常見危險廢物的銷毀

關于常見危險廢物的銷毀第1頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三基本原則小心對待所有化學品

1.請戴好手套，安全眼鏡和穿好實驗服；

2.有毒有害化學品不得敞放，取用稱量應在通風櫥內進行；

3.保持良好的通風，盡量將玻璃擋板拉下；

4.按照正規(guī)指南，安全處理危險物品；

5.注意防火，實驗室不能見明火（酒精燈，打火機，火柴）；禁止使用可能產生產生電火花的電器(帶電刷的機械攪拌器，未經7.過防爆改裝的電冰箱等等)；

6.謹慎對待沒有做過的反應和沒有用過的化學品！

7.身體或精神狀況不好的時候不要做實驗；

8.不能一個人做實驗，必須有人陪伴！第2頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三常見危險物品和危險操作溶劑：對常見的溶劑不要大意烷烴，醚類，醇類和丙酮等溶劑高度易燃，它們和很多氧化劑不能共存。含氯溶劑和堿金屬(鋰，鈉，鉀)以及烷基金屬試劑劇烈反應，不能用金屬鈉干燥二氯甲烷！甲醇損害視神經，苯對造血系統(tǒng)和中樞神經系統(tǒng)有損害，四氯化碳有很強的肝毒性，苯和HMPA都已確認是致癌物。硝基甲烷和其它硝基烷烴與強堿、液溴劇烈反應。第3頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三溶劑

《中華人民共和國藥典2005版》中溶劑按毒性分類：第一類溶劑是指已知可以致癌并被強烈懷疑對人和環(huán)境有害的溶劑。在可能的情況下，應避免使用這類溶劑《中華人民共和國藥典2005版》中溶劑按毒性分類：。如果在生產治療價值較大的藥品時不可避免地使用了這類溶劑，除非能證明其合理性，殘留量必須控制在規(guī)定的范圍內，如苯（2ppm）、四氯化碳（4ppm）、1，2－二氯乙烷（5ppm）、1，1－二氯乙烷（8ppm）、1，1，1－三氯乙烷（1500ppm）。第二類溶劑是指無基因毒性但有動物致癌性的溶劑。按每日用藥10克計算的每日允許接觸量如下，乙腈（410ppm）、氯苯（360ppm）、氯仿（60ppm）、環(huán)己烷（3880ppm）、二氯甲烷（600ppm）、二氧雜環(huán)己烷（380ppm）、1，1，2－三氯乙烯（80ppm）、1，2－二甲氧基乙烷（100ppm）、2－乙氧基乙醇（160ppm）、2－甲氧基乙醇（50ppm）、環(huán)丁砜（160ppm）、1，2，3，4－四氫化萘（100ppm）、嘧啶（200ppm）、甲苯（890ppm）、甲酰胺（220ppm）、1，2－二氯乙烯（1870ppm）、N，N－二甲基乙酰胺（1090ppm）、N，N－二甲基甲酰胺（880ppm）、乙烯基乙二醇（620ppm）、正己烷（290ppm）、甲醇（3000ppm）、甲基環(huán)己烷（1180ppm）、N－甲基吡咯烷酮（4840ppm）、二甲苯（2170ppm）。第三類溶劑是指對人體低毒的溶劑。急性或短期研究顯示，這些溶劑毒性較低，基因毒性研究結果呈陰性，但尚無這些溶劑的長期毒性或致癌性的數據。在無需論證的情況下，殘留溶劑的量不高于0.5％是可接受的，但高于此值則須證明其合理性。這類溶劑包括戊烷、甲酸、乙酸、乙醚、丙酮、苯甲醚、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、戊醇、乙酸丁酯、三丁甲基乙醚、乙酸異丙酯、甲乙酮、二甲亞砜、異丙基苯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸異丁酯、乙酸甲酯、3－甲基－1－丁醇、甲基異丁酮、2－甲基－1－丙醇、乙酸丙酯。第4頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三堿金屬氫化物、氨化物（NaH,NaNH2，CaH2）氫化鈉一般為60%（油中保存），需要除油的話可以用正己烷洗滌，然后傾倒出正己烷（一定要避免倒干）。一般情況下不用此處理，除非油影響反應（比如體系太粘稠，有油再加上有氣泡產生的話，容易沖料。

后處理是如果量不大的話，可直接用水直接淬滅，量大的話，緩慢滴加水。

將其懸浮在干燥的四氫呋喃中，攪拌下慢慢加乙醇或異丙醇至不再放出氫氣、澄清為止，第5頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三硼烷反應完成后，一般用MeOH淬滅，先冰浴冷卻下，一滴一滴滴加甲醇，特別是剛開始，要非常緩慢，可外加氮氣吹氣，也要注意通風和防護措施。開始淬滅時候一定要有耐心，不可求急，他不像四氫鋁鋰、氫化鈉那樣很快被淬滅，硼烷需要比較長的過程才能徹底。當加入過量的甲醇后，溶液可稍加升溫，緩慢回流，如此30min-1h以上才基本淬滅干凈第6頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三四氫鋁鋰氫化鋰鋁，粉末很細，戴口罩！使用過的稱量紙和鋼勺注意處理！反應結束加溶劑后用甲醇破壞過量的四氫鋁鋰后用稀鹽酸洗滌但是乳化很多絮狀固體用硅藻土都很難濾去后用稀碳酸氫鈉洗滌也是乳化

1.比較好的方法是低溫下用水淬滅生成膠體狀顆粒,過濾,然后再用溶劑洗滌幾次,合并有機相,洗滌,干燥,濃縮即可

2.低溫用水淬滅，然后加大量硫酸鎂，形成小顆粒，再過濾就容易的多了。如果反應小可以試試。

3.反應完畢后，計量加水，后加硫酸鎂干燥，抽濾即可！

4.最好用NaOH溶液淬滅，然后過濾脫溶第7頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三假設反應的LAH用量為1g。反應完成后，將反應混合物冷卻至-10~0℃，攪拌下，

緩慢滴加1mL的水猝滅反應。完畢，再緩慢滴加滴加1mL的10％NaOH溶液。濾除

產生的固體，用反應溶劑洗滌數次，濾液減壓濃縮即得產品。必要時，固體可用乙醇或甲醇浸泡洗滌，濃縮回收更多的產品(此時多半含無機鹽)。一般固體懸浮于反應溶劑中，非常容易過濾。有時在加水過程中，反應物較為粘稠，可適當加入一些反應溶劑稀釋。

注意：加水時反應較劇烈，大量放熱且有氣體產生，一定要緩慢滴加。水和NaOH

的次序不要加反，否則可能會加重對產物的吸附而影響產率。

第8頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三硼氫化鈉（鉀）對酸不穩(wěn)定，產生硼烷！量大時淬滅反應要非常小心，冰浴下慢慢滴加飽和氯化銨溶液（稀鹽酸）淬滅。用甲醇溶解后，以水充分稀釋，再加酸并放置。此時有劇毒易自燃易灼傷皮膚的硼烷產生，故所有操作必須在通風櫥內進行，其廢液用堿中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。硼烷極易自燃，要備好CO2滅火器。第9頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三二異丁基氫化鋰鋁（DIBAL）后處理：酒石酸鈉鉀,...第10頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三酰氯、酸酐、三氯氧磷、五氯化磷、氯化亞砜、硫酰氯、五氧化二磷AlCl3，PCl3,PCl5，BBr3

在攪拌下加到大量冰水中（不能加反），確認反應后再用堿中和，對于不立即與冰水反應的三氯氧磷，可慢慢倒入常溫水中，確認反應完了，再繼續(xù)加，不時加冰冷卻，最后在冷卻下用堿中和。處理時只能慢慢將其加入到水（堿液中），絕對不能將水加入到以上化合物中。第11頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三催化劑（Ni,Cu,Fe,Pd/C,Pd(OH)2等貴金屬）或沾有這些催化劑的濾紙、塞內塑料墊等這些催化劑干燥時常易燃，和空氣或有機物的氣體磨擦容易燃燒，抽濾時也不能完全抽干，用橡皮管吸取高壓釜內有RaneyNi的反應液時，注意不能抽空，以免吸附在管內壁上的RaneyNi和空氣磨擦引起燃燒。用過的催化劑絕對不能隨便扔進垃圾桶、廢液桶和倒入水池下水道，應密封在容器中，用水或有機溶劑蓋住，第12頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三氯氣、液溴、二氧化硫用NaOH溶液吸收，中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。第13頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三二硫化碳在室溫下易揮發(fā)，因此容器內可用水封蓋表面。儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、胺類、堿金屬、食用化學品分開存放，切忌混儲。放入分液漏斗中分出下面的二硫化碳，加入硫酸鎂干燥后可以直接用。一般要重蒸第14頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三氯磺酸、濃硫酸、濃鹽酸、發(fā)煙硫酸在攪拌下，滴加到大量冰或冰水中，用堿中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。第15頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三硫酸二甲酯在攪拌下，滴加到稀NaOH或氨水中，中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。加堿水解成甲醇和硫酸，毒性大大減低了。第16頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三硫化氫、硫醇、硫酚、HCN、PH3、硫化物、氰化物用NaClO氧化。1mol硫醇約需2LNaClO溶液。1mol氰化物約需0.4L飽和NaClO溶液處理過夜，用亞硝酸鹽試紙試驗，證實NaClO已過量時（pH>11），再用CN—試紙測試，合格后，由分析部檢測合格，報安全監(jiān)察部驗收才能放行。第17頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三有機鋰化物（n-BuLi,s-BuLi,t-BuLi,MeLi）慢慢倒入加有少量干冰的四氫呋喃中，慢慢加入過量一倍摩爾乙醇，然后加水稀釋，最后加稀HCl至溶液變清，倒入落地通風柜內相應的廢液桶。第18頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三鉀一小粒一小粒地加到干燥的叔丁醇中，再小心加入無甲醇的乙醇，攪拌，促使其全溶，用稀酸中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。金屬鈉廣泛用于干燥溶劑和化學反應，1.無論是干燥溶劑還是做反應，溶劑本身應已初步無水處理(可用分子篩預先干燥，乙醚和四氫呋喃可先用KOH浸泡)；2.加料順序是將金屬鈉（鉀）慢慢往有機溶劑里加，決不能將有機溶劑往金屬鈉(鉀)里加。第19頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三鈉小塊分次加入到無水乙醇或異丙醇中，待其溶解至澄清，用稀HCl中和后倒入落地通風柜內相應的廢液桶。第20頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三迭氮鈉有劇毒，廢液可用次氯酸鹽溶液處理。疊氮化鈉使用的條件:如果為堿性或中性環(huán)境,使用時先加溶劑和底物,成均勻溶液后再分批或一次性加入疊氮化鈉,(加入時不開攪拌,加完后再啟動)按條件反應完畢.溶劑有時為水,可考慮加相轉移催化劑增加底物(有機相)和疊氮化鈉水液之間的反應,使反應良好.反應釜應不露鐵(搪瓷釜),附件應避鐵(重金屬等)第21頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三如為酸性環(huán)境,加入疊氮化鈉或水溶液或預先制成疊氮酸的溶液(如甲苯溶液),則要小心!加料過程注意封閉操作,液體料管淺伸入料液下順攪拌方向開鈄口.如為回流反應,冷凝器冷卻水用低溫水(1