化學(xué)勢熱力學(xué)第二定律和第三

熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二（一）實際氣體的化純氣體(/p)T=d=2121Vm不是(Tp(TpRTln(p/p)這樣的簡單形式。物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二定義：f稱作逸度系數(shù)物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二p(T,p)=(T)＝(T)+RTln(p/p)+RTln（f=＝＝理想氣體＋RTln偏Tpp下理想氣體為物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二(T,p)=(T)＋RTln(p/p)+（1）當(dāng)pp,f實際氣p=p不是標(biāo)準(zhǔn)(T,p)=實際氣p=p不是標(biāo)準(zhǔn)（2）而當(dāng)實際氣體(T,p)=(T)時，即f=p(T,p)=(T)＋RTln(f/p)=(T)＋RTln(p/p)+RTlnpp/也非標(biāo)準(zhǔn)物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二p=p,并

f=pf=

f=ABCp p=p/物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二(T,p)==(T)＋RTln(p/p)+(T,p)=ααg=f/p=·p/ 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二）逸度的選取p0時f/p1的狀態(tài)為參考態(tài)，表述為limp0(f/p)=p/p物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二單組分實際根據(jù)原則：p＝p*~0時,理想氣體＝（橋梁(T,p)=(T)d=RTdln物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二純氣純氣(/p)T=Vm d=VmdpVmdp=RTdlnfdlnf=(Vm/RT)dlnfppVm0p0pdlnf－dlnp=dlnfppVm0p0p物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二dlnfpp0p0對左式進行積分，lnlnf(lnfppp0(V 1 p由于(lnfpfpp(V01p從積分面積即可求TP實際氣體下的逸度。 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二lnp RTdplnp RTdpfpf 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二方法3：對比法（壓縮因子法對于實際氣體，可以寫成如下狀態(tài)方程pV=Z——壓縮因子，實際氣體與理想氣體的偏V=nZRT/p=ZV理想氣Z為實際氣體相對理想氣Z=1理想氣體；Z>1實際氣體體積大于理想氣體，難以壓縮Z<1實際氣體體積小于理想氣體，比理想氣體易壓縮 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二對比任任意氣體在相同對比壓力和對比溫度下，具有相同對比TCpCVC

＝T/TC＝ppC,＝V由pV= 得：(pC)(即 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二ZZ常數(shù)(根據(jù)對比定律，只要,相同，也相處處于對比狀態(tài)只要找出少數(shù)幾種氣體，導(dǎo)Z只要找出少數(shù)幾種氣體，導(dǎo)Zf(，）即可通 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二壓縮因子可從壓縮因子與對比壓力圖查 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二？ p01ppVm,fpfpp0(Zplnp0lnp0fZ根據(jù)查得Z，做(Z-1)/對圖，積分可求得 物理化學(xué)II 熱力學(xué)第二定律和第三定 化學(xué)勢（二實際氣

B(T,p)=同樣同樣0fB＝？1923,路易斯-倫道爾規(guī)則：fB＝ f