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文檔簡介

{塑料與橡膠管理}塑料配方設(shè)計(jì)1高分子材料總論圖11995年世界主要合成高分子材料的比例圖21995年主要樹脂的產(chǎn)量(單位:萬噸)圖31995年世界各國合成樹脂產(chǎn)量(kt)表1世界各國合成樹脂消費(fèi)比例(%)美國日本德國加拿大意大利比利時(shí)英國瑞士感謝閱讀建筑20.89.928.62712.423.623.210.7精品文檔放心下載包裝27.63224.82944.124.535.840.1感謝閱讀電子4.7128.144.3110.74.6精品文檔放心下載運(yùn)輸5.495.9115.410.14.67.1謝謝閱讀家具1.97.265.254.89農(nóng)業(yè)4.42.21.23.91.33.15.2感謝閱讀玩具1.920.64.21.5家庭8.23.34.23.31.8衣鞋0.814.9機(jī)械4.24.31.82.2醫(yī)療0.122.52其它37.117.820.9924.7222.512.9感謝閱讀2通用塑料2.1主要品種PP(等規(guī)度):無規(guī)(APP),均聚(IPP),嵌段共聚感謝閱讀(C2,BPP)表2不同流動(dòng)性APP和BPP的性能聚丙烯品種無規(guī)共聚PP嵌段共聚PPMFR0.30.51.04.08.00.30.51.04.08.0感謝閱讀脆化溫度,℃-5-20310-25-25-20-8-3精品文檔放心下載Charpy沖擊強(qiáng)度85433353520107謝謝閱讀混濁度,%40424555657070708085精品文檔放心下載軟化點(diǎn),℃140表3均聚PP與共聚PP性能對(duì)比PP品種均聚PP嵌段共聚PP密度,g/cm30.9030.90拉伸屈服強(qiáng)度,MPa37.029.0彎曲模量,MPa19001350洛氏硬度,R10240Izod缺口沖擊強(qiáng)度,J/m48500熱變形溫度(1.82MPa),℃5862脆性溫度,℃-5-30表4意大利Molplen均聚PP的性能D50GQ30GS30GT30GC30GX30GF30SV30G精品文檔放心下載MFR0.30.71.83681216感謝閱讀注塑流動(dòng)螺旋試320380450510600670750800謝謝閱讀驗(yàn)FM14001450145015001600160017001750謝謝閱讀TY3334353637373838謝謝閱讀EY1413121212121111精品文檔放心下載Izodnotched23C200100655045383538謝謝閱讀洛氏硬度8490909094949798謝謝閱讀VST50152152153153154154155155感謝閱讀HDT/B9292949596959798謝謝閱讀150C老化1500360360360360360360360謝謝閱讀表5意大利Molplen共聚PP的性能EP-D60EP-Q30EP-S30EP-T30EP-C30EP-F30EP-H31感謝閱讀RMRRRRRAMFR0.30.81.53.571340感謝閱讀注塑流動(dòng)螺旋試驗(yàn)330420450550680800>800FM1100130012001300140014501450謝謝閱讀TY27302729292929EY15151312121211Izodnotched>500300350150957570洛氏硬度77828081848890VST50150150150150150150150感謝閱讀HDT/B90908588889090感謝閱讀表6QK004000主要性能指標(biāo)編號(hào)1112212231324142

彎曲模量ISO1781000-15001500-20002000-25002500-3000

Charpy沖擊強(qiáng)度ISO179/1eU感謝閱讀at23℃n.b.n.b.

at–30℃5030

Charpy缺口沖擊強(qiáng)度ISO179/1eA謝謝閱讀at23℃40203025208105

at–30℃8444363

密度ISO11831.00±0.11.10±0.11.15±0.11.20±0.1

屈服強(qiáng)度ISO527-215171921謝謝閱讀VST50115120120125125130130135

ISO308謝謝閱讀VST504545455050555560感謝閱讀HDT/A4550485352575560

ISO75-2感謝閱讀HDT/B70857590809585100感謝閱讀球壓痕硬度ISO2039-13045405050556060精品文檔放心下載表7大眾汽車公司TL52283PP/talc共混物的性能指標(biāo)謝謝閱讀無尾標(biāo)規(guī)格A規(guī)格B用途儀表板側(cè)護(hù)板鑲嵌條填料用量23±329±326±3比重1.09±0.011.13±0.011.10±0.01感謝閱讀Tm,℃min158158158布氏硬度,MPa38-4550-5643-48感謝閱讀拉伸強(qiáng)度,MPamin13.01815斷裂伸長率,%min202020缺口沖擊韌性斷裂斷裂乃至鉸鏈?zhǔn)綌嗔褦嗔褟澢鷱?qiáng)度,MPa-40±1℃22-8029-9023-75-23±2℃>22>29>2380±1℃>9>12>9表8大眾汽車公司汽車用保險(xiǎn)杠材料(PP/橡膠)無尾標(biāo)規(guī)格A規(guī)格B汽車類型GolfA2A3T4GolfA4填料用量10±2比重0.87-0.920.89-0.930.95-1.0謝謝閱讀布氏硬度,MPa28±450±528±4拉伸強(qiáng)度,MPamin12.01812斷裂伸長率,%min10010020缺口沖擊韌性不斷裂不斷裂,允許部分?jǐn)嗔褟澢鷱?qiáng)度,MPa-40±1℃18-6327-6218-70-23±2℃>18>27>1880±1℃>6>9>9150℃)>200>200>200謝謝閱讀表9Molplen橡膠增韌PPSP25/ASP150SP1041SP132SP151SP1114SP1120謝謝閱讀MFR43.5443.54.57.5密度0.9050.8920.8910.90.90.9230.928感謝閱讀注塑流動(dòng)螺旋試驗(yàn)540540505550540580570收縮率1.3-1.51.0-1.31.0-1.21.3-1.51.0-1.21.0-1.21.0-1.2彎曲模量950700750100075010501200精品文檔放心下載屈服強(qiáng)度21161723191719斷裂伸長率>400>400>400>400>400>400>400感謝閱讀邵D62565262565762Izod缺口沖擊強(qiáng)度23℃>5000℃400500>500120>500>500>500精品文檔放心下載-20℃120300>50090350350120精品文檔放心下載VST50140116123142126133141精品文檔放心下載VST5053554365555055精品文檔放心下載HDT/A76646675648083感謝閱讀HDT/B46464449464851精品文檔放心下載主要用作汽車保險(xiǎn)杠、汽車側(cè)護(hù)板及擾流板PEHDPELLDPELDPEMDPEUHMWHDPE(大感謝閱讀于150萬);表10PE的典型性能PE品種LDPEMDPEHDPEUHMWHDPE密度,g/cm30.910-0.9250.926-0.9400.941-0.9650.945邵氏硬度D41-5050-6060-70拉伸強(qiáng)度,MPa6.9-15.98.3-24.121.4-37.937.2感謝閱讀彈性模量,MPa117-241172-379414-1034>1067精品文檔放心下載熱變形溫度(0.45MPa),℃38-4949-7460-8273謝謝閱讀結(jié)晶熔點(diǎn),℃108-126126-135126-136135謝謝閱讀脆性溫度,℃-80~-55-120-140介電常數(shù)2.32.32.32.34體積電阻率,1014Ω.m>1>1>1>1PS:通用GPPS,高抗沖HIPS,可發(fā)性EPS精品文檔放心下載ABS(耐熱和沖擊強(qiáng)度),SAN表11德國BASF公司ABS牌號(hào)996S877M/ME997VE867M978T969T謝謝閱讀屈服強(qiáng)度,MPa405045475058感謝閱讀斷裂伸長率,%302025202015彈性模量,MPa190024002000230024002800感謝閱讀彎曲強(qiáng)度,MPa567565707890感謝閱讀Izod缺口沖擊強(qiáng)度(23℃)503548303428謝謝閱讀Izod缺口沖擊強(qiáng)度(-30℃)17825139精品文檔放心下載Charpy缺口沖擊強(qiáng)度(23℃)201318111311謝謝閱讀Charpy-40℃)1029264謝謝閱讀VST50,℃92989899104109精品文檔放心下載表12上海普利特公司主要產(chǎn)品牌號(hào)41102120312043303450謝謝閱讀特性描述高抗沖耐熱極高抗沖高抗沖高抗沖高耐熱極高耐熱拉伸強(qiáng)度403848.957.546彎曲強(qiáng)度6565646968彎曲模量23002300230025002500感謝閱讀Charpy缺口沖擊強(qiáng)度152019169Charpy沖擊強(qiáng)度n.b.n.b.n.b.n.b.50感謝閱讀球壓硬度10095105115115VST509498100104114PVC:軟質(zhì),硬質(zhì)其它:PMMA,PTFE.....2.2生產(chǎn)技術(shù)聚烯烴的生產(chǎn)主要取決于催化劑,五十年代齊格勒-納塔(Z-N精品文檔放心下載劑為第一代,1991感謝閱讀布的LLDPE(乙烯-辛烯)和超己烯LLDPE及Montell的球形聚烯烴謝謝閱讀感謝閱讀法烯烴聚合技術(shù)及新一代具有高溫性能的聚丙烯催化劑技術(shù)稱之為精品文檔放心下載第三代聚烯烴技術(shù)。2.2.1茂金屬催化技術(shù)與Z-N精品文檔放心下載泛,如生產(chǎn)PE,PP,EPDM,POE等;2.2.2Montell公司的改進(jìn)Z-N技術(shù)謝謝閱讀Montell公司開發(fā)的雜化催化劑(又稱為第四代Z-N催化劑)替代精品文檔放心下載Shell用于本體聚合的高活性催化劑,產(chǎn)量可提高30%;同時(shí)聚丙烯精品文檔放心下載的等規(guī)度可達(dá)到99%BASF公司用改進(jìn)的技術(shù)生產(chǎn)的聚丙烯樹脂剛性、謝謝閱讀韌性、耐溫性比普通聚丙烯提高了40%,而且不損失加工性能。感謝閱讀2.2.3高溫聚丙烯工藝普通Z-N催化劑使用的極限溫度為80謝謝閱讀精品文檔放心下載謝謝閱讀PP謝謝閱讀精品文檔放心下載裝置的操作將達(dá)到極限值。新一代Z-N感謝閱讀170PP等規(guī)度高。謝謝閱讀操作溫度從70℃提高到1702-4謝謝閱讀將這些催化劑用于現(xiàn)有的超臨界環(huán)管漿液法反應(yīng)器,并在120-130℃謝謝閱讀下操作,最大傳熱能力可增加近三倍,反應(yīng)時(shí)間大大縮短。精品文檔放心下載謝謝閱讀生產(chǎn)專用聚丙烯產(chǎn)品的可能性。2.2.4超冷凝態(tài)氣相流化床工藝表13氣相流化床冷凝進(jìn)料技術(shù)僅氣體5-10%液體15-20%液體30-50%液體開發(fā)者UCCUCCUCC+BPEXXON能力(萬噸)101520-3035-50能力增加,%50200-300350-500kg/h-m355124193323謝謝閱讀60和70長代謝謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀80年代初UCC公司液體并不影響生產(chǎn),這一發(fā)精品文檔放心下載現(xiàn)使生產(chǎn)能力提高60%,從此引發(fā)了大量的研究。3工程塑料的種類與分類尼龍(PA),改性聚苯醚,PBT,PC和POM統(tǒng)稱五大工程塑料。精品文檔放心下載表141996年世界主要工程塑料產(chǎn)量(萬噸)樹脂品種產(chǎn)量(萬噸)樹脂品種產(chǎn)量(萬噸)ABS477PA119PC110POM53改性PPO33PBT263.1尼龍樹脂感謝閱讀酸的碳原子數(shù)來決定。使用溫度范圍:-40℃—+100℃;精品文檔放心下載PA6PA66PA46PA610PA1010PA11PA12Kevlar29/49感謝閱讀Nomex(間);其中PA6和PA66約占90%;美國PA66;日本和精品文檔放心下載西歐PA6。精品文檔放心下載感謝閱讀顯。尼龍樹脂最大缺口是易吸水和成型收縮率大,因而尺寸穩(wěn)定性差。感謝閱讀3.2POM感謝閱讀度高;而熱穩(wěn)定性比共聚物差。聚甲醛是一種沒有側(cè)鏈的高密度(1.41)、高結(jié)晶性(73%)的線性聚謝謝閱讀謝謝閱讀的品種之一,具有硬度和剛性大,不易蠕變和吸水,耐磨耗性優(yōu)異,感謝閱讀精品文檔放心下載阻燃改性。最大缺點(diǎn)是成型收縮率大,加工溫度范圍較窄。3.3PC具有透明性、抗沖擊性和耐熱性(-100℃—+140℃)感謝閱讀縮率小,尺寸精度高;但耐溶劑性差和易龜裂。發(fā)展趨勢(shì):CD和DVD;汽車玻璃(GE和Bayer)感謝閱讀3.4改性聚苯醚(PPO/PS)謝謝閱讀內(nèi)聚力和穩(wěn)定性很大,使制件具有較高的耐熱性能和耐化學(xué)腐蝕性。精品文檔放心下載PPO的性能特點(diǎn):(1)高溫蠕變?cè)跓崴苄运芰现惺亲詈玫模?)在長時(shí)間負(fù)荷作用下,其尺寸沒有明顯的變化,可以作為謝謝閱讀HDT190-127精品文檔放心下載℃—+121204精品文檔放心下載(3)具有阻燃性(4)耐水性在工程塑料中最?。?)電性能優(yōu)異(6)成型收縮率小,尺寸穩(wěn)定性好,不會(huì)翹曲變形。(7)流動(dòng)性差:用PS改性(8)精品文檔放心下載3.5PBT和PET聚(對(duì)苯二甲酸乙(?。┒减ィ灰话阌昧u基封端。與PET謝謝閱讀感謝閱讀期耐熱性好(在工程塑料中最高),可在150℃下長期使用;纖維增謝謝閱讀強(qiáng)效果好。PET的結(jié)晶速度太低,目前主要通過增強(qiáng)、加入成核劑來使用。感謝閱讀表15五大工程塑料性能對(duì)比塑料品種PA6PBTPOMPC改性PPO謝謝閱讀玻璃纖維含量030030025030030感謝閱讀Tm,℃220224180Tg,℃5022-56150密度1.141.361.311.521.421.611.201.431.091.27感謝閱讀吸水率,%1.81.20.080.070.220.290.240.200.070.06感謝閱讀拉伸強(qiáng)度,MPa7416056140611286312565120感謝閱讀伸長率,%200530046031004605精品文檔放心下載彎曲強(qiáng)度,MPa12524087200912009519080140感謝閱讀彎曲模量,MPa2600750025009000260077002300780025007700謝謝閱讀Izod缺口沖擊5611040706586130150270120謝謝閱讀洛氏硬度R114R120R118R121M80M79M80M90R118R108感謝閱讀磨耗6121025144013332735謝謝閱讀HDT6319058210123163135145130140謝謝閱讀長期使用溫度10511512014080100110130100110感謝閱讀阻燃性能UL94V-2HBHBHBHBHBV-2V-2V-0V-1精品文檔放心下載4熱固性樹脂精品文檔放心下載脂;脲醛樹脂;4.1聚氨酯約占世界塑料總產(chǎn)量的5%。謝謝閱讀緣材料);熱塑性聚氨酯;澆注型聚氨酯4.2環(huán)氧樹脂主要生產(chǎn)公司:Shell、Dow和Ciba-Geigy精品文檔放心下載用途:高性能涂料;電子電氣用層壓板;粘合劑;復(fù)合材料;感謝閱讀5塑料材料的使用性能5.1塑料的力學(xué)性能5.1.1基本力學(xué)性能:應(yīng)力/應(yīng)變行為感謝閱讀量,反映材料變形的量)和強(qiáng)度(破壞時(shí)的力和能量),應(yīng)力-應(yīng)變謝謝閱讀謝謝閱讀代表韌性)。主要的試驗(yàn)方法有:拉伸:屈服/斷裂強(qiáng)度,楊氏模量,斷裂/屈服伸長率感謝閱讀壓縮:硬度,壓縮強(qiáng)度彎曲:彎曲模量,彎曲強(qiáng)度剪切:剪切強(qiáng)度5.1.2沖擊韌性Izod和Charpy方法:通用方法。包括材料破壞時(shí)消耗的能量,樣品感謝閱讀感謝閱讀機(jī)械摩擦所消耗的能量等,因此不太準(zhǔn)確;落球沖擊試驗(yàn)方法:產(chǎn)品極高速率下的應(yīng)力-應(yīng)變行為(拉伸沖擊)表16常用塑料的力學(xué)性能塑料名稱拉伸強(qiáng)度伸長率彎曲強(qiáng)度彈性模量沖擊強(qiáng)度精品文檔放心下載缺口無缺口HDPE22-3960-1525-40840-9507-8>182感謝閱讀PP30-39>20042-501100-16002.2-5.0n.b.氯化聚醚41.560-16070-7711002.1>50感謝閱讀PTFE14-25250-35011-1440016.4ABS42-635-2569-972300-29006-22均聚POM7015-259829006.5108精品文檔放心下載共聚POM6560-7591-9228007.690-100謝謝閱讀PC6760-10098-1062200-240064-75n.b.PET8020011721904.0PBT56-6750-30084-1052000精品文檔放心下載聚砜7220-1001082500-28007-8.1172-370PPO70-7250-80982600-28008.3-10.253-64改性PPO67209525007.0PA654-78150-25070-100830-26003.1HPVC40-625-35100-1102800-400150謝謝閱讀0PI1206-10200330012n.b.精品文檔放心下載5.2塑料的耐久強(qiáng)度和力學(xué)穩(wěn)定性5.2.1塑料的蠕變?nèi)渥兪侵冈谕饬ψ饔孟虏牧习l(fā)生的松馳形變行為。,E1和Et為一個(gè)感謝閱讀單位時(shí)間和t時(shí)間的彈性模量,β為材料的蠕變速率常數(shù)。謝謝閱讀表17一些塑料的蠕變性能塑料20℃下承載1h后的模量,MPaβPOM27300.0644POM+40%GF105000.0385ABS16100.0292ABS+40%GF126000.0171DAP+GF147000.0223環(huán)氧+GF101500.0400PF+礦物填料308000.0138PC241500.0155PC+20%GF550000.0111PBT+40%GF1309000.0155PE3360.1004PP4060.0773PTFE3500.11245.2.2疲勞與疲勞極限疲勞是指材料在多次重復(fù)經(jīng)受應(yīng)力或應(yīng)變后所表現(xiàn)出的力學(xué)性能的精品文檔放心下載謝謝閱讀速率)。主要特點(diǎn):(1)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于靜態(tài)拉伸強(qiáng)度;(2)溫度敏感性;(3)謝謝閱讀受動(dòng)態(tài)阻尼和應(yīng)力集中的影響較大;(4)經(jīng)纖維填充增強(qiáng)后疲勞性精品文檔放心下載能大幅度提高。表18某些塑料在常溫下的拉壓疲勞極限(MPa)PA620PA6621增強(qiáng)尼龍30POM35共聚甲醛25-27MC尼龍20精品文檔放心下載PC70增強(qiáng)PC38-45聚酰亞胺26聚砜9.5改性PPO21PPO8.5-14精品文檔放心下載HDPE11PP11-22PVC11PET23環(huán)氧樹脂205.2.3應(yīng)力開裂溶劑開裂:ABS、POM、PC、PPO、PMMA、PS等幾乎所有的塑料,感謝閱讀當(dāng)它們受到張應(yīng)力時(shí),因受溶劑或其蒸汽的影響而發(fā)生應(yīng)力開裂精品文檔放心下載環(huán)境應(yīng)力開裂:PE,ABS,PC和PPO等塑料,雖無溶劑,但有應(yīng)謝謝閱讀力存在時(shí),在達(dá)到某個(gè)臨界值之后發(fā)生的應(yīng)力開裂5.2.4熔接縫5.3高聚物的熱性能5.3.1分解溫度表19高聚物的分解溫度PE335-450PP328-410PVC200-300謝謝閱讀聚異丁烯288-425PS300-400EVA213-325感謝閱讀聚乙烯醇250聚氟乙烯372-480PMMA170-300感謝閱讀聚偏二氯乙烯225-275聚三氟氯乙烯347-418PTFE508-538感謝閱讀POM222聚丙烯腈250-280PA6310-380感謝閱讀PA66310-380滌綸(PET)283-306感謝閱讀NR400-900IR400-1000CR400-875謝謝閱讀BR400-875CSM400-875PU400-900謝謝閱讀EPDM507-900IIR500-1050SBR400-875謝謝閱讀5.3.2塑料的最高使用溫度表20熱塑性塑料的最高使用溫度塑料品種使用溫度塑料品種使用溫度PP105PP(玻纖增強(qiáng))110PE50交聯(lián)PE90AS55PVC60PS50ABS(玻纖增強(qiáng))80POM100POM(玻纖增強(qiáng))120PPO75PPO(玻纖增強(qiáng))100PA90PA(玻纖增強(qiáng))120PC110PC(玻纖增強(qiáng))120PET120PET(玻纖增強(qiáng))130PBT120PBT(玻纖增強(qiáng))135PTFE250PES150聚丙烯酸酯120聚丙烯酸酯(玻纖增強(qiáng))130表21熱固性塑料的最高使用溫度密胺樹脂(三聚氰胺)層壓100無機(jī)材料140酚醛樹脂層壓成型棉布115紙120無機(jī)材料140玻璃纖維150脲醛樹脂(電玉)成型纖維素90不飽和聚酯澆注成型120無機(jī)材料140層壓成型無機(jī)材料140玻纖增強(qiáng)150環(huán)氧樹脂澆注120層壓成型各種無機(jī)材料130聚鄰苯二甲酸二烯丙酯層壓成型無機(jī)材料140玻纖/有機(jī)材料150聚酰亞胺薄膜210硅樹脂層壓成型180-220各種無機(jī)材料180-2405.3.3維卡軟化溫度在等速升溫下,1mm2的平頂針壓入試樣1mm時(shí)的溫度。謝謝閱讀VSTB/50;A/B:10N/50N(負(fù)荷對(duì)結(jié)晶塑料影響最大,但POM除外)精品文檔放心下載5.3.4熱變形溫度彎曲變形達(dá)到規(guī)定時(shí)的溫度。HDT:A方法1.82MPa;B方法0.45MPa精品文檔放心下載6塑料著色6.1塑料成色原理6.1.1顏色的產(chǎn)生及分類(1)可見光:400-800nm。紫色<450nm;藍(lán)色450-480;青色精品文檔放心下載480-500500-580580-595595-605605-780。感謝閱讀(2)塑料的顏色:可見光部分被塑料吸收,其余部分反射到人的眼感謝閱讀感謝閱讀射500-580nm的可見光時(shí),其相應(yīng)的色調(diào)為綠色;謝謝閱讀(3)非彩色:黑(反射<4%)、白(反射>80%)和灰色;謝謝閱讀(4)彩色:對(duì)光的反射率在40-90%之間的物體發(fā)出的顏色;精品文檔放心下載(5)透明色:物體對(duì)可見光既不吸收也不反射,而是完全或大部分謝謝閱讀透過的顏色,還可附帶彩色,如紅色透明、黃色透明等(6)互補(bǔ)色:合并起來可以得到白色,其實(shí)是當(dāng)一束光線照射到物精品文檔放心下載理表面時(shí),一部分被反射,另一部分被吸收;如紫色//黃精品文檔放心下載色;綠藍(lán)/橙色;藍(lán)綠/紅(7)色光:物體并不反射單一色彩波長的光帶,而常常夾帶反射一謝謝閱讀謝謝閱讀成分越大,其飽和度越低,則顏色不純;通??捎没パa(bǔ)色進(jìn)行消除感謝閱讀6.1.2塑料的配色-計(jì)算機(jī)配色基礎(chǔ)色:紅、黃、藍(lán)、黑、白。精品文檔放心下載別為橄欖、灰及棕褐色;四次色為灰綠、深茶褐;五次色為黑色感謝閱讀黑、白主要用于調(diào)整顏色深淺。但影響量度和飽和度。6.1.3著色劑的屬性6.1.3.1著色力感謝閱讀ZnO100,則鉛白200235.3感謝閱讀白12.5著色力除與其性質(zhì)有關(guān)外,還與其粒度和分散狀態(tài)有關(guān)。6.1.3.2遮蓋力遮蓋力是指遮蓋物體表面底色的能力,單位面積所需著色劑的克數(shù)。精品文檔放心下載如鈦白粉為45-50g/m2,鋅白為100,鉛白為137。謝謝閱讀有機(jī)染料遮蓋力很低,常與鈦白相混。遮蓋力與下列因素有關(guān):(1)吸光特性:吸光能力越強(qiáng),遮蓋力越謝謝閱讀大;(23感謝閱讀強(qiáng);(4感謝閱讀6.1.3.3分散度6.1.3.4耐熱性著色劑的耐熱性是指在塑料加工方面的抗分解性和高溫下色澤不要謝謝閱讀發(fā)生變化。無機(jī)著色劑耐熱性好。6.1.3.5耐光性,抗遷移性和毒性7高分子材料的燃燒性能及阻燃7.1塑料的燃燒機(jī)理感謝閱讀為熱、氧和可燃?xì)怏w。一般分為三個(gè)階段:(1)熱引發(fā)過程:熱導(dǎo)致塑料發(fā)生相態(tài)轉(zhuǎn)變和化學(xué)變化;謝謝閱讀(2精品文檔放心下載其結(jié)果是產(chǎn)生各種可燃?xì)怏w;(3)引燃過程:一種是可燃物的濃度達(dá)到著火極限后,與大氣中的精品文檔放心下載謝謝閱讀自燃時(shí);謝謝閱讀與其本身下列因素有關(guān):(12感謝閱讀產(chǎn)生氣體的組成;(34謝謝閱讀在塑料上的傳遞速度。7.2高聚物材料的燃燒熱表22高聚物的燃燒熱(kJ/g)PE46.61PTFE4.2PP43.96聚異丁烯16.0謝謝閱讀PS40.18ABS35.25PA30.84縮醛樹脂16.9精品文檔放心下載FRP18.8PMMA26.21PC30.52CR23.4-32.6PVC18-28煤23.0木材14.6酚醛樹脂13.5謝謝閱讀7.3高聚物的燃燒速度表23高聚物的燃燒速度(mm/min)PE7.6-39.5PP17.8-40.6聚丁烯27.9AS10.2-40.6PS12.7-63.5ABS25.4-50.8PMMA15.2-40.6縮醛12.7-27.9乙基纖維素27.9硝酸纖維素迅速燃燒醋酸纖維素12.7-50.8PC,PPO,聚砜,氯化聚醚,三醋酸纖維素,氯化聚乙烯,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,PA1,脲醛樹脂,蜜胺樹脂,硅橡膠自熄聚四氟乙烯,聚三氟氯乙烯,氟化乙烯-丙烯共聚物不燃謝謝閱讀7.4高聚物的氧指數(shù)表24高聚物的氧指數(shù)PE17.4PP17.4硬質(zhì)PVC47軟質(zhì)PVC23-40聚氟乙烯22.6聚偏二氟乙烯43.7精品文檔放心下載聚四氟乙烯>95聚偏二氯乙烯60氟化乙烯-丙烯共聚物>95精品文檔放心下載聚酰亞胺36.5線性尼龍22.5芳香尼龍26.7謝謝閱讀PS18.1縮醛共聚物14.8聚乙烯醇22.5精品文檔放心下載PMMA17.3PC27PPO28氯化聚醚23.2環(huán)氧樹脂19.8硅橡膠26-39精品文檔放心下載CPE21.1EPDM21.9CR26.3謝謝閱讀CSM25.1棉,麻20.5羊毛28.1丙綸20.2腈綸21.4氯乙烯-丙烯酸酯共聚物28.9滌綸26.3人造纖維22.8滌棉混紡(65/35)21.9謝謝閱讀尼龍28.1醋酸纖維素21.9卡普綸(聚己內(nèi)酰胺)21.9謝謝閱讀氯綸40.3維尼綸21.07.5高聚物的發(fā)煙性感謝閱讀生成芳香族或多環(huán)高分子化合物,進(jìn)而縮聚石墨化生成炭粒子。謝謝閱讀如PVCPS謝謝閱讀完全燃燒時(shí),易生成碳原子數(shù)較多的大分子,如PP。發(fā)煙性一種用煙密度表示(美國),一種用最大消光系數(shù)表示(日精品文檔放心下載本)。表25高聚物材料的發(fā)煙性(最大消光系數(shù)法)發(fā)煙程消光系數(shù)范圍光強(qiáng)度范圍聚合物品種度極少0.00-0.10100-90.5PTFE,PMMA,PVDF,聚縮醛少0.10-0.5090.5-60.7R-PVC,CR/PU(泡沫),FRP,PE,CPE,有機(jī)硅較0.50-1.060.7-36.CR/PU(片材),酚醛樹謝謝閱讀多03脂,BR,SPVC,PA,SBR,PC,不飽和聚酯精品文檔放心下載多>1.00<36.3PP,環(huán)氧樹脂,ABS,AAS,PS感謝閱讀7.6高聚物的阻燃7.6.1阻燃機(jī)理(1)冷卻機(jī)理:阻燃劑熱分解反應(yīng)所需熱量及塑料熱分解所需的汽謝謝閱讀化熱,降低塑料表面的溫度。如Al(OH)3、Mg(OH)2和水合硼酸鋅等感謝閱讀(2)稀釋機(jī)理:通過阻燃劑受熱分解產(chǎn)生大量不可燃?xì)怏w,如H2O、精品文檔放心下載CO2NH3N2及HX感謝閱讀降低到著火濃度之下,從而達(dá)到氣相阻燃的效果。如含鹵素化合物、謝謝閱讀含氮化合物、含磷化合物等(3)隔離膜機(jī)理:一種為阻燃劑分解產(chǎn)生較重的不燃?xì)怏w或高沸點(diǎn)感謝閱讀感謝閱讀精品文檔放心下載感謝閱讀(多羥基化合物及碳水化合物);酸源(磷酸/硫酸/各種磷酸鹽);謝謝閱讀氣源(發(fā)泡劑,如三聚氰胺,聚磷酸銨等))、鹵化磷等;感謝閱讀(4)終止連鎖反應(yīng):消滅燃燒鏈反應(yīng)中產(chǎn)生的自由基,終止氧化反感謝閱讀HX具有捕獲HO*感謝閱讀能量的X*和水,X*繼續(xù)與烴類反應(yīng),再生成HX,如此循環(huán)...謝謝閱讀能力:I>Br>Cl>F7.6.2阻燃配方含鹵素阻燃:含氯、溴化合物(DBDPO),配以三氧化二銻(硼感謝閱讀酸鋅,氧化鐵等)精品文檔放心下載氧化物(氫氧化鋁/鎂)低煙低鹵:加入的物質(zhì)吸收釋放出來的鹵素8塑料的摩擦特性8.1摩擦磨損和潤滑謝謝閱讀數(shù);制動(dòng)件-大摩擦系數(shù);塑料軸承—低摩擦系數(shù)。感謝閱讀8.2塑料的摩擦學(xué)特性在塑料-金屬摩擦副中,滑動(dòng)界面的塑料一邊的不平點(diǎn)發(fā)生了屈服和感謝閱讀謝謝閱讀精品文檔放心下載謝謝閱讀作用。式中,f為摩擦系數(shù);F為摩擦力;N為正壓力;A為真實(shí)接觸面積;精品文檔放心下載S為塑料的抗剪強(qiáng)度;Sm為塑料的屈服強(qiáng)度;A’為塑料受至刨削的謝謝閱讀面積。顯然,金屬表面越粗糙,兩物體表面粘接性越好,ff金感謝閱讀屬/塑料小于f塑料/塑料;f非極性材料小于f極性材料。另外,由于塑料具感謝閱讀有低的抗剪強(qiáng)度和高的屈服強(qiáng)度,所以通常具有小的摩擦系數(shù)。如,感謝閱讀F40.05;POM0.15,PC0.39;PI(石墨)0.24;PU(動(dòng))0.32;PU(靜)0.37;酚感謝閱讀醛塑料(動(dòng))0.16;酚醛塑料(靜)0.26;PA660.15-0.40。謝謝閱讀精品文檔放心下載精品文檔放心下載數(shù)比無油潤滑時(shí)低得多,添加固體潤滑劑F4的塑料,摩擦系數(shù)也顯精品文檔放心下載V的敏感性大于對(duì)謝謝閱讀載荷的敏感性,如對(duì)金屬/金屬,PV=常數(shù),而多數(shù)塑料PVa=K,其中精品文檔放心下載尼龍a=1.47;POMa=1.20;F4a<18.3磨損衡量指標(biāo):磨損量,磨損寬度,磨損速度主要的破壞形式:磨蝕,腐蝕,疲勞剝蝕,熱裂解,老化,沖蝕等謝謝閱讀1)謝謝閱讀刨劃:材料越堅(jiān)韌,刨劃越小,硬度適中;(2)材料的軟化點(diǎn):摩謝謝閱讀感謝閱讀軟化點(diǎn)越高,磨損越小;(3)材料的表面粗糙度;(4)潤滑情況謝謝閱讀8.4各種塑料的摩擦性能表26各種塑料的摩擦性能材料配方載荷,MPa時(shí)間,分摩擦系數(shù)磨痕寬度,mm磨損量,mgPOM31800.445.53.8POM+3%MoS231800.465.85.2感謝閱讀POM+5%F431800.213.11.1謝謝閱讀POM+3%MoS2+30%GF31800.4313.4104.5感謝閱讀PA10103150.615.0PA631200.578.5PA6631200.459.733.1PA66+5%CF31200.386.67.5謝謝閱讀ABS31200.417.012.2UHMWHDPE31800.287.5氯化聚醚31800.325.43.0PC31200.4716.5PPO31200.3820.0PSU2.33016.0121.0PSU+20%F42.31800.214.5謝謝閱讀F42.5600.1318.4445F4+20%GF2.51800.235.32.8感謝閱讀錫基巴氏合金3600.5518.01531精品文檔放心下載高鉛錫磷青銅31200.1916.61231謝謝閱讀注:干摩擦對(duì)磨材料為45號(hào)鋼,硬度為Rb=50-59,表面粗糙度大于謝謝閱讀0.8-1.6微米8.5高分子流體減阻劑目的:減少流體的摩擦阻力。歷史:1942年,湯姆斯發(fā)現(xiàn)在氯苯中加入0.25%的PMMA可使氯苯在感謝閱讀1962年法希拉發(fā)現(xiàn)在水中加入聚氧化乙精品文檔放心下載烯(POE),流體阻力明顯減小;水中最有效的高分子減阻劑:POE,聚丙烯酰胺和皂角粉。其中POE精品文檔放心下載感謝閱讀是石油和環(huán)己烷的減阻劑;PMMA是甲苯等有機(jī)溶劑的減阻劑。精品文檔放心下載高分子減阻劑的設(shè)計(jì)要求:線型長鏈分子,分子量越高越好(POE高感謝閱讀謝謝閱讀流速高于一定值時(shí),流體出現(xiàn)湍流時(shí),才會(huì)有明顯效果;關(guān)于混合減阻效應(yīng);精品文檔放心下載污染,速溶,以及抗力學(xué)降解。比較而言,POE溶解時(shí)間長,易力學(xué)精品文檔放心下載降解,但減阻效果最好;聚丙烯酰胺減阻效果不如POE,但在水中溶感謝閱讀解性好;皂角粉抗力學(xué)降解,減阻效果中等。8.6減摩劑謝謝閱讀此,常加入潤滑油添加劑—摩擦改進(jìn)劑。感謝閱讀分子;機(jī)械摩擦改進(jìn)劑,石墨,二硫化鉬,F(xiàn)4粉末。機(jī)理:隨著潤滑油的流散和循環(huán),通過摩擦作用逐漸在缸壁、活塞、謝謝閱讀感謝閱讀感謝閱讀謝謝閱讀明,可節(jié)油2-5%9保溫材料9.1常用塑料的導(dǎo)熱率塑料比金屬材料導(dǎo)熱率小2-3個(gè)數(shù)量級(jí),但高于空氣。感謝閱讀表27部分塑料的導(dǎo)熱率(W/K.m)RPVC0.12-0.13HDPE0.35-0.40感謝閱讀PP0.40-0.45ABS0.22PS0.13PPO0.23CPVC0.23F40.27PC0.18PU0.21酚醛樹脂0.23環(huán)氧樹脂0.15-0.36PET0.16POM0.23PA60.31不飽和聚酯0.18-0.369.2導(dǎo)熱機(jī)理感謝閱讀自由電子論角度,可以解釋塑料的高熱阻性;精品文檔放心下載相互作用的結(jié)果。精品文檔放心下載材料的導(dǎo)熱率增加;沿分子取向方向比垂直方向易導(dǎo)熱9.3常用的保溫方法泡沫塑料反光性薄膜多層塑料薄膜,中間真空9.4泡沫塑料的導(dǎo)熱性感謝閱讀小泡沫體,并有一個(gè)適當(dāng)高的氣孔率或適當(dāng)?shù)偷呐菽芏?。謝謝閱讀提高泡沫塑料隔熱性的方法:(12精品文檔放心下載黑、氧化鉻,強(qiáng)烈吸收熱射線;(3)二氧化鈦、氧化鋁,熱射線散謝謝閱讀射表28常用泡沫塑料的導(dǎo)熱性(283K)泡沫塑料名稱密度,g/cm3導(dǎo)熱率,W/(K.m)耐熱性,℃耐寒性,℃PVC0.0420.03680-35PS0.0170.03675-80脲醛樹脂0.0090.036酚醛樹脂0.0340.039PU0.0250.023110-140PU0.0020.038PU0.0160.040聚異氰酸酯0.022180-120軟木0.051009.4.1泡沫塑料的特點(diǎn)(1)質(zhì)輕(2)隔熱(3)感謝閱讀孔)等作用使氣體能散逸;(4)隔音:一方面使聲波散逸;一方面通過增加物體本身的剛性來感謝閱讀消除由聲波沖擊物體引起的共振而產(chǎn)生的噪音;(5)高回彈性9.4.2泡沫的形成原理9.4.2.1固體樹脂的泡沫形成原理(1)氣泡的形成:物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑,均勻分散;精品文檔放心下載(2感謝閱讀謝謝閱讀常采用加壓發(fā)泡法和交聯(lián)發(fā)泡法;9.4.2.2液體樹脂泡沫形成原理當(dāng)液體與氣體形成泡沫物時(shí),液體的表面積會(huì)增加,從而使液-氣體謝謝閱讀感謝閱讀面活性劑,以降低氣-液兩相界面的表面張力。9.4.3發(fā)泡方法9.4.3.1機(jī)械發(fā)泡法感謝閱讀分布于制品內(nèi)的成型方法。如PU,脲甲醛樹脂,PVC乳液等謝謝閱讀9.4.3.2物理發(fā)泡法感謝閱讀-液或氣-固發(fā)泡原理精品文檔放心下載進(jìn)行發(fā)泡。如PS,PU,PVC,PP,PE等9.4.3.3化學(xué)發(fā)泡法精品文檔放心下載溫度相匹配。如PP,PE,PVC等AC感謝閱讀(H);4,4’-氧代雙苯磺酰肼(OBSH)9.4.3.4其它方法如氯化鈉法;玻璃微珠法;9.4.4發(fā)泡配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)(1)分解溫度與熔融溫度(2)分解溫度與交聯(lián)溫度(3)發(fā)泡劑的加入量(4)發(fā)泡劑與發(fā)泡助劑(5)發(fā)泡劑的并用(6)發(fā)泡劑與其他助劑(7)發(fā)泡劑的粒徑10塑料的光學(xué)特性傳遞特性:反射,折射(塑料光纖光纜),透過(透明塑料)謝謝閱讀轉(zhuǎn)換特性:吸收,光熱,光化(感光樹脂),光電(光電轉(zhuǎn)換塑感謝閱讀料,太陽電池),光致變色,光顯示10.1塑料透明材料的特點(diǎn)及影響因素感謝閱讀圍內(nèi)無特征吸收,因而具有良好的透明性。影響塑料透明性的因素:(12謝謝閱讀整度、粗糙度;(3)加工條件(成型加工方法,生產(chǎn)工藝);(4)謝謝閱讀使用條件(主要影響結(jié)晶,老化,生色)等;光從材料中透過與光在表面的反射和光在透過中被材料的吸收或散謝謝閱讀射有密切關(guān)系。光在表面的反射(Rn謝謝閱讀定無吸收,則:許多塑料的折射率接近1.5R=4%感謝閱讀上表面與下表面的反射損失約8%。若將材料表面加工成無數(shù)小峰時(shí),謝謝閱讀則其反射明顯降低,增大透過率。表29部分透明塑料的透光性及耐光性材料名稱厚度,mm密度,g/cm3折射率透光率(λ耐光性謝謝閱讀=0.4-2.5μm)丙烯酸酯類3.1751.1891.4900.9優(yōu)良感謝閱讀GF增強(qiáng)聚酯0.6351.3991.5400.87尚好謝謝閱讀PC3.1751.1991.5860.84尚好精品文檔放心下載PTFE0.052.1481.3430.96優(yōu)良感謝閱讀PET0.1271.3941.640.87差謝謝閱讀聚氟乙烯0.1011.3791.460.92優(yōu)異感謝閱讀PE0.1010.911.500.92差聚偏氟乙烯0.1011.771.4130.93優(yōu)良精品文檔放心下載PVC0.201.361.540.85尚好謝謝閱讀玻璃3.1752.4891.520.84優(yōu)異精品文檔放心下載表30純水瓶用透明塑料的主要性能塑料品種PCPETPSPP-T透光率,%919087-9281表面光澤度,%178163115106拉伸強(qiáng)度,MPa60784135斷裂伸長率,%70-1202002.4500感謝閱讀彎曲強(qiáng)度,MPa911147045彎曲模量,MPa1700690015001100感謝閱讀缺口沖擊強(qiáng)度,J/m5002342635球壓痕硬度,MPa901167565HDT,℃126-13520070-100105精品文檔放心下載脆化溫度,℃-100-75-30-10熔點(diǎn),℃225255243170Tg,℃14575100-10吸水性,%0.250.450.020.01收縮率,%0.5-0.81.8-2.50.4-0.61.5-3謝謝閱讀密度,g/cm31.21.61.050.91感謝閱讀10.2塑料透明材料的用途交通工具:車窗,逆向反光材料,燈罩包裝材料:薄膜,片材,器皿建筑材料:地膜,塑料大棚,替代玻璃PMMA、PC等,包層材料用含氟烯烴聚合物精品文檔放心下載和有機(jī)硅系電子、計(jì)算機(jī):光盤(PC)11高分子材料的填充與增強(qiáng)11.1填料11.1.1填料的作用降低成型時(shí)的收縮率提高制品的表面光潔度調(diào)節(jié)樹脂的粘度提高著色性降低成本改善材料的某些性能(熱性能,剛性,耐磨性,機(jī)械強(qiáng)度等)感謝閱讀11.1.2常用填料硅酸鹽陶土,滑石粉,云母,石棉,白炭黑,硅藻土碳酸鹽碳酸鈣,碳酸鎂硫酸鹽硫酸鋇,硫酸鈣氫氧化物氫氧化鎂,氫氧化鋁金屬氧化物氧化鋁,氧化銻,氧化鎂,氧化鈦,氧化鋅硫化物二硫化鉬有機(jī)物木粉,棉纖維,合成纖維金屬粉末銅粉,鋁粉填料重要性質(zhì):表面化學(xué)性質(zhì),物理性質(zhì)(粒徑,L/D,片狀結(jié)構(gòu))感謝閱讀11.2增強(qiáng)材料玻璃纖維(SiO2,B2O3,Al2O3,CaO…)精品文檔放心下載碳纖維和石墨纖維(前者含碳90-99%,后者>99%)感謝閱讀Kevlar纖維(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)超高強(qiáng)度聚乙烯纖維(分子量300-500萬)感謝閱讀硼纖維碳化硅纖維陶瓷纖維(氧化鋁)表31各種增強(qiáng)纖維的性能特點(diǎn)纖維種類直徑,微米密度,g/cm3拉伸強(qiáng)度,GMPa楊氏模量,GPa比強(qiáng)度106比模量108中強(qiáng)碳纖維7.8-8.11.82.0200-23011.11.11-1.27高強(qiáng)碳纖維7.4-7.81.812.7230-25014.91.27-1.38高模碳纖維7.2-7.51.872.3340-36012.31.82-1.93E-玻璃纖維3.8-12.72.543.47113.40.280S-玻璃纖維9.62.494.58418.10.337謝謝閱讀304-不銹鋼纖維12-258.02.01802.490.224謝謝閱讀碳化硅纖維10-152.73.0160-18011.10.593-0.667Kevlar491.443.62124超高強(qiáng)度PE纖維0.963150硼纖維2.53.5400陶瓷纖維112.51.721526.856.15感謝閱讀玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料的特點(diǎn):熱膨脹系數(shù)和模塑收縮率大大降低;熱變形溫度大幅度提高,尤其對(duì)于結(jié)晶塑料HDT接近熔點(diǎn);精品文檔放心下載填充30wt%時(shí),拉伸強(qiáng)度提高約1倍,彎曲模量提高2-4倍;精品文檔放心下載硬度大幅度提高對(duì)于易吸水的尼龍和PC,吸水性大幅度降低;高溫度下的強(qiáng)度大幅度提高,至93℃時(shí)一般增強(qiáng)塑料強(qiáng)度下降一精品文檔放心下載半,而聚砜和聚醚砜下降很少;至150℃時(shí),多數(shù)塑料仍有很高的強(qiáng)謝謝閱讀度;表32玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性塑料(30wt%)的性能感謝閱讀塑料密度收縮率硬度吸水拉伸強(qiáng)度彎曲模量熱脹系數(shù)(10-5)HDT(1.82MPa)ABS1.050.6R1010.304222409.5491精品文檔放心下載增強(qiáng)1.280.1R1240.1410177002.88104感謝閱讀POM1.422.0M800.2261.628008.10110感謝閱讀1.630.3M860.3013698003.96163精品文檔放心下載PTFE1.701.8R500.024514007.271謝謝閱讀1.890.3R740.029877002.88238精品文檔放心下載PA61.141.6R1191.88328008.375精品文檔放心下載1.370.4R1211.116184003.06215謝謝閱讀PA661.140.18R1191.58128708.1077感謝閱讀1.370.4R1210.918291003.24254感謝閱讀PA6121.071.1R1140.406116809.066謝謝閱讀1.300.4R1200.2115484002.7212謝謝閱讀PPO1.060.5M780.076625205.94129感謝閱讀1.270.2M930.0614791002.52154謝謝閱讀PC1.20.6M780.156323106.66129精品文檔放心下載1.430.1M950.0712984002.34148感謝閱讀PET1.312.1M800.085923809.5454感謝閱讀1.520.3M900.0613698002.16221精品文檔放心下載聚醚砜1.370.7M880.28425905.58204謝謝閱讀1.60.3M920.213384003.24213謝謝閱讀PPS1.341.0R1200.0575425.4138精品文檔放心下載1.560.2R1210.04140112001.98260精品文檔放心下載HDPE0.952.0D550.0218140010.849精品文檔放心下載1.170.3R850.027063004.86127精品文檔放心下載PP0.911.8R900.013412607.257精品文檔放心下載1.130.4R1110.0368.656003.6146精品文檔放心下載PS1.070.4M800.104931506.4882精品文檔放心下載1.280.1M920.059491003.42102感謝閱讀SAN1.080.5M850.256835006.1293精品文檔放心下載1.310.1M940.10122105003.24102感謝閱讀12塑料母粒將塑料助劑超常量地載附于樹脂中而制成的濃縮體。12.1主要優(yōu)點(diǎn)工藝簡單使用方便,便于實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)自動(dòng)化提高勞動(dòng)生產(chǎn)率避免環(huán)境污染12.2主要品種填充母粒色母粒阻燃母粒,膠囊化(紅磷)聚烯烴穩(wěn)定化母粒:抗氧化、光穩(wěn)定劑、抗銅害其它專用母粒:發(fā)泡母粒、抗靜電母粒、散香母粒、降解母精品文檔放心下載粒12.3配合特點(diǎn)(1)載體樹脂:結(jié)構(gòu)與基體樹脂相近;較高的流動(dòng)性;其用量一般精品文檔放心下載為15-30%;如聚烯烴用,常用LDPE和LLDPE復(fù)合使用;感謝閱讀(2)分散劑:將填料分散成細(xì)粒,在加工中不再凝聚,應(yīng)與載體樹精品文檔放心下載脂有很好的相容性,熔點(diǎn)和熔體粘度要低于載體樹脂。如聚乙烯蠟、精品文檔放心下載硬脂酸、硬脂酰胺、液體石蠟;(3)偶聯(lián)劑(4)填料或助劑:干燥12.4生產(chǎn)工藝開煉機(jī)法;密煉機(jī)法;雙螺桿擠出機(jī)法。其特點(diǎn)均是在高速捏合機(jī)中將所有組分混合均勻。13高分子材料的穩(wěn)定化精品文檔放心下載編13.1氧化13.1.1自動(dòng)氧化反應(yīng)機(jī)理(1)鏈引發(fā)感謝閱讀致活性非常高的烷基自由基P*,且迅速與O2作用,生成過氧自由基感謝閱讀POO*。(2)鏈增長上面第二個(gè)反應(yīng)決定了高分子氧化反應(yīng)速度,反應(yīng)速度是PH中C-H感謝閱讀鍵能以及所形成的烷基自由基P*感謝閱讀謝謝閱讀可達(dá)到100以上。(3)鏈支化謝謝閱讀的活化能,因此只有在高于100℃以上時(shí)才具有重要性。但某些金屬謝謝閱讀粒子常催化氫過氧化物的分解,如Fe2+/Fe3+、Mn2+/Mn3+、Cu2+/Cu3+、謝謝閱讀Co2+/Co3+等。(4)鏈終止P*變成了3謝謝閱讀個(gè),即烷基自由基的濃度越來越高,反應(yīng)速度相應(yīng)自動(dòng)加快。感謝閱讀13.1.2老化過程中的降解與交聯(lián)13.1.2.1氧化過程中的降解與交聯(lián)感謝閱讀聯(lián),并有可能形成凝膠。精品文檔放心下載謝謝閱讀氫原子的高分子中,如PP、PS等。13.1.2.2其它降解反應(yīng)水解反應(yīng):酯鍵、酰胺鍵、醚鍵(1)聚酰胺水解(2)聚酯水解(3)PC水解(4)POM水解熱降解反應(yīng):POM,PMMA,PVC13.1.3塑料用抗氧劑13.1.3.1鏈終止型抗氧劑通用品種有:受阻苯酚和芳香族仲胺。PO2*PO**OH感謝閱讀因?yàn)榛钚苑浅8?,在富氧條件下均很快與O2作用轉(zhuǎn)變成PO2*。謝謝閱讀鏈終止供體機(jī)理:1010,四[β-(3,5-二叔丁基-4-]季戊四醇酯,熔點(diǎn)精品文檔放心下載120℃感謝閱讀謝謝閱讀硝基化合物。感謝閱讀的“拉、推效應(yīng)”,其特點(diǎn)是可以捕獲兩個(gè)大分子自由基。精品文檔放心下載苯并呋喃酮穩(wěn)定機(jī)理13.1.3.2輔助抗氧劑主要作用是分解氫過氧化物,因此可以防止產(chǎn)生鏈支化。精品文檔放心下載醇,而其自身轉(zhuǎn)化成磷酸酯。16824-184謝謝閱讀℃謝謝閱讀劑,可將兩分子氫過氧化物轉(zhuǎn)變成醇。DSTP,硫代二丙酸雙(十八)酯,熔點(diǎn)65℃13.1.4抗氧劑之間的協(xié)同效應(yīng)與對(duì)抗效應(yīng)協(xié)同效應(yīng):二者結(jié)合的作用超過分別單獨(dú)應(yīng)用的效果。典型感謝閱讀的例子如1010/DSTP;1010/168對(duì)抗效應(yīng):較差。加合效應(yīng)13.1.5工業(yè)用抗氧劑選擇的基本原則變色性:胺類;酚類;熱穩(wěn)定性:300℃下穩(wěn)定;感謝閱讀加工機(jī)械;揮發(fā)性;聚合物中的溶解性和相容性、遷移性和抽出穩(wěn)定性:噴霜謝謝閱讀工業(yè)衛(wèi)生與安全環(huán)境相容性13.1.6PVC的熱穩(wěn)定純PVC90精品文檔放心下載當(dāng)溫度達(dá)到120℃后,即發(fā)生明顯的熱分解。PVC熱反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是由感謝閱讀于脫HCl反應(yīng)引起的一系列反應(yīng),最后導(dǎo)致大分子斷裂。感謝閱讀主要的穩(wěn)定劑有:鉛鹽:長期熱穩(wěn)定性好,但難于分散及有毒性;三鹽,二鹽謝謝閱讀金屬皂類:其熱穩(wěn)定性不如鉛鹽,但兼有潤滑性;如硬脂酸鋅,謝謝閱讀硬脂酸鉛,硬脂酸鈣,硬脂酸鋇有機(jī)錫類:熱穩(wěn)定性好,透明性好,但價(jià)格高;如二巰基乙酸異精品文檔放心下載辛酯二正辛基錫有機(jī)銻類:具有優(yōu)秀的初期色相和色相保持性,尤其是在用量低感謝閱讀精品文檔放心下載酸異辛酯銻稀土穩(wěn)定劑:穩(wěn)定性相當(dāng)于有機(jī)錫。如稀土氫氧化物輔助熱穩(wěn)定劑:亞磷酸酯類,環(huán)氧類,多元醇類13.2塑料的光降解13.2.1太陽輻射與光吸收的物理化學(xué)過程13.2.1.1太陽的紫外輻射太陽光:連續(xù)光譜,其波長在0.7~3000nm;感謝閱讀感謝閱讀地球表面;<175nm100km以上的大氣層中的O2吸175~290nm謝謝閱讀的紫外輻射,15km以上的同溫層中的O325~30km的O3濃精品文檔放心下載度最高);300~400nm的紫外光引起聚合物降解;感謝閱讀感謝閱讀謝謝閱讀陰天由于短波的散射更易達(dá)到地面,紫外光反而會(huì)增強(qiáng);感謝閱讀最小;緯度越高,隨季節(jié)變化越大,如北緯500的光強(qiáng)隨季節(jié)變化可謝謝閱讀相差三個(gè)數(shù)量級(jí)。表33地表上垂直照射各波長光線之強(qiáng)度波長,nm強(qiáng)度,W/m2比例,%<28000280-400686.1400-80058051.8800-140032929.41400-300014312.713.2.1.2吸收光的物理化學(xué)過程吸收光:(吸收、反射和散射),光化學(xué)轉(zhuǎn)化(降解)感謝閱讀飽和烴:不吸收波長大于250nm以上的光;雙鍵(尤其是碳原子與雜原子形成的雙鍵,如羰基):可吸收大精品文檔放心下載于290nm的光,此時(shí)可導(dǎo)致聚合物降解;催化劑殘留物或氧化產(chǎn)物(其中三線態(tài)壽命最長表34不同波長輻射的能量波長,nm能量,kJ/mol29

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