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文檔簡介
【第1節(jié)化學反響的方向】之小船創(chuàng)作[課標要求]1.認識自覺和非自覺過程、熵與熵變的觀點。2.認識焓判據(jù)的基本內(nèi)容。3.認識熵變與焓變這兩個要素對化學反響的共同影響,認識定量判斷反響方向的關(guān)系式:H-TS。,1.自覺過程是在必定溫度和壓強下不需借助光、電等外面力量就能自動發(fā)生的過程。2.熵是描繪系統(tǒng)雜亂度的物理量,用S表示,-1-1單位是J·mol·K,熵變是指反響產(chǎn)物總熵和反響物總熵之差,用S表示。同一物質(zhì)S(g)>S(l)>S(s)。3.化學反響方向的判據(jù)為H-TS。(1)H-TS<0自覺進行H-TS=0均衡狀態(tài)H-TS>0不可以自覺反響焓變、熵變與反響方向1.自覺過程觀點:在溫度和壓強必定的條件下,不借助光、電等外面力量就能自動進行的過程稱為自覺過程;反之稱為非自覺過程。實例:水由高處流向低處的過程、熱由高溫物體傳向低溫物體的過程都屬于自覺過程。2.反響焓變與反響方向能自覺進行的化學反響多半是放熱反響,H<0。有些吸熱反響在室溫下能自覺進行,還有一些吸熱反響在較高溫度下能自覺進行。反響焓變是與反響可否自覺進行相關(guān)的一個要素,但不是獨一要素。[特別提示]自覺反響實質(zhì)上不必定能夠發(fā)生,非自覺反響在必定條件下也可能發(fā)生。自覺過程能夠是物理過程,不必定是自覺反響;而自覺反響必定是自覺過程。3.反響熵變與反響方向熵及其影響要素①觀點:描繪系統(tǒng)雜亂度的物理量。符號為S。②特色:雜亂度越大,系統(tǒng)越無序,系統(tǒng)的熵值就越大。③影響要素a.同一物質(zhì)S(高溫)>S(低溫),S(g)>S(l)>S(s)。b.同樣條件下,不一樣物質(zhì)的熵值不一樣。熵變①觀點:反響產(chǎn)物總熵和反響物總熵之差。②計算公式:S=S(反響產(chǎn)物)-S(反響物)。③正負判斷依照a.氣體體積增大的反響,熵變往常都是正當,是熵增加的反響。b.氣體體積減小的反響,熵變往常都是負值,是熵減小的反響。熵變與反響方向①熵增添有益于反響的自覺進行。②某些熵減小的反響在必定條件下也能自覺進行。③熵變是與反響可否自覺進行相關(guān)的一個要素,但不是獨一要素。[特別提示]同樣條件的不一樣物,分子構(gòu)造越復雜,熵越大。S混淆物>S純凈物。1.以下說法中正確的選項是()A.能自覺進行的反響必定能快速發(fā)生B.非自覺反響必定不可以發(fā)生C.能自覺進行的反響也可能沒有發(fā)生.常溫下,通電↑+↑,即常溫下水的分解D2H2O=====2H2O2反響是自覺反響分析:選C可否自覺進行與反響進行的快慢沒有必定聯(lián)系,能自覺進行的反響不必定能快速發(fā)生,因為反響進行的快慢受反響條件的影響,A項錯誤;在必定條件下,非自發(fā)反響也可能發(fā)生,B項錯誤;D項中反響屬于非自覺反響,錯誤。2.以下反響可用焓變來解說的是()A.氫氧化鋇與氯化銨反響B(tài).2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)H=+56.7kJ·mol-1C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)H=+74.9kJ·mol-1D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)H=-571.6kJ·mol-1分析:選D焓變能夠用來解開釋熱過程的自覺性,前三項中的反響均為吸熱反響。3.以下變化過程中,S<0的是()A.氯化鈉固體溶于水B.NH3(g)與HCl(g)反響生成NH4Cl(s)C.干冰(CO2)的升華D.CaCO3(s)分解為CaO(s)和CO2(g)分析:選B氯化鈉固體溶于水,電離為離子,熵值增大,A項為
S>0
的過程;氣體反響生成固體,熵值減小,
B項反響的S<0;物質(zhì)由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)或固體分解生成氣體,熵值均增大,故C項和D項反響的S>0。4.以下對于化學反響的熵變的表達中,正確的選項是()A.化學反響的熵變與反響的方向沒關(guān)B.化學反響的熵變直接決定了反響的方向C.熵增大的反響都是系統(tǒng)雜亂度增大的反響D.熵增大的反響都能自覺進行分析:選C熵是描繪系統(tǒng)雜亂度的物理量,熵值越大,系統(tǒng)雜亂度越大。熵變(S)是影響反響方向的要素,但不是獨一要素,故A、B、D項均錯誤,C項正確。焓變與熵變對反響方向的共同影響1.反響方向的判據(jù)在溫度、壓強一準時,反響的方向應用H-TS作為判據(jù)。H-TS<0反響能自覺進行,H-TS=0反響達到均衡狀態(tài),H-TS>0反響不可以自覺進行。2.文字描繪在溫度、壓強必定的條件下,自覺反響老是向H-S<0的方向進行,直至達到均衡狀態(tài)。1.已知在100kPa、298.15K時石灰石的分解反響:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)H-1,S=+178.3kJ·mol=160.4J·mol-1-1,該反響可否自覺進行?·K提示:因為-=178.3kJ·mol-1-298.15HTSK×160.4×10-3kJ·mol-1-1-1>0所以該·K=130.5kJ·mol反響不可以自覺進行。2.據(jù)1題反響供給的數(shù)據(jù)剖析,溫度可否成為反響方向的決定要素?提示:因該反響H>0,S>0,且焓變和熵變的數(shù)值相差不大,故溫度能影響反響進行的方向。3.溫度若能決定反響方向,則1題反響自覺進行的最低溫度是多少?提示:據(jù)=-<0時,反響可自覺進行,則GHTS有:>H178.3kJ·mol-1-1=1111.6K,所以=-3-1TS160.4×10kJ·mol·KCaCO自覺進行分解的最低溫度為1111.6K。31.放熱和熵增添都對-T<0有所貢獻,所以放HS熱的熵增添反響必定能自覺進行,吸熱的熵減小反響必定不能自覺進行。2.當反響的焓變和熵變的影響相反,且兩者大小相差懸殊時,某一要素可能占主導地位。一般常溫下自覺進行的放熱反響,焓變對反響方向起決定性作用。一般常溫下自覺進行的吸熱反響,熵變對反響方向起決定性作用。3.假如反響的焓變和熵變的影響相反且相差不大時,溫度可能對反響的方向起決定性作用。溫度與反響方向的關(guān)系:4.H與S共同影響一個化學反響在必定條件下可否自覺進行,它們與化學反響速率沒關(guān)。1.對反響的方向起作用的要素的判斷中,不正確的選項是()A.有時焓變對反響的方向起決定性作用B.有時熵變對反響的方向起決定性作用C.焓變和熵變是判斷反響方向的兩個主要要素D.任何狀況下,溫度都不行能對反響的方向起決定性作用分析:選D當焓變和熵變對反響方向的影響相反且相差不大時,溫度可能對反響的方向起決定性作用。2.指出以下反響或過程的S的正、負號,并判斷常溫時,反響可否自覺進行。(1)2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g)S__________0,________自覺進行。(2)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)S________0,________自覺進行。-10℃的水結(jié)冰S。________0分析:(1)反響為>0的反響,能自覺進行;(2)反S應的S>0,但常溫下不可以自覺進行,高溫時能自覺進行;過程S<0。答案:(1)>能(2)>不可以(3)<[三級訓練·節(jié)節(jié)過關(guān)]1.以下過程是非自覺的是()A.水由高處向低處流B.煤炭的焚燒C.鐵在濕潤空氣中生銹D.室溫下水結(jié)成冰分析:選D自然界中水由高處向低處流、煤炭的焚燒、鐵在濕潤空氣中生銹、室溫下冰的消融,都是自覺過程,其逆向都是非自覺的。2.已知:(NH)2CO(s)===NHHCO(s)+NH(g)=+4343374.9kJ·mol-1,以下說法中正確的選項是()A.該反響中熵變、焓變皆大于0B.該反響是吸熱反響,所以必定不可以自覺進行C.碳酸鹽分解反響中熵增添,所以任何條件下全部碳酸鹽分解必定能自覺進行D.能自覺進行的反響必定是放熱反響,不可以自覺進行的反響必定是吸熱反響分析:選
A
該反響
H>0,
S>0,高溫下能自覺進行;S>0的反響不必定能自覺進行;反響放熱有益于反響自覺進行,但能自覺進行的反響不必定是放熱反響,不可以自覺進行的反響也不必定是吸熱反響。3.以下說法中正確的選項是()A.H<0的反響均是自覺反響B(tài).S為負值的反響均不可以自覺進行C.冰在室溫下自動消融成水,是熵增的重要結(jié)果D.高錳酸鉀加熱分解是一個熵減小的過程分析:選
C
A項,
H<0(
放熱)
的反響有的是非自覺反應,如合成氨。
B項,
S
為負值
(
熵減小
)的反響有的也能自覺進行,如NH3+HCl===NH4Cl。C項、D項都是系統(tǒng)雜亂度增大的過程,都屬于熵增添的過程。4.已知反響
Te(s)
+H2(g)===H2Te(g)
的
H為正當,
S為負值,設
H
與
S
不隨溫度而變,以下說法正確的選項是(
)A.低溫下是自覺反響B(tài).高溫下是自覺反響C.低溫下是非自覺反響,高溫下是自覺反響D.任何溫度下都是非自覺變化H>0分析:選D由知H-TS>0,且隨溫度S<0的高升而增大。5.在化學反響A(g)+B(g)2C(g)+D(g)H=QkJ·mol-1過程中的能量變化以下圖,回答以下問題。(1)Q________0(填“>”“<”或“=”);(2)熵變
S________0(
填“>”“<”或“=”
);該反響________自覺進行(填“能”或“不可以”)。分析:依據(jù)圖像可知,該反響是放熱反響,故Q<0。根據(jù)反響特色可知,該反響是熵增添的反響,據(jù)此可知該反響能自覺進行。答案:(1)<(2)>(3)能1.反響過程的自覺性可用于()A.判斷反響過程的方向B.確立反響過程能否必定會發(fā)生C.判斷反響速率D.判斷反響過程的熱效應分析:選A反響過程的自覺性可用于判斷反響過程的方向,不可以確立反響過程能否必定會發(fā)生,也不可以確立反響速率。放熱反響經(jīng)常能自覺進行,但有些吸熱反響也能自覺進行。2.以下對于焓變(H)的表達中正確的選項是()A.化學反響的H直接決定了反響的方向B.化學反響的H與反響的方向沒關(guān)C.H<0的反響都是自覺進行的D.H是影響化學反響能否能夠自覺進行的一個重要因素分析:選DH是影響化學反響方向的一個重要要素,但不是獨一要素,大部分放熱反響是自覺的,D正確。3.以下對于干冰轉(zhuǎn)變?yōu)槎趸細怏w的過程,判斷正確的是()A.HSB.HS>0,<0<0,>0C.HSD.HS>0,>0<0,<0分析:選C同一物質(zhì)由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)的過程需吸熱,系統(tǒng)的熵增添。4.以下說法正確的選項是()A.熵變決定反響方向B.假如一個反響H>0,S>0,反響就不行能自覺進行C.假如一個反響H>0,S<0,反響就不行能自覺進行D.任何系統(tǒng)都可用-S來判斷反響可否自覺進HT行分析:選C熵變是影響反響自覺性的一個要素,但不能決定反響方向;在溫度、壓強必定的條件下,焓要素和熵要素共同影響一個化學反響的方向,當
H>0,
S>0
時,溫度對反響方向起決定性作用,溫度適合也可能使反響自覺進行,利用H-TS能否小于零來判斷反響的自覺性。5.以下對于判斷過程的方向的說法正確的選項是()A.全部自覺進行的化學反響都是放熱反響B(tài).高溫高壓下能夠使石墨轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸亲杂X的化學反響C.由能量判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復合判據(jù),將更適合于全部的過程D.同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值同樣分析:選C有些吸熱反響也能夠自覺進行,如2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是吸熱反響,又是熵增添的反響,不正確。高溫高壓使石墨轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸?,要向系統(tǒng)中輸入能量,實質(zhì)仍舊是非自覺的,B不正確。同一物質(zhì),氣態(tài)時的熵值最大,液態(tài)時次之,固態(tài)時熵值最小,D不正確。6.相關(guān)以下過程的熵變的判斷不正確的選項是()A.少許食鹽溶于水中:S>0B.碳和氧氣反響生成CO(g):S>0C.H2O(g)變?yōu)镠2O(l):S>0D.CaCO3(s)加熱分解為CaO(s)和CO2(g):S>0分析:選C一般來說,同一種物質(zhì),不一樣齊集狀態(tài),熵的大小關(guān)系為氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài)。H2O(g)變?yōu)镠2O(l),<0。S7.閃電時空氣中的N2和O2會發(fā)生反響:N2(g)+O2(g)2NO(g)H=+180.50kJ·mol-1=247.7J·mol-1-1·K,若不考慮溫度對該反響S焓變的影響,則以下說法中正確的選項是()A.在1000℃時,此反響能自覺進行B.在1000℃時,此反響不可以自覺進行C.該反響能自覺進行的最低溫度約為729℃D.該反響能自覺進行的最高溫度約為729K分析:選A題中反響>0,>0,對反響的影響相HS反,在1000℃時,-·Δ=180.50kJ·mol-1-1273HTSK×247.7×10-3kJ·mol-1-1-1·K=-134.82kJ·mol<0,反應能自覺進行;若反響自覺進行,則-<0,所以>HHTSTS=729K。8.以下反響中,必定不可以自覺進行的是()A.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)H-1S-1-,·K=-78.03kJ·mol=+1110J·mol11B.CO(g)===C(s,石墨)+2O2(g)H-1S-1-,·K=+110.5kJ·mol=-89.36J·mol1C.4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)H-1S-1-,·K=-444.3kJ·mol=-280.1J·mol1D.NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)H2O(l)HkJ·mol-1,S-1·K=+37.301=+184.05J·mol1分析:選BA項為放熱的熵增添反響,在任何溫度下都有H-TS<0,所以該反響必定能自覺進行;B項為吸熱的熵減小反響,在任何溫度下都有
H-T
S>0,故該反應必定不可以自覺進行;C項為放熱的熵減小反響,在低溫時可能有H-TS<0,所以該反響在低溫下能自覺進行;D項為吸熱的熵增添反響,在高溫時可能有
H-T
S<0,因此該反響在高溫下能自覺進行。向平底燒瓶中放入氫氧化鋇晶體[Ba(OH)2·8H2O]和氯化銨晶體,塞緊瓶塞。在瓶底和木板間滴少許水(以下圖)。一段時間后,發(fā)現(xiàn)瓶內(nèi)固態(tài)物質(zhì)變稀,有液體生成,瓶壁變冷,小木板黏結(jié)在燒瓶底部。這時翻開瓶塞,燒瓶中發(fā)散出刺鼻的氣味。(1)以下相關(guān)該實驗的結(jié)論正確的選項是________(填字母)。A.自覺反響必定是放熱反響B(tài).自覺反響必定是吸熱反響C.有的吸熱反響也能自覺進行D.吸熱反響不可以自覺進行發(fā)生反響的化學方程式為_______________________________________________________________________________________________________________。從化學反響進行方向的角度解說上述現(xiàn)象:_______________________________________________________________________________________________________。分析:(1)由“瓶壁變冷,小木板黏結(jié)在燒瓶底部”的實驗現(xiàn)象可判斷該反響為吸熱反響,故不可以用焓變來解說該反響的自覺性,選項A、B錯誤;經(jīng)過實驗現(xiàn)象可知:該吸熱反響是自覺的,C項正確,D項錯誤。(2)發(fā)生反響的化學方程式為Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2O。該反響是吸熱反響,也是熵增添反響,且熵變對反響進行方向起決定性作用。H-TS<0,常溫下自覺進行,故有題述現(xiàn)象發(fā)生。答案:(1)C(2)Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2O該反響是吸熱反響,也是熵增添反響,因為熵變對該反響的方向起決定性作用,即H-TS<0,該反響常溫下自覺進行,進而產(chǎn)生了上述現(xiàn)象10.有A、B、C、D四個反響:反響ABCDH/(kJ·mol-1)+10.5+1.80-126-11.7-1-130.0-113.084.0-105.0S/(J·mol·K)在任何溫度下都能自覺進行的反響是________。在任何溫度下都不可以自覺進行的反響是________。在余下的反響中:①溫度高于________℃時可自覺進行的反響是________。②溫度低于________℃時可自覺進行的反響是________。分析:放熱的熵增反響在任何溫度下都能自覺進行,吸熱的熵減反響在任何溫度下都不可以自覺進行。放熱的熵減反應在低溫下能自覺進行,吸熱的熵增反響在高溫下能夠自覺進行,詳細溫度能夠依據(jù)-T=0計算出來。HS答案:(1)C(2)B(3)①77A②-161.6D1.25℃和1.01×105Pa時,反響2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)=+56.7kJ·mol-1能自覺進行,其原由是H()A.該反響是吸熱反響B(tài).該反響是放熱反響C.該反響是熵減小的反響D.該反響的熵增效應大于能量效應分析:選D題給反響屬于氣體物質(zhì)的量增大的反響,是熵增添反響,能自覺進行;大部分能自覺進行的化學反響是放熱反響,但該反響是吸熱反響,說明熵增效應大于能量效應。2.以下說法中正確的選項是()A.凡是放熱反響都是自覺的,吸熱反響都是非自覺的B.自覺反響必定是熵增大,非自覺反響必定是熵減小或不變C.熵增添且放熱的反響必定是自覺反響D.化學反響可否自覺進行,與反響焓變和熵變相關(guān)。當H-TS<0時,反響非自覺,非自覺反響在任何條件下都不可以實現(xiàn)分析:選C放熱反響經(jīng)常是簡單進行的過程,吸熱反應有些也是自覺反響;自覺反響的熵不必定增添,可能減小,也可能不變;反響可否自覺進行取決于H-TS,當S>0、H<0時,H-TS<0反響必定能自覺進行,非自覺的反應在高溫下有可能為自覺反響。3.以下過程的方向不用熵判據(jù)判斷的是()A.氯化銨與結(jié)晶氫氧化鋇混淆研磨,很快會聞到刺激性氣味B.冬季一杯熱水很快變冷C.有序擺列的火柴散落時成為無序擺列D.多次洗牌此后,撲克牌毫無規(guī)律的雜亂擺列的概率大分析:選BA項2NH4Cl+Ba(OH)2·8H2O===2NH3↑+BaCl2+10H2O是能夠自覺進行的吸熱反響,產(chǎn)生NH3和液態(tài)水雜亂度增大,屬于熵判據(jù)。B項有趨勢于最低能量狀態(tài)的傾向,屬于能量判據(jù)。C項有序擺列的火柴散落時成為無序排列,有趨勢于最大雜亂度的偏向,屬于熵判據(jù)。D項撲克牌的無序擺列也屬于熵判據(jù)。4.以下在常溫下均為非自覺反響,在高溫下仍為非自發(fā)反響的是()1A.Ag2O(s)===2Ag(s)+2O2(g)B.Fe2O3(s)
3+2C(s)===2Fe(s)
3+2CO2(g)C.N2O4(g)===2NO2(g)D.6C(s)+6H2O(l)===C6H12O6(s)分析:選D化學反響有向著熵增添的方向進行的趨勢。A、B、C、D四個反響在常溫下不可以自覺進行,此中A、B、C三項為熵增添的反響,在高溫下可能為自覺反響,但D項為熵減小的反響,在高溫下仍為非自覺反響。5.灰錫構(gòu)造松懈,不可以用于制造器皿;而白錫構(gòu)造堅固,能夠制造器皿?,F(xiàn)把白錫制造的器皿放在
0℃
100kPa的室內(nèi)寄存,它會不會變?yōu)榛义a而不可以持續(xù)使用
(
已知在
0℃100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a反響的焓變和熵變分別為=-2180.9J·mol-1;=-6.61J·mol-1·K-HS1)()A.會變B.不會變C.不可以確立D.高升溫度才會變分析:選A在溫度、壓強必定的條件下,自覺反響總是向著
H-T
S<0
的方向進行,直至達到均衡態(tài)。該條件下白錫轉(zhuǎn)變?yōu)榛义a反響的-=-2180.9J·mol-1HTS-273K×(-6.61J·mol-1-1)=-376.37J·mol-1<0,·K所以在該條件下白錫會變?yōu)榛义a。6.在圖甲中的A、B兩容器里,分別采集著兩種互不作用的理想氣體。若將中間活塞翻開(如圖乙所示),兩種氣體分子立刻都散布在兩個容器中。這是一個不陪伴能量變化的自覺過程。對于此過程的以下說法不正確的選項是()A.此過程為雜亂程度小向雜亂程度大的方向的變化過程,即熵增大的過程B.此過程為自覺過程,并且沒有熱量的汲取或放出C.此過程從有序到無序,雜亂度增大D.此過程是自覺可逆的分析:選D由題意知H=0,S>0,知該過程H-T<0是自覺的,而逆過程<0,->0,不可以SSHTS自覺進行,所以D錯。7.反響2AB(g)C(g)+3D(g)在高溫時能自覺進行,其逆反響在低溫下能自覺進行,則該反響的、S應為H()A.HSB.HS<0,>0<0,<0C.HSD.HS>0,>0>0,<0分析:選C該反響是一個氣體物質(zhì)的量增大的反響,即S>0,故其逆反響S<0;又知其逆反響在低溫下能自發(fā)進行,可知逆反響的H<0,故該反響的H>0。8.以下相關(guān)說法正確的選項是()A.SO2(g)+H2O(g)===H2SO3(l),該過程是熵增添的過程B.SO(g)===S(s)+O(g)>0、<0,該反響能自22發(fā)進行C.SO(g)+2HS(g)===3S(s)+2HO(l)H<0,該反響222低溫下能自覺進行1SO(g)>0D.某溫度下,SO(g)+O(g)2223分析:選CA項中由氣體生成液體是熵減小的過程;B項中H>0、S<0,該反響不可以自覺進行;C項中反響是一個<0、<0的反響,由-S可知,該反響在低HSHT溫下能自覺進行;D項中S<0。9.在冶金工業(yè)中,常以C
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