沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中的應(yīng)用市公開課金獎(jiǎng)市賽課一等獎(jiǎng)?wù)n件

第五章

沉淀溶解平衡及在分析化學(xué)中

應(yīng)用

5.1沉淀溶解平衡5.2溶度積原理應(yīng)用5.3

重量分析法

5.4沉淀滴定法

第1頁第1頁

學(xué)習(xí)要求

1.掌握溶度積概念、溶度積與溶解度換算。2.理解影響沉淀溶解平衡原因，利用溶度積原理判斷沉淀生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡相關(guān)計(jì)算。4.掌握沉淀滴定法原理及主要應(yīng)用。5.理解重量分析法基本原理和主要環(huán)節(jié)。6.熟悉重量分析法結(jié)果計(jì)算辦法。第2頁第2頁5.1沉淀溶解平衡

5.1.1

溶度積常數(shù)

難溶電解質(zhì)在水中會(huì)發(fā)生一定程度溶解，當(dāng)達(dá)到飽和溶液時(shí)，未溶解電解質(zhì)固體與溶液中離子建立起動(dòng)態(tài)平衡，這種狀態(tài)稱之為難溶電解質(zhì)溶解——沉淀平衡。比如，將難溶電解質(zhì)AgCl固體放入水中，當(dāng)溶解和沉淀速度相等時(shí)，就建立了AgCl固體和溶液中Ag+和Cl-之間動(dòng)態(tài)平衡，這是一個(gè)多相平衡,它可表示為：AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)

第3頁第3頁該反應(yīng)原則平衡常數(shù)為:

K＝c(Ag+)·c(Cl-)普通難溶電解質(zhì)溶解沉淀平衡可表示為:

AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)

KSP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)m

第4頁第4頁溶度積常數(shù)

KSP

▼KSP值大小反應(yīng)了難溶電解質(zhì)溶解程度。

▼其值與溫度相關(guān)，與濃度無關(guān)。

第5頁第5頁5.1.2溶度積和溶解度相互換算

由溶解度求算溶度積時(shí)，先要把溶解度換算成物質(zhì)量濃度。例5-1

氯化銀在25℃時(shí)溶解度為0.000192g／

100gH2O，求它溶度積常數(shù)。解：由于AgCl飽和溶液極稀，能夠認(rèn)為1gH2O體積和質(zhì)量與1mLAgCl溶液體積和質(zhì)量相

同，因此在

lLAgCl飽和溶液中含有AgCl0.00192g，AgCl摩爾質(zhì)量為143.4g·mol-1,將溶解度用物質(zhì)量濃度為表示為：

第6頁第6頁溶解AgCl完全電離，故

c(Ag+)=c(Cl-)＝1.34×10-5mol·L-1，因此

KSP(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×l0-5)2

＝1.8×10-10

第7頁第7頁

例5-2

在25℃時(shí)，Ag2CrO4溶解度是0.0217g.L-1,

試計(jì)算Ag2CrO4KSP。

解：由

Ag2CrO4溶解平衡

Ag2CrO4(s)＝2Ag+(aq)+CrO42-(aq)

平衡時(shí)濃度/mol.L-12S

S可得

KSP=c(Ag+)2·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S3

=4×(6.54×10-5)3=1.12×10-12第8頁第8頁例5-3

在25°C時(shí)AgBrKSP=5.35×10-13，試計(jì)算AgBr溶解度(以物質(zhì)量濃度表示)

解：溴化銀溶解平衡為:

AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)

設(shè)AgBr溶解度為S，則c（Ag+）＝c(Br-)＝S

得

KSP=c(Ag+)·c(Br-)＝S·S＝5.35×1O-13

因此

即AgBr溶解度為7.31×10-7mol·L-1

第9頁第9頁注意：溶解度與溶度積進(jìn)行相互換算是有條件。

（1）難溶電解質(zhì)離子在溶液中應(yīng)不發(fā)生水解、聚合、配位等反應(yīng)。（2）難溶電解質(zhì)要一步完全電離。

第10頁第10頁對同類型難溶電解質(zhì)，可用溶度積Ksp大小來比較溶解度s大小。但不同類型難溶電解質(zhì)則不宜直接用溶度積Ksp大小來比較溶解度s大小。

如CaCO3AgClAg2CrO4

Ksp8.7×10-91.56×10-109×10-12

S9.4×10-51.25×10-51.31×10-4溶解度比較第11頁第11頁5.2溶度積原理應(yīng)用

5.2.1

溶度積原理

AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)

KSP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)m

Qi=c

(Am+)n·c

(Bn-)m

KSP與Qi

意義：KSP表示難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡時(shí)飽和溶液中離子濃度乘積。在一定溫度下KSP為一常數(shù)。Qi則表示任何情況下離子濃度乘積，其值不定。

第12頁第12頁溶度積原理：

Qi＞KSP時(shí)，溶液為過飽和溶液，沉淀析出。Qi＝KSP時(shí)，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。Qi＜KSP時(shí)，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。

第13頁第13頁例5-4

將等體積4×10-3mo1·L-1AgNO3和4×10-3mo1·L–1K2CrO4混合，有無Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生?已知KSP(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。

解：等體積混合后,濃度為本來二分之一。

c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO42-)＝2×10-3mol·L-1

Qi＝c2(Ag+)·c(CrO42

-)

＝(2×l0-3)2×2×l0-3

＝8×l0-9＞KSP(CrO4-2)

因此有沉淀析出第14頁第14頁5.2.2

同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)

例5-5

已知室溫下BaSO4在純水中溶解度為1.07×10-10mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中溶解度比在純水中小多少?已知KSP(BaSO4)＝1.07×10-10

解：設(shè)BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中溶解度為xmol·L-1，則溶解平衡時(shí)：BaSO4(s)=Ba2++SO42-

平衡時(shí)濃度／mol.L-1x0.010+x

第15頁第15頁KSP(BaSO4)＝c（Ba2+）·c（SO42-)=x(0.010+x)

=1.07×10-10

由于溶解度x很小，因此0.010+x≈0.0100.010x=1.07×10-10

因此

x=1.07×10-8(mol·L-1)

計(jì)算結(jié)果與BaSO4在純水中溶解度相比較，溶解度為本來1.07×10-8/1.00×10-5,即約為0.0010倍。第16頁第16頁同離子效應(yīng):

因加入含有相同離子易溶強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)溶解度減少效應(yīng)稱之為同離子效應(yīng)。鹽效應(yīng):

因加入強(qiáng)電解質(zhì)使難溶電解質(zhì)溶解度增大效應(yīng)，稱為鹽效應(yīng)。

第17頁第17頁飽和BaSO4溶液中加入KNO3為例

KNO3就完全電離為K+和NO3-離子，結(jié)果使溶液中離子總數(shù)驟增，由于SO42-和Ba2+離子被眾多異號離子(K+，NO3-)所包圍，活動(dòng)性減少，因而Ba2+和SO42-有效濃度減少。KSP（BaSO4)=α(Ba2+)·

α(SO42-)＝γ(Ba2+)·c(Ba2+)·γ(SO42-)·c(SO42-)KNO3加入,I,γ,溫度一定，KSP是常數(shù)，因此c(Ba2+),c(SO42-),BaSO4溶解度。第18頁第18頁5.2.3沉淀溶解

▼生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解

▼通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解

▼生成配合物使沉淀溶解

第19頁第19頁1.生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解

例：在含有固體CaCO3飽和溶液中加入鹽酸后，體系中存在著下列平衡移動(dòng)。CaCO3(s)=Ca2++CO32-+HClCl-+H+

‖HCO3-+H+=H2CO3CO2↑+H2O

第20頁第20頁比如ZnS酸溶解

ZnS（s）=Zn2++S2-

+

HCl

Cl-+H+

‖

HS-+H+=H2S在飽和

H2S溶液中（H2S濃度為0.1mol·L-1）S2-和H+濃度關(guān)系是：

c2(H+)c(S2-)=Ka,1·Ka,2·c(H2S)=1.1×10-7×1.25×10-13×0.1=1.4×10-21第21頁第21頁例5-6

要使0.1molFeS完全溶于1L鹽酸中,求所需鹽

酸最低濃度。

解：當(dāng)0.1molFeS完全溶于1L鹽酸時(shí),

c(Fe2+)=0.1mol·L-1,c(H2S)=0.1mol·L-1

KSP(FeS)=c(Fe2+)·c(S2-)依據(jù)第22頁第22頁

生成H2S時(shí)消耗掉0.2mol鹽酸,故所需鹽酸最初濃度為0.03+0.2=0.23mol·L-1。

第23頁第23頁難溶金屬氫氧化物，如Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等都能溶于酸：

M(OH)n+nH+=Mn++nH2O

室溫時(shí)，Kw

=10-14，而普通MOHKSP不小于10-14（即Kw），M(OH)2

KSP不小于10-28(即Kw2),M(OH)3KSP不小于10-42（即Kw3），因此反應(yīng)平衡常數(shù)都不小于1,表明金屬氫氧化物普通都能溶于強(qiáng)酸。

第24頁第24頁2.通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解

如CuS(KSP為1.27×10-36)溶于硝酸。

CuS(s)=Cu2++S2-+HNO3S↓+NO↑+H2OHgS(KSP為6.44×10-53)需用王水來溶解。3HgS+2HNO3+12HCl3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O第25頁第25頁3.生成配合物使沉淀溶解

比如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。AgCl(s)＝Ag++Cl-+2NH3

‖[Ag（NH3）2]+

使Qi＜KSP，則固體AgCl開始溶解。第26頁第26頁難溶鹵化物還能夠與過量鹵素離子形成配離子而溶解。

AgI+I-→AgI2-

PbI2+2I-→PbI42-HgI2+2I-→HgI42-CuI+I-→CuI2-

第27頁第27頁5.2.4分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化

1.分步沉淀溶液中同時(shí)存在著幾種離子。當(dāng)加入某種沉淀劑時(shí)，沉淀是按照一定先后順序進(jìn)行，這種先后沉淀現(xiàn)象，稱為分步沉淀(fractionalprecipitation)。

第28頁第28頁例:在濃度均為0.010mol·L-1I-和Cl-溶液中，逐滴加入AgNO3試劑，開始只生成黃色AgI沉淀,加入到一定量AgNO3時(shí)，才出現(xiàn)白色AgCl沉淀。

開始生成AgI和AgCl沉淀時(shí)所需要Ag+離子濃度分別是：計(jì)算結(jié)果表明，沉淀I-所需Ag+濃度比沉淀Cl-所需Ag+濃度小得多，因此AgI先沉淀。

第29頁第29頁當(dāng)Ag+濃度剛超出1.8×10-8mol·L-1時(shí)、AgC1開始沉淀，此時(shí)溶液中存在I-濃度為

能夠認(rèn)為，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，I-已經(jīng)沉淀完全。假如我們能適當(dāng)?shù)乜刂品磻?yīng)條件，就可使Cl-和I-

分離。第30頁第30頁例5-7

在1.0mol·L-1Co2+溶液中，含有少許Fe3+雜質(zhì)。問應(yīng)如何控制pH值，才干達(dá)到除去Fe3+雜質(zhì)目的?

KSP｛Co(OH)2｝=1.09×l0-15，KSP｛Fe(OH)3｝=2.64×10-39

解：①使Fe3+定量沉淀完全時(shí)pH值：

Fe(OH)3(s)=Fe3++3OH-

KSP{Fe(OH)3}=c(Fe3+)·c3(OH-)mol·L-1pH＝14-(-log1.38×10-11)＝3.14

第31頁第31頁

②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀pH值：

Co(OH)2(s)=Co2++2OH-

KSP{Co(OH)2}=c(Co2+)·c2(OH-)不生成Co(OH)2沉淀?xiàng)l件是

c(Co2+)c2(OH-)KSP{Co(OH)2}

mol·L-1

pH=14-(-log3.30×10-8)＝6.50第32頁第32頁控制溶液pH值，就能夠使不同金屬硫化物在適當(dāng)條件下分步沉淀出來。例5-8某溶液中Zn2+和Mn2+濃度都為0.10mol·L-1,向溶液中通入H2S氣體,使溶液中H2S始終處于飽和狀態(tài),溶液pH應(yīng)控制在什么范圍能夠使這兩種離子完全分離?解:

依據(jù)KSP(ZnS)=2.9310-25,KSP(MnS)=4.6510-14可知,ZnS比較容易生成沉淀。先計(jì)算Zn2+沉淀完全時(shí)，即c(Zn2)<1.010-6mol·L-1時(shí)c(S2-)和c(H+)。第33頁第33頁

依據(jù)(5-3)式,可知此時(shí)

然后計(jì)算Mn2+開始沉淀時(shí)pH,第34頁第34頁

pH=4.26因此只要將pH控制在1.16-4.26之間,就能使ZnS沉淀完全,而Mn2+沉淀又沒有產(chǎn)生,從而實(shí)現(xiàn)Zn2+和Mn2+分離。

第35頁第35頁2．沉淀轉(zhuǎn)化

一個(gè)沉淀能夠向更難溶沉淀轉(zhuǎn)化，如

PbCl2+2I-=PbI2↓+2Cl-

白 黃Ksp(PbCl2)=1.6×10-5Ksp

(PbI2)=1.39×10-8

鍋爐中鍋垢主要成份為CaSO4,CaSO4不溶于酸，難以除去。若用Na2CO3溶液處理，可轉(zhuǎn)化為疏松、溶于酸CaCO3，便于清除鍋垢。

第36頁第36頁例5-91L0.1mol·L-1Na2CO3可使多少克CaSO4轉(zhuǎn)化成CaCO3?

解:設(shè)平衡時(shí)c(SO42-)=x

沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)為：CaSO4(s)

+CO32-=CaCO3(s)+SO42-

平衡時(shí)相對濃度/mol·L-10.1-xx

第37頁第37頁反應(yīng)平衡常數(shù)為：

解得x=0.10,即c(SO42-)=0.10mol·L-1故轉(zhuǎn)化掉CaSO4質(zhì)量為136.141×0.1=13.6(g)第38頁第38頁5.3重量分析法

5.3.1重量分析法概述

重量分析(gravimetricmethod):是依據(jù)生成物重量來擬定被測組分含量辦法。沉淀法重量分析法氣化法電解法

第39頁第39頁5.3.2沉淀重量法對沉淀要求

重量分析法普通分析環(huán)節(jié):(1)稱樣；(2)樣品溶解，配成稀溶液；(3)加入適當(dāng)沉淀劑，使被測組分沉淀析出（所得沉淀稱為沉淀形式）；(4)沉淀過濾、洗滌；(5)烘干或灼燒之后，轉(zhuǎn)化成稱量形式，然后稱量；(6)計(jì)算被測組分含量。

第40頁第40頁沉淀形式與稱量形式可能相同，也可能不同。

過濾、洗滌800℃灼燒SO42-+BaCl2

→BaSO4BaSO4

過濾、洗滌800℃灼燒Al3++3NH3?H2O→Al(OH)3

Al2O3試液

沉淀形式

稱量形式第41頁第41頁重量分析中對沉淀形式要求：

沉淀溶解度要小;

沉淀形式要便于過濾和洗滌；沉淀力爭純凈，避免混雜沉淀劑或其它雜質(zhì)；沉淀應(yīng)容易所有轉(zhuǎn)化為稱量形式。

第42頁第42頁重量分析中對稱量形式要求：

稱量形式必須有擬定化學(xué)構(gòu)成;

稱量形式必須穩(wěn)定，不受空氣中水分、二氧化碳和氧氣等影響；稱量形式相對分子質(zhì)量要大。

第43頁第43頁5.3.3沉淀形成和沉淀純度

1.沉淀分類

晶形沉淀，如BaSO4（顆粒直徑0.1-1μm）沉淀

無定形沉淀，如Fe2O3·xH2O（顆粒直徑僅為0.02μm）

凝乳狀沉淀第44頁第44頁2.沉淀形成

成核長大晶形沉淀構(gòu)晶離子晶核沉淀微粒無定形沉淀第45頁第45頁3．沉淀純度

雜質(zhì)主要由共沉淀、后沉淀等形式混入。共沉淀(coprecipitation)：

在一定操作條件下，一些物質(zhì)本身并不能單獨(dú)析出沉淀，當(dāng)溶液中一個(gè)物質(zhì)形成沉淀時(shí)，它便隨同生成沉淀一起析出。

BaCl2BaSO4H2SO4Fe3+與Ba2+發(fā)生了共沉淀

FeCl3Fe2(SO4)3

第46頁第46頁發(fā)生共沉淀現(xiàn)象原因：

表面吸附引起共沉淀

包藏引起共沉淀

生成混晶引起共沉淀

共沉淀第47頁第47頁表面吸附引起共沉淀

比如，用過量BaCl2溶液加到含有Fe(NO3)3

Na2SO4溶液中。得到BaSO4

，Ba2+是構(gòu)成沉淀晶格離子，將優(yōu)先被吸附。反離子有NO3-和C1-，因Ba(NO3)2比BaCl2溶解度小，因此優(yōu)先吸附NO3-。

故BaSO4沉淀表面吸附了雜質(zhì)Ba(NO3)2。

第48頁第48頁沉淀對雜質(zhì)離子吸附含有選擇性

（1）作為反離子，假如各種離子濃度相同，則優(yōu)先吸附那些與構(gòu)晶離子形成溶解度最小或離解度最小化合物離子；（2）離子價(jià)數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。

第49頁第49頁包藏引起共沉淀

在沉淀過程中，假如沉淀生長太快，表面吸附雜質(zhì)還來不及離開沉淀表面就被隨后生成沉淀所覆蓋，使雜質(zhì)或母液被包藏在沉淀內(nèi)部。這種由于吸附而留在沉淀內(nèi)部共沉淀現(xiàn)象稱作包藏(occlusion)。

包藏在晶體內(nèi)部雜質(zhì)不能用洗滌辦法除去，應(yīng)通過沉淀陳化辦法予以減少。

第50頁第50頁生成混晶引起共沉淀

每種晶形沉淀都含有一定晶體結(jié)構(gòu)，假如溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子半徑相近、晶體結(jié)構(gòu)相同時(shí)，則它們能形成混晶體。比如：用SO42-沉淀Ba2+時(shí)，溶液中有Pb2+。

SO42-+

Ba2+BaSO4

(Pb2+)(Pb2+)故Pb2+將進(jìn)入BaSO4晶格而成為混晶(mixedcrystal)析出，使BaSO4沉淀帶有Pb2+雜質(zhì)。第51頁第51頁后沉淀(postprecipitation)指一個(gè)本來難于析出沉淀物質(zhì)，或是形成過飽和溶液而不單獨(dú)沉淀物質(zhì)，在另一個(gè)組分沉淀之后，它隨后也沉淀下來了。

比如，在Mg2+存在下沉淀CaC2O4時(shí)，鎂由于形成草酸鹽過飽和溶液而不沉淀。假如把草酸鈣沉淀馬上過濾，只發(fā)覺有少許鎂表面吸附，若把含有鎂母液與草酸鈣沉淀長時(shí)間共熱，則草酸鎂后沉淀量會(huì)明顯增多。

第52頁第52頁4．提升沉淀純度辦法

選擇適當(dāng)分析環(huán)節(jié)；

改變雜質(zhì)離子存在形式；再沉淀；選取適當(dāng)沉淀劑；選擇適當(dāng)沉淀?xiàng)l件。

第53頁第53頁5.4.4沉淀?xiàng)l件選擇

1、晶形沉淀沉淀?xiàng)l件

稀溶液

熱溶液

慢慢加入沉淀劑

攪拌

陳化

第54頁第54頁2．無定形沉淀沉淀?xiàng)l件

濃溶液

熱溶液加入沉淀劑速度稍快

加電解質(zhì)

不必陳化

第55頁第55頁5.4.5

沉淀重量法計(jì)算

比如:測定鋇時(shí)得到BaSO4沉淀0.5051g，能夠利用下列百分比式求得Ba2+離子重量。過濾、洗滌800℃灼燒SO42-+Ba2+

→BaSO4

BaSO4137.4233.4x0.5051

第56頁第56頁換算因數(shù)：

比如，將Fe2O3換算成Fe3O4。換算因數(shù)=它是換算形式相對分子質(zhì)量與已知形式相對分子質(zhì)量之比。表示換算因數(shù)時(shí)，分子或分母必須乘上適當(dāng)系數(shù)，以使分子、分母中主要元素原子數(shù)相等。

第57頁第57頁

例5-10欲測定不純明礬KAl(SO4)2·12H2O中AI含量，并以Al2O3為稱量形式，需稱明礬多少克？

解：Al(OH)3是膠狀沉淀，應(yīng)產(chǎn)生0.1gAl2O3

為宜。明礬重為：若明礬純度約為90%，則稱樣量應(yīng)為0.990%1（g）。第58頁第58頁5.4沉淀滴定法

沉淀滴定法(precipitationtitration)是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定辦法；沉淀滴定法反應(yīng)必需滿足要求:（1）反應(yīng)快速，不易形成過飽和溶液；（2）沉淀溶解度要很小，沉淀才干完全；（3）有擬定終點(diǎn)簡樸辦法；（4）沉淀吸附現(xiàn)象不致于引起明顯誤差。

第59頁第59頁當(dāng)前應(yīng)用較廣是生成難溶性銀鹽反應(yīng):

Ag++Cl-=AgClAg++SCN-=AgSCN

利用生成難溶銀鹽沉淀滴定法稱為銀量法。銀量法能夠測定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，還能夠測定通過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子有機(jī)氯化物。沉淀滴定法關(guān)鍵問題是正確擬定終點(diǎn)。

第60頁第60頁5.4.1

莫爾法

莫爾(Mohr)法——鉻酸鉀為批示劑

Ag++Cl-=AgCl（白色）KSP=1.810-10Ag++CrO42-=Ag2CrO4(磚紅色）KSP=1.110-12在中性或弱堿性溶液中，用硝酸銀原則溶液直接滴定Cl-(或Br-)。出現(xiàn)磚紅色Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)到達(dá)。

第61頁第61頁

1．批示劑用量

以硝酸銀溶液滴定Cl-為例若要AgCI沉淀生成同時(shí)也出現(xiàn)Ag2CrO4磚紅色沉淀，所需CrO42-

濃度則為終點(diǎn)時(shí)控制在c(K2CrO4)=510-3mol·L-1為宜。第62頁第62頁2．莫爾法滴定條件

滴定應(yīng)在中性或弱堿性(pH=6.5～10.5)介質(zhì)中進(jìn)行。若溶液為酸性時(shí),則Ag2CrO4將溶解。2Ag2CrO4+2H+4Ag++2HCrO4-4Ag++Cr2O72-+H2O假如溶液堿性太強(qiáng)，則析出Ag2O沉淀，2Ag++2OH-=Ag2O+H2O莫爾法選擇性較差，如Ba2+、pb2+、Hg2+等陽離子及PO42-、AsO43-、S2-、C2O42-等陰離子均干擾測定。

第63頁第63頁滴定液中不應(yīng)含有氨，由于易生成Ag(NH3)2+配離子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。能測定C1-、Br-，在測定過程中耍猛烈搖動(dòng)；但不能測定I-和SCN-，由于AgI或AgSCN沉淀強(qiáng)烈吸附I-或SCN-，致使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。不能用C1-滴定Ag+，由于Ag2CrO4轉(zhuǎn)化成AgCl

很慢。

第64頁第64頁

5.4.2佛爾哈德法

(Volhard)佛爾哈德法——鐵銨礬NH4Fe(SO4)2·12H2O作批示劑

1．直接滴定法測Ag+Ag++SCN-＝AgSCN（白色）KSP=1.810-10Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+（紅色）K穩(wěn)=200稍過量SCN-與Fe3+

生