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課時(shí)分層作業(yè)(十五)配合物與超分子(建議用時(shí):40分鐘)[合格過(guò)關(guān)練]1.下列各種說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵B.NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位鍵C.共價(jià)鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對(duì)電子D.形成配位鍵的條件是一方有空軌道,另一方有孤電子對(duì)C[配位鍵是成鍵的兩個(gè)原子一方提供孤電子對(duì),另一方提供空軌道而形成的共價(jià)鍵,可見(jiàn)成鍵雙方都不存在未成對(duì)電子,故A、D對(duì),C錯(cuò);NH4NO3、CuSO4·5H2O中的NHeq\o\al(+,4)、[Cu(H2O)4]2+含有配位鍵,故B對(duì)。]2.下列化合物屬于配合物的是()A.Cu2(OH)2SO4 B.NH4ClC.[Zn(NH3)4]SO4 D.KAl(SO4)2C[硫酸四氨合鋅([Zn(NH3)4]SO4)中二價(jià)鋅離子是中心離子,四個(gè)氨分子在鋅離子的四周,是配體,中心離子和配體以配位鍵結(jié)合形成內(nèi)界,也叫配離子,硫酸根離子處于外界,也叫外界離子,內(nèi)界和外界組成配合物。]3.在NHeq\o\al(+,4)中存在4個(gè)N—H共價(jià)鍵,則下列說(shuō)法正確的是()A.4個(gè)共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)完全相同B.4個(gè)共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)完全不同C.原來(lái)的3個(gè)N—H的鍵長(zhǎng)完全相同,但與通過(guò)配位鍵形成的N—H不同D.4個(gè)N—H鍵長(zhǎng)相同,但鍵能不同A[NHeq\o\al(+,4)可看成NH3分子結(jié)合1個(gè)H+后形成的,在NH3中中心原子氮采取sp3雜化,孤電子對(duì)占據(jù)一個(gè)軌道,3個(gè)未成鍵電子占據(jù)另3個(gè)雜化軌道,分別結(jié)合3個(gè)H原子形成3個(gè)σ鍵,由于孤電子對(duì)的排斥,所以空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,鍵角壓縮至107°。但當(dāng)有H+時(shí),N原子的孤電子對(duì)會(huì)進(jìn)入H+的空軌道,以配位鍵形成NHeq\o\al(+,4),這樣N原子就不再存在孤電子對(duì),鍵角恢復(fù)至109°28′,故NHeq\o\al(+,4)為正四面體形,4個(gè)N—H完全一致,配位鍵與普通共價(jià)鍵形成過(guò)程不同,但性質(zhì)相同。]4.配位化合物的數(shù)量巨大,組成和結(jié)構(gòu)形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的化合價(jià)和配位數(shù)分別為()A.Cu2+、NH3、+2、4 B.Cu+、NH3、+1、4C.Cu2+、OH-、+2、2 D.Cu2+、NH3、+2、2A[配合物[Cu(NH3)4](OH)2中,Cu2+為中心離子,化合價(jià)為+2,配體為NH3,配位數(shù)為4。]5.2016年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予在合成分子機(jī)器領(lǐng)域做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。分子機(jī)器是一種特殊的超分子體系,當(dāng)體系受到外在刺激(如pH變化、吸收光子、電子得失等)時(shí),分子組分間原有作用被破壞,各組分間發(fā)生類似于機(jī)械運(yùn)動(dòng)的某種熱運(yùn)動(dòng),下列說(shuō)法不正確的是()A.驅(qū)動(dòng)分子機(jī)器時(shí),需要對(duì)體系輸入一定的能量B.分子狀態(tài)的改變會(huì)伴隨能量變化,屬于化學(xué)變化C.氧化還原反應(yīng)有可能是刺激分子機(jī)器體系的因素之一D.光照有可能使分子產(chǎn)生類似于機(jī)械運(yùn)動(dòng)的某種熱運(yùn)動(dòng)B[分子組分間原有作用被破壞,應(yīng)在外力作用下,則需要對(duì)體系輸入一定的能量,A正確;分子狀態(tài)的改變沒(méi)有發(fā)生化學(xué)變化,B錯(cuò)誤;由題給信息可知電子得失可形成分子機(jī)器,電子得失屬于氧化還原反應(yīng),C正確;光照條件下可使分子吸收光子,D正確。]6.0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過(guò)量的AgNO3處理,產(chǎn)生0.01molAgCl沉淀,此氯化鉻最可能是()A.[Cr(H2O)6]Cl3 B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2OC[0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過(guò)量的AgNO3處理,產(chǎn)生0.01molAgCl沉淀,說(shuō)明1mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)中有1mol氯離子在外界,其余在內(nèi)界,而正三價(jià)鉻為六配位,則此氯化鉻最可能是[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O,C正確。]7.(雙選)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.KAl(SO4)2·12H2O屬于配合物B.配合物中的配體可以是分子也可以是陰離子C.配位數(shù)為4的配合物均為正四面體形結(jié)構(gòu)D.[Cu(NH3)2]+中的中心離子的配位數(shù)為2AC[KAl(SO4)2·12H2O屬于一般化合物,不含配體,所以KAl(SO4)2·12H2O不屬于配合物,A項(xiàng)錯(cuò)誤;配合物是由中心原子或離子(統(tǒng)稱中心原子)和圍繞它的稱為配體的分子或離子完全或部分由配位鍵結(jié)合形成的化合物,所以配合物中的配體可以是分子也可以是陰離子,B項(xiàng)正確;配位數(shù)為4的配合物,一般有平面四邊形和四面體形兩種不同的空間結(jié)構(gòu),C項(xiàng)錯(cuò)誤;[Cu(NH3)2]+中Cu+的配位數(shù)為2,D項(xiàng)正確。]8.NH3和BF3可以通過(guò)配位鍵形成化合物NH3BF3,下列說(shuō)法正確的是()A.NH3、BF3兩分子都是平面三角形分子B.NH3、BF3兩分子的中心原子采取的都是sp3雜化C.形成配合物時(shí)NH3中N原子提供的是孤電子對(duì),BF3中B原子提供空軌道D.形成配合物時(shí)BF3中B原子提供的是孤電子對(duì),NH3中N原子提供空軌道C[NH3是三角錐形分子,A項(xiàng)錯(cuò)誤;NH3中N的雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)=3+1=4,采取的是sp3雜化,BF3中B形成3個(gè)σ鍵,無(wú)孤電子對(duì),B原子的雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)=3+0=3,采取的是sp2雜化,B項(xiàng)錯(cuò)誤;NH3BF3中B原子有空軌道,N原子有孤電子對(duì),所以NH3提供孤電子對(duì),BF3提供空軌道,形成配位鍵,C項(xiàng)正確、D項(xiàng)錯(cuò)誤。]9.向盛有少量CuCl2溶液的試管中滴入少量NaOH溶液,再滴入適量濃氨水,下列敘述不正確的是()A.開(kāi)始生成藍(lán)色沉淀,加入適量濃氨水后,形成無(wú)色溶液B.Cu(OH)2溶于濃氨水的離子方程式是:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-C.開(kāi)始生成藍(lán)色沉淀,加入適量濃氨水后,沉淀溶解形成深藍(lán)色溶液D.開(kāi)始生成Cu(OH)2,之后生成更穩(wěn)定的配合物A[向CuCl2溶液中加入少量NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng)Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓,Cu(OH)2沉淀為藍(lán)色,再加入適量濃氨水,發(fā)生反應(yīng)Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-,形成深藍(lán)色溶液,故A錯(cuò)誤。]10.如圖是卟啉配合物葉綠素的結(jié)構(gòu)示意圖(部分),下列有關(guān)敘述正確的是()A.示意圖中的兩個(gè)氧原子的雜化類型無(wú)法確定B.該葉綠素是配合物,中心離子是鎂離子C.該葉綠素是配合物,其配體是N原子D.該葉綠素不是配合物,而是高分子化合物B[由示意圖知,兩個(gè)氧原子均形成了兩個(gè)σ鍵,故均為sp3雜化,A項(xiàng)錯(cuò)誤;Mg的最高化合價(jià)為+2,而化合物中Mg與4個(gè)氮原子形成化學(xué)鍵,由此可以判斷該化合物中Mg與N原子間存在配位鍵,該物質(zhì)為配合物,B項(xiàng)正確;因氮原子還與碳原子成鍵,因此只能說(shuō)氮原子是配位原子而不能說(shuō)是配體,C項(xiàng)錯(cuò)誤;高分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量通常在10000以上,D項(xiàng)錯(cuò)誤。][素養(yǎng)培優(yōu)練]11.已知某紫色配合物的組成為CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液顯弱酸性,加入強(qiáng)堿加熱至沸騰有NH3放出,同時(shí)產(chǎn)生Co2O3沉淀;向一定量該配合物溶液中加過(guò)量AgNO3溶液,有AgCl沉淀生成,待沉淀完全后過(guò)濾,再加過(guò)量AgNO3溶液于濾液中,無(wú)明顯變化,但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成,且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一。則該配合物的化學(xué)式最可能為()A.[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2OB.[Co(NH3)5(H2O)]Cl3C.[CoCl(NH3)3(H2O)]Cl2·2NH3D.[CoCl(NH3)5]Cl2·H2OD[CoCl3·5NH3·H2O的水溶液顯弱酸性,加入強(qiáng)堿加熱至沸騰有NH3放出,說(shuō)明NH3均在內(nèi)界,向該配合物溶液中加過(guò)量AgNO3溶液,有AgCl沉淀生成,說(shuō)明該配合物外界有Cl-,過(guò)濾后再加過(guò)量AgNO3溶液于濾液中無(wú)變化,但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成,且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一,說(shuō)明該配合物內(nèi)界也含有Cl-,且外界的Cl-與內(nèi)界的Cl-個(gè)數(shù)之比為2∶1。綜上分析,D項(xiàng)最有可能。]12.Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物,P:[Co(NH3)5Br]SO4,Q:[Co(SO4)(NH3)5]Br,向P、Q的溶液中分別加入BaCl2溶液后,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Q溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀B.P溶液中會(huì)產(chǎn)生白色沉淀C.Q中SOeq\o\al(2-,4)是配體D.P、Q的配位數(shù)均是6A[由P、Q的分子式知P的外界是SOeq\o\al(2-,4),Q的外界是Br-,在溶液中前者能電離出大量的SOeq\o\al(2-,4)而后者不能,故Q溶液中不能產(chǎn)生白色沉淀。]13.如圖所示,a為乙二胺四乙酸(EDTA),易與金屬離子形成螯合物,b為EDTA與Ca2+形成的螯合物。下列敘述正確的是()aA.a(chǎn)和b中N原子均采取sp3雜化B.b中Ca2+的配位數(shù)為4C.a(chǎn)中配位原子是C原子D.b中含有共價(jià)鍵、離子鍵和配位鍵A[A項(xiàng),a中N原子有3對(duì)σ鍵電子對(duì),含有1對(duì)孤電子對(duì),b中N原子有4對(duì)σ鍵電子對(duì),沒(méi)有孤電子對(duì),則a、b中N原子均采取sp3雜化,正確;B項(xiàng),b為配離子,Ca2+的配位數(shù)為6,錯(cuò)誤;C項(xiàng),a不是配合物,錯(cuò)誤;D項(xiàng),鈣離子與N、O之間形成配位鍵,其他原子之間形成共價(jià)鍵,不含離子鍵,錯(cuò)誤。]14.(1)在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中,可以作為中心離子的是________;可以作為配體的是________________________。(2)在[Fe(CN)6]3-配離子中,中心離子的配位數(shù)為_(kāi)________________。(3)配合物[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O中,中心離子的化合價(jià)為_(kāi)_______,配離子的電荷數(shù)是________。(4)短周期元素中,由三種元素組成的既有離子鍵、共價(jià)鍵,又有配位鍵且陰、陽(yáng)離子含電子總數(shù)相等的物質(zhì)是________,該物質(zhì)的電子式為_(kāi)___________。[答案](1)Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+H2O、NH3、F-、CN-、CO(2)6(3)+3價(jià)帶1個(gè)單位正電荷(4)NH4F15.回答下列問(wèn)題:(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中,溶液呈藍(lán)色,是因?yàn)樯闪艘环N呈藍(lán)色的配位數(shù)是4的配合離子,請(qǐng)寫(xiě)出生成此配合離子的離子方程式:____________,藍(lán)色溶液中的陽(yáng)離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類型有________。(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍(lán)色,寫(xiě)出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(必須將配位鍵表示出來(lái)):_______________________。(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會(huì)生成藍(lán)色沉淀,在滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍(lán)色溶液,繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說(shuō)法不正確的是________(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4組成元素中電負(fù)性最大的是N元素b.CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學(xué)鍵有離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵d.NH3分子內(nèi)的H—N—H鍵角大于H2O分子內(nèi)的H—O—H鍵角e.SOeq\o\al(2-,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形f.[Cu(NH3)4]2+中,N原子是配位原子g.NH3分子中氮原子的軌道雜化方式為sp2雜化[解析](1)Cu2+提供空軌道,H2O分子中的O原子提供孤電子對(duì)形成配合物[Cu(H2O)4]2+。(2)H2O中的O原子提供孤電子對(duì),Cu2+提供空軌道,所以水合銅離子表示為。(3)電負(fù)性:O>N,a不正確;S原子與4個(gè)O原子形成共價(jià)鍵,所以S原子采取sp3雜化,b正確;[Cu(NH3)4]SO4中SOeq\o\al(2-,4)與[Cu(NH3)4]2+以離子鍵結(jié)合,NH3、SOeq\o\al(2-,4)中含有共價(jià)鍵,[Cu(NH3)4]2+中含有配位鍵,c正確;NH3分子內(nèi)N原子有1對(duì)孤電子對(duì),H2O分子中O原子有2對(duì)孤電子對(duì),H2O分子中孤電子對(duì)對(duì)共用電子對(duì)排斥作用大,所以H2O分子中H—O—H鍵角小于NH3分子中H—N—H鍵角,d正確;SOeq\o\al(2-,4)中S原子以4個(gè)σ鍵與4個(gè)O原子結(jié)合,S采取sp3雜化,故SOeq\o\al(2-,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,e正確;[Cu(NH3)4]2+中N原子提供孤電子對(duì),f正確;NH3中N為sp3雜化,g不正確。[答案](1)Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+共價(jià)鍵、配位鍵(2)(3)ag16.(素養(yǎng)題)超分子化學(xué)已逐漸擴(kuò)展到化學(xué)的各個(gè)分支,還擴(kuò)展到生命科學(xué)和物理學(xué)等領(lǐng)域。由Mo將2個(gè)C60分子,2個(gè)p﹣甲酸丁酯吡啶及2個(gè)CO分子利用配位鍵自組裝的超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)Mo處于第五周期第VIB族,核外電子排布與Cr相似,它的基態(tài)價(jià)電子排布式是________;核外未成對(duì)電子數(shù)是________個(gè)。(2)該超分子中存在的化學(xué)鍵類型有________。A.
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