三聚氰胺結(jié)構(gòu)

三聚氰胺結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、用途、危害及檢測方法I.J化學(xué)式為：C3N3（NH2）3，結(jié)構(gòu)式為：h2nnnh2。分子量：126.12，是一種重要的氮雜環(huán)有機(jī)化工原料。物理性質(zhì)：白色結(jié)晶粉末，無毒，無味，相對密度：1570kg/m3；熔點(diǎn)：在常壓下，354°C分解，升華溫度：300°C；能溶于甲醇、甲醛、乙酸、熱乙二醇、甘油、吡啶；微溶于水、乙醇；不溶于乙醚、苯和四氯化碳。水溶液呈弱堿性?；瘜W(xué)性質(zhì)：三聚氰胺在一般情況下較穩(wěn)定，但在高溫下可能會分解放出氰化物。水溶液中顯弱堿性，pKb=8,能夠與各種酸反應(yīng)生成三聚氰胺鹽。在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿液中，三聚氰胺發(fā)生水解，胺基逐步被羥基取代，生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸。三聚氰胺與醛類反應(yīng)生成加成化合物。其中三聚氰胺與甲醛水溶液的反應(yīng)是最重要的。主要用途：三聚氰胺是一種用途廣泛的基本有機(jī)化工中間產(chǎn)品，最主要的用途是作為生產(chǎn)三聚氰胺甲醛樹脂（MF）的原料。三聚氰胺還可以作阻燃劑、減水劑、甲醛清潔劑等。該樹脂硬度比脲醛樹脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機(jī)械強(qiáng)度，廣泛運(yùn)用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)。其主要用途有以下幾方面：（1） 裝飾面板：可制成防火、抗震、耐熱的層壓板，色澤鮮艷、堅固耐熱的裝飾板，作飛機(jī)、船舶和家具的貼面板及防火、抗震、耐熱的房屋裝飾材料。（2） 涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作為高級熱固性涂料、固體粉末涂料的膠聯(lián)劑、可制作金屬涂料和車輛、電器用高檔氨基樹脂裝飾漆。（3）模塑粉：經(jīng)混煉、造粒等工序可制成蜜胺塑料，無度、抗污，潮濕時仍能保持良好的電氣性能，可制成潔白、耐摔打的日用器皿、衛(wèi)生潔具和仿瓷餐具，電器設(shè)備等高級絕緣材料。（4） 紙張：用乙醚醚化后可用作紙張?zhí)幚韯?，生產(chǎn)抗皺、抗縮、不腐爛的鈔票和軍用地圖等高級紙。（5） 三聚氰胺甲醛樹酯與其他原料混配，還可以生產(chǎn)出織物整理劑、皮革鞣潤劑、上光劑和抗水劑、橡膠粘合劑、助燃劑、高效水泥減水劑、鋼材淡化劑等。毒性危害及診治：目前三聚氰胺被認(rèn)為毒性輕微，大鼠口服的半數(shù)致死量大于3克/公斤體重。據(jù)1945年的一個實驗報道：將大劑量的三聚氰胺飼喂給大鼠、兔和狗后沒有觀察到明顯的中毒現(xiàn)象。動物長期攝入三聚氰胺會造成生殖、泌尿系統(tǒng)的損害，膀胱、腎部結(jié)石，并可進(jìn)一步誘發(fā)膀胱癌。1994年國際化學(xué)品安全規(guī)劃署和歐洲聯(lián)盟委員會合編的《國際化學(xué)品安全手冊》第三卷和國際化學(xué)品安全卡片也只說明：長期或反復(fù)大量攝入三聚氰胺可能對腎與膀胱產(chǎn)生影響，導(dǎo)致產(chǎn)生結(jié)石。然而，2007年美國寵物食品污染事件的初步調(diào)查結(jié)果認(rèn)為：摻雜了W6.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因，為上述毒性輕微的結(jié)論畫上了問號。但為安全計，一般采用三聚氰胺制造的食具都會標(biāo)明“不可放進(jìn)微波爐使用”。我國衛(wèi)生部于2008年9月12日發(fā)布了“與食用受污染三鹿牌嬰幼兒配方奶粉相關(guān)的嬰幼兒泌尿系統(tǒng)結(jié)石診療方案”，有關(guān)方面可以參照。方案中指出結(jié)石絕大部分累及雙側(cè)集合系統(tǒng)及雙側(cè)輸尿管，這與成人泌尿系統(tǒng)結(jié)石臨床表現(xiàn)有所不同，多發(fā)性結(jié)石影響腎功能的概率更高。由于患兒多不具備癥狀主訴能力，家長需要加強(qiáng)對相關(guān)兒童的觀察，依靠腹部B超和（或）CT檢查，可以幫助早期確定診斷。在治療方面，目前沒有針對三聚氰胺毒性作用的特效解毒劑，臨床上主要依靠對癥支持治療，必要時可以考慮外科手術(shù)干預(yù)，解除患兒腎功能長期損害的風(fēng)險。早期診斷、早期治療，是使患兒早日康復(fù)的關(guān)鍵。人體對三聚氰胺耐受標(biāo)準(zhǔn)：三聚氰胺是一種低毒的化工原料。動物實驗結(jié)果表明，其在動物體內(nèi)代謝很快且不會存留，主要影響泌尿系統(tǒng)。三聚氰胺量劑和臨床疾病之間存在明顯的量效關(guān)系。三聚氰胺在嬰兒體內(nèi)最大耐受量為每公斤奶粉15毫克。專家對受污染嬰幼兒配方奶粉進(jìn)行的風(fēng)險評估顯示，以體重7公斤的嬰兒為例，假設(shè)每日攝入奶粉150克，其安全預(yù)值即最大耐受量為15毫克/公斤奶粉。根據(jù)美國食物及藥物管理局的標(biāo)準(zhǔn)，三聚氰胺每日可容忍攝入量為每日0.63毫克/公斤體重。假蛋白原理：由于食品和飼料工業(yè)蛋白質(zhì)含量測試方法的缺陷，三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加劑，以提升食品檢測中的蛋白質(zhì)含量指標(biāo)，因此三聚氰胺也被人稱為“蛋白精”。蛋白質(zhì)主要由氨基酸組成，其含氮量一般不超過30%，而三聚氰胺的分子式含氮量為66％左右。通用的蛋白質(zhì)測試方法“凱氏定氮法”是通過測出含氮量來估算蛋白質(zhì)含量，因此，添加三聚氰胺會使得食品的蛋白質(zhì)測試含量偏高，從而使劣質(zhì)食品通過食品檢驗機(jī)構(gòu)的測試。有人估算在植物蛋白粉和飼料中使測試蛋白質(zhì)含量增加一個百分點(diǎn)，用三聚氰胺的花費(fèi)只有真實蛋白原料的1/5。三聚氰胺作為一種白色結(jié)晶粉末，沒有什么氣味和味道，摻雜后不易被發(fā)現(xiàn)。奶粉事件：各個品牌奶粉中蛋白質(zhì)含量為15-20%（晚上在超市看到包裝上還有標(biāo)示為10-20%的），蛋白質(zhì)中含氮量平均為16%。以某合格牛奶蛋白質(zhì)含量為2.8%計算，含氮量為0.44%，某合格奶粉蛋白質(zhì)含量為18%計算，含氮量為2.88%。而三聚氰胺含氮量為66.6%，是牛奶的151倍，是奶粉的23倍。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺，就能提高0.4%蛋白質(zhì)。微溶系指溶質(zhì)lg（ml）能在溶劑100?不到1000ml中溶解，三聚氰胺在水中微溶，在牛奶這種水包油型的乳液中溶解度未找到實驗數(shù)據(jù)，應(yīng)該比水的溶解度要好一些，待驗證。檢測方案在現(xiàn)有奶粉檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)中，主要進(jìn)行蛋白質(zhì)、脂肪、細(xì)菌等檢測。三聚氰胺屬于化工原料，是不允許添加到食品中的，所以現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)不會包含相應(yīng)內(nèi)容。亦即三聚氰胺檢測目前并無國家標(biāo)準(zhǔn)。因此，德國萊茵TUV集團(tuán)參照美國食品化學(xué)品法典（FCC）三聚氰胺HPLC-UV定量方法，同時還可采用HPLC/MS檢測方法（實驗室方法）對嬰兒食品，寵物食品，飼料及其原料（包括淀粉，大米蛋白,玉米蛋白,谷朊粉、糧油等）開展三聚氰胺的檢測業(yè)務(wù)，檢測結(jié)果具備權(quán)威性。牛奶添加三聚氰胺的作用：奶粉有毒是因為其中含三聚氰胺，可能是在奶粉中直接加入的，也可能是在原料奶中加入的。牛奶和奶粉添加三聚氰胺，主要是因為它能冒充蛋白質(zhì)。食品都是要按規(guī)定檢測蛋白質(zhì)含量的。要是蛋白質(zhì)不夠多，說明牛奶兌水兌得太多，說明奶粉中有太多別的東西的粉。但是，蛋白質(zhì)太不容易檢測，生化學(xué)家們就想出個偷懶的辦法：因為蛋白質(zhì)是含氮的，所以只要測出食品中的含氮量，就可以推算出其中的蛋白質(zhì)含量。因此添加過三聚氰胺的奶粉就很難檢測出其蛋白質(zhì)不合格了這就是“三聚氰胺”假蛋白作用。合成工藝三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用雙氰胺法：由電石（CaC2）制備氰胺化鈣（CaCN2）,氰胺化鈣水解后二聚生成雙氰胺（dicyandiamide）,再加熱分解制備三聚氰胺。目前因為電石的高成本，雙氰胺法已被淘汰。與該法相比，尿素法成本低，目前較多采用。尿素以氨氣為載體，硅膠為催化劑，在380-400°C溫度下沸騰反應(yīng)，先分解生成氰酸，并進(jìn)一步縮合生成三聚氰胺。6（NH2）2CO?C3H6N6+6NH3+3C°2生成的三聚胺氣體經(jīng)冷卻捕集后得粗品，然后經(jīng)溶解，除去雜質(zhì)，重結(jié)晶得成品。尿素法生產(chǎn)三聚氰胺每噸產(chǎn)品消耗尿素約3800kg、液氨500kg。按照反應(yīng)條件不同，三聚氰胺合成工藝又可分為高壓法7-10MPa,370-450C，液相）、低壓法（0.5-1MPa,380-440C，液相）和常壓法（v0.3MPa,390C，氣相）三類。國外三聚氰胺生產(chǎn)工藝大多以技術(shù)開發(fā)公司命名，如德國巴斯夫（BASFProcess）、奧地利林茨化學(xué)法（ChemicalLinzProcess）、魯奇法（LurgiProcess）、美國聯(lián)合信號化學(xué)公司化學(xué)法（AlliedSignalChemical）、日本新日產(chǎn)法（NissanProcess）、荷蘭斯塔米卡邦法（既DSM法）等。這些生產(chǎn)工藝按合成壓力不同，可基本劃分為高壓法、低壓法和常壓法三種工藝。目前世界上技術(shù)先進(jìn)、競爭力較強(qiáng)的主要有日本新日產(chǎn)Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高壓法，荷蘭DSM低壓法和德國BASF的常壓法。我國三聚氰胺生產(chǎn)企業(yè)多采用半干式常壓法工藝，該方法是以尿素為原料0.1MPa以下，390C左右時，以硅膠做催化劑合成三聚氰胺，并使三聚氰胺在凝華器中結(jié)晶，粗品經(jīng)溶解、過濾、結(jié)晶后制成成品。致病案例：2007年，美國爆發(fā)寵物食品受污染事件。事后調(diào)查表明：摻雜了M.6%三聚氰胺的小麥蛋白粉是寵物食品導(dǎo)致中毒的原因。2008年9月，中國爆發(fā)三鹿嬰幼兒奶粉受污染事件，導(dǎo)致食用了受污染奶粉的嬰幼兒產(chǎn)生腎結(jié)石病癥，其原因也是奶粉中含有三聚氰胺。國家質(zhì)檢總局近日緊急在全國開展了嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量專項檢查。此次專項檢查對其余109家企業(yè)進(jìn)行了排查，共檢驗了這些企業(yè)的491批次產(chǎn)品。階段性檢查結(jié)果顯示，有22家嬰幼兒奶粉生產(chǎn)企業(yè)的69批次產(chǎn)品檢出了含量不同的三聚氰胺。檢出三聚氰胺嬰幼兒配方乳粉企業(yè)名單序號標(biāo)稱的企業(yè)產(chǎn)品名稱抽樣數(shù)不合格數(shù)三聚氰胺最高含量mg/kg石家莊三鹿集團(tuán)股份有限公司三鹿牌嬰幼兒配方乳粉11112563.00上海熊貓乳品有限公司熊貓可寶牌嬰幼兒配方乳粉53619.00青島圣元乳業(yè)有限公司圣元牌嬰幼兒配方乳粉178150.00山西古城乳業(yè)集團(tuán)有限公司古城牌嬰幼兒配方乳粉134141.60江西光明英雄乳業(yè)股份有限公司英雄牌嬰幼兒配方乳粉2298.60寶雞惠民乳品（集團(tuán)）有限公司惠民牌嬰幼兒配方乳粉1179.17內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司蒙牛牌嬰幼兒配方乳粉28468.20中澳合資多加多乳業(yè)（天津）有限公司可淇牌嬰幼兒配方乳粉1167.94廣東雅士利集團(tuán)股份有限公司雅士利牌嬰幼兒配方乳粉301053.40湖南培益乳業(yè)有限公司南山倍益牌嬰幼兒配方乳粉3132.00黑龍江省齊寧乳業(yè)有限責(zé)任公司嬰幼兒配方乳粉2段基粉1131.74山西雅士利乳業(yè)有限公司雅士利牌嬰幼兒配方乳粉4226.30深圳金必氏乳業(yè)有限公司金必氏牌嬰幼兒配方乳粉2218.00施恩（廣州）嬰幼兒營養(yǎng)品有限公司施恩牌嬰幼兒配方乳粉20417.00廣州金鼎乳制品廠金鼎牌嬰幼兒配方乳粉3116.20內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司伊利牌兒童配方乳粉35112.00煙臺澳美多營養(yǎng)品有限公司澳美多牌嬰幼兒配方乳粉6610.7018青島索康營養(yǎng)科技有限公司愛可丁牌嬰幼兒配方乳粉314.8019西安市閻良區(qū)百躍乳業(yè)有限公司御寶牌嬰幼兒配方乳粉313.7320煙臺磊磊乳品有限公司磊磊牌嬰幼兒配方乳粉331.2021上海寶安力乳品有限公司寶安力牌嬰幼兒配方乳粉110.2122福鼎市晨冠乳業(yè)有限公司聰爾壯牌嬰幼兒配方乳粉110.09液態(tài)奶檢出三聚氰胺的批次表公司序號生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品名稱規(guī)格型號商標(biāo)生產(chǎn)日期/批次三聚氧胺（mg/kg）蒙牛1蒙牛（武漢）友芝友乳業(yè)有限公司核桃牛奶200ml/袋友芝友200809100.765蒙牛2內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司蒙牛高鈣低脂牛奶250ml/盒蒙牛2008.08.070.8蒙牛3內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司全脂滅菌純牛乳 250m1/盒蒙牛2008.09.011.0蒙牛4內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司高鈣低脂牛奶250m1/盒蒙牛2008.08.011.5蒙牛5內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司早餐奶（麥香味）250ml/包蒙牛200808141.9蒙牛6內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司蒙牛早餐奶250m1/盒蒙牛2008.07.26/x2.57蒙牛7內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司妙點(diǎn)250ml/盒蒙牛20080728/W2063.17蒙牛8蒙牛乳業(yè)（北京）有限責(zé)任公司木糖醇酸牛奶2kg/瓶蒙牛200808063.52蒙牛9內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)（集團(tuán)）股份有限公司高鈣低脂牛奶243ml（250g）/袋蒙牛20080908/C206/GAfb4.2蒙牛10蒙牛乳業(yè)（馬鞍山）有限公司蒙牛大粒果實酸牛奶160克/盒蒙牛M200809036.8（A樣）蒙牛11蒙牛乳業(yè)（馬鞍山）有限公司蒙牛大粒果實酸牛奶160克/盒蒙牛M200809037（B樣）伊利1濟(jì)南伊利乳業(yè)有限責(zé)任公司伊利芒果+黃桃酸牛奶125g/盒伊利2008.09.070.69伊利2內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司 酸牛奶（木瓜+甜橙）125g/瓶伊利200809031.02伊利3內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司純牛奶220ml/袋伊利2008.09.132.2伊利4內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司脫脂奶250ml/盒伊利200808202.9伊利5內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司純牛奶220ml/袋伊利20080905MIAC65.5伊利6內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司純牛奶242ml/袋伊利20080906/LIA098伊利7內(nèi)蒙古伊利實業(yè)集團(tuán)股份有限公司高鈣低脂奶250ml/盒伊利200808198.4光明1北京光明健能乳業(yè)有限公司光明酸牛奶（原味）180g/袋光明2008.09.120.6光明2武漢光明乳品有限公司原味酸牛奶180g/盒光明2008-09-133.41光明3北京光明健能乳業(yè)有限公司原味酸牛奶100克/杯光明20080910A3.5光明4北京光明健能乳業(yè)有限公司大顆果粒草莓酸奶450克/盒光明20080902BC4.8光明5光明乳業(yè)有限責(zé)任公司益生菌?優(yōu)乳酪（原味）190g/罐光明B20080908C5.65光明6北京光明健能乳業(yè)有限公司 優(yōu)酪乳?酸牛奶（原味）580克/瓶光明B20080909A8.6三聚氰胺的違法添加案例2007年深圳檢驗檢疫局從臺灣進(jìn)口的3批“愛族牌”觀賞魚飼料檢出三聚氰胺，且三聚氰胺含量較高，分別為0.35g/kg、0.47g/kg、0.51g/kg。這3批魚飼料共846千克，貨值1016美元。2007年福建、天津、山東、珠海檢驗檢疫局從進(jìn)口馬來西亞、泰國、秘魯?shù)聂~粉HS編碼均為2301201000）中檢出三聚氰胺陽性，已依法對進(jìn)口魚粉作出退貨處理。據(jù)美國食品藥品管理局（FDA）官方消息，美國FDA首次在美國國內(nèi)生產(chǎn)的飼料中發(fā)現(xiàn)含有三聚氰胺，有關(guān)企業(yè)已經(jīng)開始自動召回相關(guān)產(chǎn)品。含有三聚氰胺的飼料添加劑來自俄亥俄州托萊多市TembecBTLSR公司和科羅拉多州約翰斯敦市Uniscope公司。Tembec公司生產(chǎn)AquaBond和Aqua-TecII黏合劑，主要用于出口，同時向Uniscope公司提供生產(chǎn)Xtra-Bond黏合劑的原料，Uniscope公司生產(chǎn)的Xtra-Bond黏合劑主要供應(yīng)美國市場。上述黏合劑主要用于生產(chǎn)牛、綿羊、山羊、魚、蝦的顆粒飼料。Tembec公司確認(rèn)，為了增加顆粒飼料的黏性，在產(chǎn)品配方中添加了三聚氰胺。但在美國三聚氰胺禁止用來作為動物或魚/蝦飼料添加劑。2007年北京檢驗檢疫局從進(jìn)口澳大利亞的寵物食品（HS編碼為2309101000）中檢出三聚氰胺陽性，并依法對進(jìn)口寵物食品作出退貨處理。家庭如何檢測奶制品中是否含有三聚氰胺：（1） 檢測液體奶中是否含有三聚氰胺三聚氰胺微溶于水，常溫下，在水中的溶解度僅為0.33%，也就是說100克奶中僅可以加入0.33克三聚氰胺。而100克牛奶中蛋白質(zhì)的含量為3克左右，也就是說100克奶中加入三聚氰胺后，如造假加水，只能加入10克水。這對于造假來說，利潤太小，風(fēng)險又大此外，最重要的是，三聚氰胺的水溶液呈堿性，如果在牛奶中加入三聚氰胺，其pH值會接近8,通過pH計很容易就能測出來。而三聚氰胺在奶粉制造過程中，要加入就容易多了。這是因為三聚氰胺的溶解度隨溫度的升高而快速增加，在100°C時，三聚氰胺在水中的溶解度達(dá)到5.14%。而奶粉制造過程中，要?dú)⒕蛧婌F造粒，溫度都在100C左右。還有更簡單的方法就可以證明三聚氰胺是誰加入的，那就是測一下不同批次和生產(chǎn)日期奶粉中三聚氰胺的含量，如果不同批次和生產(chǎn)日期奶粉中三聚氰胺的含量差別很小，那就可以證明是奶粉生產(chǎn)過程中加的三聚氰胺，因為如果是奶農(nóng)加入的，這么多奶農(nóng)，有的加的多，有的加的少，有良心的還可能沒有加，那么不同批次的奶粉中三聚氰胺含量波動很大，而如果是奶粉生產(chǎn)過程中加入的，由于有標(biāo)準(zhǔn)的工藝和自動化設(shè)備，不同批次的奶粉中三