7）根據(jù)題意，以乙烯為原料合成目標(biāo)產(chǎn)物涉及碳鏈增長(zhǎng)，根據(jù)題給信息，可先將乙烯轉(zhuǎn)化為乙醇，進(jìn)而轉(zhuǎn)化為乙醛，然后2個(gè)乙醛分子在堿性條件下生成，再通過(guò)銀氨溶液氧化并酸化后可得目標(biāo)產(chǎn)物。故合成路線為：H2C=CH2CH3CH2OHCH3CHO；答案為：H2C=CH2CH3CH2OHCH3CHO?！军c(diǎn)睛】要注意有機(jī)信息的應(yīng)用。一些反應(yīng)中有新信息，一定要理解新信息的反應(yīng)機(jī)理，將其應(yīng)用于解題中，同時(shí)有些合成路線需要用到的信息在題目的合成路線中。8．

甲苯

氧化反應(yīng)

++HCl

13

或

【分析】根據(jù)E的得到A中含苯環(huán)，則A為甲苯，甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，B中甲基發(fā)生氧化反應(yīng)生成羧基，C中硝基發(fā)生還原反應(yīng)生成氨基即D為，D()發(fā)生取代反應(yīng)生成E()，根據(jù)信息得到E()中羧基被—Cl取代生成F()，F(xiàn)()中—Cl被取代生成G，G和水發(fā)生取代反應(yīng)生成H()。【詳解】(1)A是一種芳香烴，A的名稱是甲苯；故答案為：甲苯。(2)B生成C主要是B中甲基被氧化為羧基，因此其反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)；故答案為：氧化反應(yīng)。(3)D→E的化學(xué)方程式是++HCl；故答案為：++HCl。(4)根據(jù)題意得到F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；故答案為：。(5)D()的同分異構(gòu)體中，與FeCl3作用顯色,說(shuō)明含有酚羥基；能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基；若還有另外一種基團(tuán)為氨基，當(dāng)酚羥基和醛基在鄰位，苯環(huán)上氨基有四種結(jié)構(gòu)，當(dāng)酚羥基和醛基在間位，苯環(huán)上氨基有四種結(jié)構(gòu)，當(dāng)酚羥基和醛基在對(duì)位，苯環(huán)上氨基有2種結(jié)構(gòu)，當(dāng)有酚羥基和—NHCHO基團(tuán)時(shí)處于鄰、間、對(duì)三種結(jié)構(gòu)，因此滿足條件的同分異構(gòu)體有13種；其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或；故答案為：13；或。(6)G→H是發(fā)生取代反應(yīng)，因此其化學(xué)方程式是；故答案為：。(7)H→I反應(yīng)中生成中間體L，L含有3個(gè)六元環(huán)，1mol的L轉(zhuǎn)化成I需要脫去2mol水，說(shuō)明L含有兩個(gè)羥基，再根據(jù)H、I的結(jié)構(gòu)得到L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；故答案為：。9．(1)取代反應(yīng)(2)(3)4(4)醛基和羥基(5)(6)+(7)【分析】A屬于芳香烴，結(jié)合A的分子式可知，A為；B的分子式為C7H7NO2，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，A與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，硝基取代甲苯的對(duì)位氫，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；B在Fe、HCl的作用下生成C，C中含氨基，結(jié)合C的分子式可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；結(jié)合D的分子式可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；E先與發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)生成F；題干第（5）題告知：環(huán)狀化合物G的核磁共振氫譜有2組峰，且峰面積比為2:1，結(jié)合G的分子式可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；G與在氯化鋁的作用下生成H，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和已知信息可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；H與發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；I發(fā)生還原反應(yīng)生成J，J與F發(fā)生加成反應(yīng)生成K，結(jié)合依澤替米貝的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和K的分子式可知，K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。（1）A屬于芳香烴，結(jié)合A的分子式可知，A為；B的分子式為C7H7NO2，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)可知，A與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成B，硝基取代甲苯的對(duì)位氫，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。（2）B在Fe、HCl的作用下生成C，C中含氨基，結(jié)合C的分子式可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。（3）由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D的芳香族同分異構(gòu)體有：、、、，共4種。（4）由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，含有的官能團(tuán)為醛基和羥基。（5）結(jié)合E和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E先與發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)生成F，因此中間產(chǎn)物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。（6）環(huán)狀化合物G的核磁共振氫譜有2組峰，且峰面積比為2:1，結(jié)合G的分子式可知，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；G與在氯化鋁的作用下生成H，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和已知信息可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，因此G→H的化學(xué)方程式為：+。（7）J和F發(fā)生加成反應(yīng)生成K，結(jié)合依澤替米貝的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和K的分子式以及題給示例可知，J和F生成K時(shí)新形成的碳碳鍵如圖所示：。10．

H2SO4

Fe3+、Fe2+、H+

將Fe2+氧化為Fe3+：ClO3—+6Fe2++6H+==Cl—+6Fe3++3H2O

1

x

1

H2SO4

pH偏小時(shí)，水解平衡逆向移動(dòng)，聚合硫酸鐵的產(chǎn)率會(huì)降低，pH偏大時(shí)，F(xiàn)e2(SO4)3生成Fe(OH)3聚沉，聚合硫酸鐵的產(chǎn)率會(huì)降低

10—3cV0－10—3cV

【分析】黃鐵礦的燒渣加入酸浸，過(guò)濾得到濾液加入廢鐵屑增大溶液中含鐵微粒濃度，過(guò)濾得到濾液加入氧化劑氧化亞鐵離子為鐵離子，再加入硫酸經(jīng)過(guò)水解聚合生成聚合硫酸鐵。【詳解】（1）聚合硫酸鐵（），為了不引入新雜質(zhì)，酸浸時(shí)最合適的酸是H2SO4；（2）黃鐵礦的燒渣主要成分為Fe2O3、FeO、SiO2等，且SiO2不與H2SO4反應(yīng)，故酸浸后溶液中主要的陽(yáng)離子有Fe3+、Fe2+、H+；（3）KClO3有強(qiáng)氧化性，加入KClO3的目的將Fe2+氧化為Fe3+：ClO3—+6Fe2++6H+==Cl—+6Fe3++3H2O；（4）由原子守恒可知，定Fe2(SO4)3系數(shù)為1，則反應(yīng)前有3個(gè)硫酸根，反應(yīng)后3-個(gè)，則需要加個(gè)H2SO4，再配平其他系數(shù)，可得Fe2(SO4)3+xH2OFe2(OH)x(SO4)3-+H2SO4；（5）過(guò)程a中水解要嚴(yán)控pH的范圍，pH偏小時(shí)，水解平衡逆向移動(dòng)，聚合硫酸鐵的產(chǎn)率會(huì)降低，pH偏大時(shí)，F(xiàn)e2(SO4)3生成Fe(OH)3聚沉，聚合硫酸鐵的產(chǎn)率會(huì)降低。（6）①ⅰ.取聚合硫酸鐵樣品mg，加入過(guò)量鹽酸，聚合硫酸鐵中氫氧根離子會(huì)反應(yīng)一部分HCl。再加入KF溶液屏蔽Fe3+，使Fe3+不與OH－反應(yīng)。然后以酚酞為指示劑，用cmol/L的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液進(jìn)行中和滴定，到終點(diǎn)時(shí)消耗NaOH溶液VmL。滴定消耗的氫氧化鈉的物質(zhì)的量等于過(guò)量HCl的物質(zhì)的量。ⅱ.空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)，可知ⅰ.中加入的HCl總物質(zhì)的量。綜上，與聚合硫酸鐵中氫氧根離子反應(yīng)的n（HCl）=該聚合硫酸鐵樣品中n(OH－)=10—3cV0－10—3cVmol；②n（Fe）=mol，鹽基度（n為物質(zhì)的量）=?！军c(diǎn)睛】本題計(jì)算題看似復(fù)雜，實(shí)則弄清楚滴定的目的再解題不難，第一次滴定是測(cè)過(guò)量HCl物質(zhì)的量，第二次滴定是測(cè)所有HCl的物質(zhì)的量，兩者的差值即為聚合硫酸鐵消耗的HCl物質(zhì)的量，即可求該聚合硫酸鐵樣品中n(OH－)。11．

蒸餾法

X、Z

海水中含有較多的Mg2+、Ca2+等陽(yáng)離子，陰極電解產(chǎn)生OH-，容易生成Mg(OH)2和Ca(OH)2等沉淀附著在電極表面或堵塞陽(yáng)離子交換膜

ROH+Cl?=RCl+OH?；2ROH+SO42?=R2SO4+2OH?；H++OH?=H2O

硫酸

溫度過(guò)低不利于溴的蒸出，溫度過(guò)高會(huì)蒸出較多水蒸氣

64【詳解】（1）海水淡化方法有蒸餾法、電滲析法、離子交換法等；答案為：蒸餾法；（2）①在電解池中，溶液中陰、陽(yáng)離子分別通過(guò)陰、陽(yáng)離子交換膜移向陽(yáng)、陰極，從而在X、Z室形成淡水而流出；答案為：X、Z；②海水中含Ca2+、Mg2+，在電解池的陰極中，陽(yáng)離子放電后產(chǎn)生OH-，從而易形成沉淀附著在電極表面或堵塞離子交換膜。答案為：海水中含有較多的Mg2+、Ca2+等陽(yáng)離子，陰極電解產(chǎn)生OH-，容易生成Mg(OH)2和Ca(OH)2等沉淀附著在電極表面或堵塞陽(yáng)離子交換膜；（3）分析氫型陽(yáng)離子的交換原理可知，羥型陰離子發(fā)生的陰離子交換類似氫型陽(yáng)離子的交換過(guò)程，根據(jù)圖中海水凈化模擬過(guò)程，其中涉及的反應(yīng)方程式有：ROH+Cl?=RCl+OH?；2ROH+SO42?=R2SO4+2OH?；H++OH?=H2O；答案為：ROH+Cl?=RCl+OH?；2ROH+SO42?=R2SO4+2OH?；H++OH?=H2O；（4）分析溴的提取流程，Cl2將鹽鹵中的Br-氧化為Br2，再通熱空氣將Br2吹出塔，在吸收塔先用濃Na2CO3溶液吸收Br2，Br2歧化為Br-和BrO3-，再加入H2SO4酸化歧化溶液得到Br2。①在歧化溶液中加入H2SO4溶液，使其生成Br2，故答案為：硫酸；②溫度在90℃左右進(jìn)行蒸餾，是因?yàn)闇囟冗^(guò)高有更多的水蒸氣蒸出，溫度過(guò)低，不利于溴的蒸出，答案為：溫度過(guò)低不利于溴的蒸出，溫度過(guò)高會(huì)蒸出較多水蒸氣；③根據(jù)題意，設(shè)原海水中溴的濃度是xmg/L，則有，x=64，答案為：64?！军c(diǎn)睛】解決這類問(wèn)題可以分為三步：第一步，分清隔膜類型，即交換膜屬于陽(yáng)膜、陰膜或質(zhì)子膜中的哪一種，判斷允許哪種離子通過(guò)隔膜；第二步，寫出電極反應(yīng)式，判斷交換膜兩側(cè)離子變化，推斷電荷變化，根據(jù)電荷平衡判斷離子遷移方向；第三步，分析隔膜作用，在產(chǎn)品制備中，隔膜作用主要是提高產(chǎn)品純度，避免產(chǎn)物之間發(fā)生反應(yīng)，或避免產(chǎn)物因發(fā)生反應(yīng)而造成危險(xiǎn)。12．

+6

6127123127

FeO+2H2O=Fe(OH)3↓+OH－

增大c(H+)，促使平衡Cr2O+H2O?2CrO+2H+向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，將CrO轉(zhuǎn)化成Cr2O

由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色

80%【分析】鉻鐵礦(主要成分可表示為FeO·Cr2O3)，還含有SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì)）加入碳酸鈉、氯酸鉀熔融氧化后生成Na2CrO4、NaFeO2、Na2SiO3和NaAlO2，水浸后NaFeO2水解得到濾渣1為紅褐色氫氧化鐵固體，濾液1含有Na2CrO4、Na2SiO3和NaAlO2，調(diào)節(jié)pH值使Na2SiO3和NaAlO2轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁和硅酸沉淀即是濾渣2，濾液2中含有Na2CrO4、調(diào)pH值使鉻酸鈉轉(zhuǎn)化為重鉻酸鈉，加入氯化鉀，生成重鉻酸鉀，獲得產(chǎn)品，據(jù)此回答問(wèn)題?！驹斀狻?1)K2Cr2O7中鉀元素的化合價(jià)是+1價(jià)，氧元素的化合價(jià)是—2價(jià)，依據(jù)化合價(jià)原則，則Cr元素的化合價(jià)是+6；(2)FeO·Cr2O3生成Na2CrO4和Fe2O3化合價(jià)升高7，氯酸鉀生成氯化鉀化合價(jià)降低6，最小公倍數(shù)是42，則FeO·Cr2O3的系數(shù)是6，氯酸鉀和氯化鉀的系數(shù)是7，依據(jù)原子守恒配平其它物質(zhì)的系數(shù)，則配平后的化學(xué)方程式是6FeO·Cr2O3+12Na2CO3+7KClO3=12Na2CrO4+3Fe2O3+12CO2+7KCl，則答案為6127123127；(3)熔塊的主要成分為Na2CrO4、NaFeO2、Na2SiO3和NaAlO2等可溶性鹽，濾渣1為紅褐色固體，寫出步驟②NaFeO2水解的離子方程式FeO+2H2O=Fe(OH)3↓+OH－；(4)有可知，步驟④調(diào)pH的目的增大c(H+)，促使平衡Cr2O+H2O?2CrO+2H+向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，將CrO轉(zhuǎn)化成Cr2O；(5)①滴定終點(diǎn)的顏色變化是由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不變色；②碘化鉀與重鉻酸鉀反應(yīng)依據(jù)電子守恒得，有I2+2S2O=2I－+S4O可得，則所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的純度是=80%。13．(1)(2)2AsO+5H2S+6H+=As2S3↓+2S↓+8H2O(3)Cl2將Fe2+氧化為Fe3+，F(xiàn)e3++3H2O3H++Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和H+反應(yīng)，F(xiàn)e3+的水解平衡正移，生成Fe(OH)3(4)NiF2或HF(5)pH過(guò)大，Ni2+損失較多；pH過(guò)小，Zn2+有較多剩余(6)4.4×10?16【分析】粗硫酸鎳晶體溶解調(diào)節(jié)pH=0.5，通入硫化氫除去銅、砷元素；加入氯氣將二價(jià)鐵轉(zhuǎn)化為三價(jià)鐵，加入氫氧化鎳調(diào)節(jié)pH值，除去鐵元素；加入NiF2或HF除去鈣元素；調(diào)節(jié)pH萃取分離出鎳元素，最終得到精制硫酸鎳。(1)H2S是弱電解質(zhì)，分兩步電離，H2SHS-+H+、HS-S2-+H+，Ka1=、Ka2=，所以Ka1×Ka2=；(2)含鎳溶液中的主要離子有AsO，濾渣1中含有As2S3和S，由流程可知，AsO和通入的硫化氫氣體在酸性環(huán)境中發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成As2S3和S，離子方程式為2AsO+5H2S+6H+=As2S3↓+2S↓+8H2O；(3)Cl2具有氧化性，會(huì)將Fe2+氧化為Fe3+，鐵離子發(fā)生水解反應(yīng)：Fe3++3H2O3H++Fe(OH)3，加入的Ni(OH)2和溶液中H+反應(yīng)導(dǎo)致溶液pH增大堿性增強(qiáng)，F(xiàn)e3+的水解平衡正移生成Fe(OH)3；(4)流程對(duì)粗硫酸鎳進(jìn)行精制提純，“氟化除雜”中要加入氟元素除去鈣離子且不不能引入雜質(zhì)陽(yáng)離子，故加入試劑a為NiF2或HF；(5)由圖可知，“P204萃取”水溶液的pH約為3.3時(shí)，鋅離子基本已經(jīng)除盡且此時(shí)鎳離子損失不大，如果pH過(guò)大，Ni2+損失較多，pH過(guò)小，Zn2+有較多剩余，故pH約為3.3；(6)已知：飽和H2S溶液中，c(H2S)≈0.1mol/L；由（1）可知H2SS2-+2H+，K=Ka1×Ka2==1.43×10?20；由流程可知，此時(shí)pH=0.5，則c(H+)=10-0.5mol/L，則=1.43×10?20，c(S2-)=1.43×10?20mol/L；Ksp(CuS)=6.3×10?36=c(S2-)×c(Cu2+)，c(Cu2+)=mol/L。14．

2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O

－3

2NH3(l)+CO2(g)(l)+H2O(l)

△H=(b-a)kJ/mol

提高氨碳比（）有利于反應(yīng)i、ii正向移動(dòng)，促進(jìn)甲基甲酸銨分解生成尿素，有利于反應(yīng)ⅲ逆向移動(dòng)，抑制副反應(yīng)ⅲ的發(fā)生，從而提高尿素產(chǎn)率

0.148mol/(L·min)

ii

正

CO(NH2)2－6e—+H2O=N2↑+CO2↑+6H+【分析】（3）利用蓋斯定律計(jì)算；（4）從反應(yīng)i～iii的平衡移動(dòng)方向解答；（5）由圖含量變化的斜率大小可判斷速率大??；（6）由總反應(yīng)方程式和圖每個(gè)電極產(chǎn)物可判斷電極反應(yīng)?！驹斀狻浚?）實(shí)驗(yàn)室由NH4Cl固體和Ca(OH)2固體混合加熱制取氨氣，化學(xué)方程式是2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O；（2）其中H為+1價(jià)，由化合物中正負(fù)代數(shù)和為0，CO(NH2)2中C為+4價(jià)，算出N的化合價(jià)為－3；（3）由蓋斯定律，CO2和NH3合成尿素的熱化學(xué)方程式由反應(yīng)i+反應(yīng)ii，可得：2NH3(l)+CO2(g)(l)+H2O(l)

△H=(b-a)kJ/mol；（4）從反應(yīng)i～iii的平衡移動(dòng)方向解答：提高氨碳比（）有利于反應(yīng)i、ii正向移動(dòng)，促進(jìn)甲基甲酸銨分解生成尿素，有利于反應(yīng)ⅲ逆向移動(dòng)，抑制副反應(yīng)ⅲ的發(fā)生，從而提高尿素產(chǎn)率；（5）①反應(yīng)進(jìn)行到10min時(shí)，用CO2表示反應(yīng)i的速率υ(CO2)＝=0.148mol/(L·min);②合成總反應(yīng)的快慢由慢的一步?jīng)Q定，由圖的斜率大小可知，的生成速率比消耗速率快，則合成尿素的總反應(yīng)的快慢由第ii步反應(yīng)決定;（6）①A電極上CO(NH2)2轉(zhuǎn)化生成N2，N化合價(jià)升高，失去電子，作為陽(yáng)極，應(yīng)該連接電源的正極；②總反應(yīng)為：CO(NH2)2+H2O3H2↑+N2↑+CO2↑，陽(yáng)極A電極上N化合價(jià)升高，失去電子，電極反應(yīng)為CO(NH2)2－6e—+H2O=N2↑+CO2↑+6H+。15．

3NO2+H2O=2HNO3+NO或4NO2+O2+2H2O=4HNO3

632?

1:3

1×10-4

ⅰ、催化劑的活性下降；ⅱ、氨氣可能發(fā)生分解；ⅲ、反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度高反應(yīng)速率快，達(dá)到平衡后平衡逆向移動(dòng)【分析】（1）NO2和水反應(yīng)生成HNO3和NO。（2）根據(jù)?H=反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂吸收的能量-生成物的化學(xué)鍵形成釋放的能量，計(jì)算氮氧鍵的鍵能；（3）NH3和NO的物質(zhì)的量的比值越大，NO的脫除率越大，則n(NH3):n(NO)為4:1、3:1、1:3時(shí)，對(duì)應(yīng)的曲線為c、b、a。由題給信息，可類比反應(yīng)速率的定義進(jìn)行NO的脫出速率的計(jì)算。溫度升高，NO的脫除率降低，可根據(jù)可逆反應(yīng)的平衡移動(dòng)進(jìn)行分析?！驹斀狻浚?）NO2與水發(fā)生反應(yīng)：3NO2+H2O=2HNO3+NO或4NO2+O2+2H2O=4HNO3；答案為：3NO2+H2O=2HNO3+NO或4NO2+O2+2H2O=4HNO3；（2）根據(jù)?H=反應(yīng)物化學(xué)鍵斷裂吸收的能量-生成物的化學(xué)鍵形成釋放的能量，可得：946kJ·mol-1+498kJ·mol-1-2akJ·mol-1=180kJ，解得：a=632。答案為：632；（3）①由分析可知，曲線a對(duì)應(yīng)的n(NH3):n(NO)=1:3；答案為：1:3；②由圖可知，A點(diǎn)到B點(diǎn)，NO的脫除率為0.75-0.55=0.20，則從A點(diǎn)到B點(diǎn)，則從A點(diǎn)到B點(diǎn)內(nèi)NO的脫除率為，答案為：1×10-4；③可從催化劑、可逆反應(yīng)的平衡移動(dòng)、反應(yīng)物或生成物隨溫度變化的角度進(jìn)行分析。在溫度超過(guò)900℃時(shí)NO脫除率都會(huì)驟然下降，可能的原因有：ⅰ、催化劑的活性下降；ⅱ、氨氣可能發(fā)生分解；ⅲ、反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，達(dá)到平衡后平衡逆向移動(dòng)；答案為：ⅰ、催化劑的活性下降；ⅱ、氨氣可能發(fā)生分解；ⅲ、反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，達(dá)到平衡后平衡逆向移動(dòng)。16．

?164.9

p3＞p2＞p1

CO2平衡轉(zhuǎn)化率為反應(yīng)ⅰ和反應(yīng)ⅱ的CO2平衡轉(zhuǎn)化率之和。反應(yīng)ⅰ為放熱反應(yīng)，隨溫度升高CO2平衡轉(zhuǎn)化率降低，反應(yīng)ⅱ為吸熱反應(yīng)，隨溫度升高CO2平衡轉(zhuǎn)化率升高。溫度較高時(shí)，CO2平衡轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)ⅱ。(或：ⅰ為放熱反應(yīng)；ⅱ為吸熱反應(yīng)。600℃之后，CO2轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)ⅱ)

CO2＋8e?＋8H＋＝CH4＋2H2O

44.8【詳解】(1)將反應(yīng)ⅱ加反應(yīng)ⅲ得到反應(yīng)ⅰ，因此ΔH1＝＋41.2kJ?mol?1＋(－206.1kJ?mol?1)＝?164.9kJ?mol?1；故答案為：?164.9。(2)①該反應(yīng)是體積減小的反應(yīng)，畫一條與y軸相平的平行線，從下到上，轉(zhuǎn)化率變大，說(shuō)明平衡正向移動(dòng)，壓強(qiáng)不斷增大，因此壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序是p3＞p2＞p1；故答案為：p3＞p2＞p1。②壓強(qiáng)為p1時(shí)，隨著溫度升高，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率先減小后增大。解釋溫度高于600℃之后，隨著溫度升高CO2轉(zhuǎn)化率增大的原因CO2平衡轉(zhuǎn)化率為反應(yīng)ⅰ和反應(yīng)ⅱ的CO2平衡轉(zhuǎn)化率之和。反應(yīng)ⅰ為放熱反應(yīng)，隨溫度升高CO2平衡轉(zhuǎn)化率降低，反應(yīng)ⅱ為吸熱反應(yīng)，隨溫度升高CO2平衡轉(zhuǎn)化率升高。溫度較高時(shí)，CO2平衡轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)ⅱ。(或：ⅰ為放熱反應(yīng)；ⅱ為吸熱反應(yīng)。600℃之后，CO2轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)ⅱ)；故答案為：CO2平衡轉(zhuǎn)化率為反應(yīng)ⅰ和反應(yīng)ⅱ的CO2平衡轉(zhuǎn)化率之