電導(dǎo)法測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率

關(guān)于電導(dǎo)法測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)的速率第1頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五

化學(xué)動力學(xué)是研究化學(xué)反應(yīng)過程的速率和反應(yīng)機(jī)理的物理化學(xué)分支學(xué)科。經(jīng)典的研究手段是從化學(xué)動力學(xué)原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)—濃度與時間的關(guān)系出發(fā)，經(jīng)過分析獲得某些反應(yīng)動力學(xué)參數(shù)－反應(yīng)速率常數(shù)、活化能、指前因子等。本實(shí)驗(yàn)通過測定乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)及反應(yīng)活化能，從而掌握化學(xué)動力學(xué)研究的基本手段。

引言第2頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模ǎ?）了解二級反應(yīng)的特點(diǎn)，學(xué)會用圖解法求取二級反應(yīng)速率常數(shù)。（2）用電導(dǎo)法測定乙酸乙酯反應(yīng)速率常數(shù)，了解反應(yīng)活化能的測定方法。第3頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五二、實(shí)驗(yàn)原理乙酸乙酯皂化反應(yīng)：

CH3COOC2H5

＋NaOH

→CH3COONa

＋C2H5OH

t=0:cc00t=t:c-xc-xxxt→∞:→0→0→c→c反應(yīng)速率方程為積分得：只要測出反應(yīng)進(jìn)程中t時的x值，再將c代入上式，就可以算出反應(yīng)速率常數(shù)k值。要測定不同溫度時反應(yīng)物的濃度隨時間的變化，可以測定反應(yīng)系統(tǒng)的與反應(yīng)物或者生成物的濃度有較簡單關(guān)系(線性、正比、反比等)的某些物理性質(zhì)隨時間的變化。最常用的有電導(dǎo)、電動勢、旋光度、吸光度、折光率、蒸氣壓或體積等。第4頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五設(shè)定反應(yīng)在稀的水溶液中進(jìn)行的，可以假定CH3COONa全部電離。溶液中參與導(dǎo)電的離子有Na＋、OH－和CH3COO－等，Na＋在反應(yīng)前后濃度不變，OH－的遷移率比CH3COO－的遷移率大得多。用電導(dǎo)儀測定溶液的電導(dǎo)值G隨時間的變化關(guān)系，可以監(jiān)測反應(yīng)的進(jìn)程，進(jìn)而求算反應(yīng)的速率常數(shù)。

第5頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五

第6頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五三、實(shí)驗(yàn)儀器及試劑1、儀器

恒溫槽（CH1015上海恒平）、數(shù)字式電導(dǎo)儀（DDS-307上海日島）、雙管電導(dǎo)池1個、停表1只、移液管(10mL)3只、容量瓶(100mL)1只2、試劑

NaOH（分析純）CH3COONa（分析純）CH3COOC2H5（分析純）。第7頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五四、實(shí)驗(yàn)步驟（1）、啟用恒溫槽，調(diào)節(jié)至實(shí)驗(yàn)所需溫度（2）、配制溶液分別配制0.0200mol·L-1NaOH0.0100mol·L-1CH3COONa和0.0200mol·L-1CH3COOCOOC2H5各50ml。（3）、調(diào)節(jié)電導(dǎo)率儀（4）、溶液起始電導(dǎo)率G0的測定將雙管電導(dǎo)池洗凈烘于，加入適量0.0100mo1·L－1NaOH溶液(估計能浸沒鉑黑電極并超出1cm)。將鉑黑電極取出，用相同濃度的Na0H溶液淋洗電極

，然后插入電導(dǎo)池中。將整個系統(tǒng)置于恒溫水浴中，恒溫約10min。測量該溶液的電導(dǎo)值，每隔2min讀一次數(shù)據(jù)，讀取三次。（5）、G∞的測量實(shí)驗(yàn)測定中,不可能等到t→∞，通常以0.0100mol·L-1CH3COONa溶液的電導(dǎo)值G∞，測量方法與G0的測量相同。（6）Gt的測量電導(dǎo)池和電極的處理方法與上述方法相同，安裝后置于恒溫水浴內(nèi)。用移液管吸取10ml0.0200mol·L-1NaOH注入A管中；用另一支移液管吸取10ml0.0200mol·L－1CH3COOC2H5溶液注入B管中，塞上橡皮塞，恒溫10min。用洗耳球通過B管上口將CH3COOC2H5溶液壓入A管(注意，不要用力過猛)，與NaOH溶液混合。當(dāng)溶液壓入一半時，開始記錄反應(yīng)時間。反復(fù)壓幾次，使溶液混合均勻，并立即開始測量其電導(dǎo)值。每隔2min讀一次數(shù)據(jù)，直至電導(dǎo)數(shù)值變化不大時(一般反應(yīng)時間為45min至1h)，可停止測量。反應(yīng)結(jié)束后，傾去反應(yīng)液，洗盡電導(dǎo)池和電極。重新測量G∞。如果測量結(jié)果與前一次的基本相同，則可進(jìn)行下一步的實(shí)驗(yàn)。（7）、反應(yīng)活化能的測定按上述操作步驟測定另一溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)，用阿侖尼烏斯公式，計算反應(yīng)活化能。第8頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五五、注意事項(xiàng)本實(shí)驗(yàn)需用電導(dǎo)水，并避免接觸空氣及灰塵雜質(zhì)落入。配好的NaOH溶液要防止空氣中的CO2氣體進(jìn)入。乙酸乙酯溶液和NaOH溶液濃度必須相同。乙酸乙酯溶液需臨時配制，配制時動作要迅速，以減少揮發(fā)損失。小心使用所有玻璃皿和電極，防止損壞。實(shí)驗(yàn)溫度要控制準(zhǔn)確。第9頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五六、實(shí)驗(yàn)記錄與數(shù)據(jù)處理自行設(shè)計表格記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。記錄室溫與大氣壓（1）、根據(jù)實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果，分別以（G0-Gt）/(Gt-G)對t作圖，并從直線斜率計算不同溫度下的反應(yīng)速率常數(shù)k1，k2。（2）、根據(jù)公式計算反應(yīng)的活化能E。第10頁，共12頁，2023年，2月20日，星期五七、思考題(1)、為何本實(shí)驗(yàn)要在恒溫條件下進(jìn)行，而且CH3COOC2H5和NaOH溶液在混合前還要預(yù)先恒溫？(2)、反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級數(shù)是兩個完全不同的概念，反應(yīng)級數(shù)只能通過實(shí)驗(yàn)來確定。試問如何從實(shí)驗(yàn)結(jié)果來驗(yàn)證乙酸乙酯皂化反應(yīng)為二級反應(yīng)？(3)、乙酸乙酯皂化反應(yīng)為吸熱反