有機(jī)波譜分析質(zhì)譜詳解演示文稿

有機(jī)波譜分析質(zhì)譜詳解演示文稿當(dāng)前1頁，總共100頁。優(yōu)選有機(jī)波譜分析質(zhì)譜當(dāng)前2頁，總共100頁。Example: CH3-CH2-CH3+e-

CH3-CH2-CH3++2e-

CH3-CH2-CH3+e-

CH3-CH2-CH3+++3e-

m/z=mass-to-chargeratio=當(dāng)前3頁，總共100頁。1.質(zhì)譜圖：棒圖縱坐標(biāo)：離子的相對強(qiáng)度

橫坐標(biāo)：質(zhì)荷比m/z,1005080100120m/z128(M+)2729414355577199113當(dāng)前4頁，總共100頁。2.特點(diǎn)

靈敏度高（10-11g）；分析速度快1~幾秒；測定對象廣，氣、液、固。3.用途：①求精確分子量；②鑒定化合物；③推斷結(jié)構(gòu)；④測Cl、Br等原子數(shù)。當(dāng)前5頁，總共100頁。①、1913年：Thomson使用MS發(fā)現(xiàn)了Ne是由22Ne和24Ne兩種同位素組成，隨后，同位素分析開始發(fā)展。②、20世紀(jì)30年代末至40年代：由于石油工業(yè)的發(fā)展，需要測定油的成份。通常用蒸餾的方法先分離這些烴類混合物，然后再利用分別測定其折光率的方法來分析它們。這通常要花數(shù)天時間。將MS用于石油工業(yè)中烴的分析，可以大大縮短分析時間。③、50年代初：質(zhì)譜儀器開始商品化，并廣泛用于各類有機(jī)物的結(jié)構(gòu)分析；同時質(zhì)譜方法與NMR、IR等方法結(jié)合成為分子結(jié)構(gòu)分析的最有效的手段。4.發(fā)展歷史當(dāng)前6頁，總共100頁。⑤、90年代：由于生物分析的需要，一些新的離子化方法得到快速發(fā)展，如快原子轟擊離子源，基質(zhì)輔助激光解吸電離源，電噴霧電離源，大氣壓化學(xué)電離源等。

⑥、目前：出現(xiàn)了比較成熟的液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀，傅立葉變換質(zhì)譜儀等。質(zhì)譜分析法已廣泛地應(yīng)用于化學(xué)、化工、材料、環(huán)境、地質(zhì)、能源、藥物、刑偵、生命科學(xué)、運(yùn)動醫(yī)學(xué)等各個領(lǐng)域。

④、60年代：出現(xiàn)了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，使質(zhì)譜儀的應(yīng)用領(lǐng)域大大擴(kuò)展，開始成為有機(jī)物分析的重要儀器；計(jì)算機(jī)的應(yīng)用又使質(zhì)譜分析法發(fā)生了飛躍變化。當(dāng)前7頁，總共100頁。一、基本原理和質(zhì)譜儀當(dāng)前8頁，總共100頁。進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測器1.氣體擴(kuò)散2.直接進(jìn)樣3.氣相色譜1.電子轟擊2.化學(xué)電離3.場致電離4.激光

1.單聚焦

2.雙聚焦3.飛行時間4.四極桿

質(zhì)譜儀需要在高真空下工作：離子源（10-310-5Pa

）質(zhì)量分析器（10-6Pa

）1)．大量氧會燒壞離子源的燈絲；2)．用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電；3)．引起額外的離子-分子反應(yīng)，改變裂解模型，譜圖復(fù)雜化。1.質(zhì)譜分析原理m/z質(zhì)量掃描H0當(dāng)前9頁，總共100頁。2.離子源：將樣品電離成離子

(1).電子轟擊源（EI，70eV，有機(jī)化合物電離電位7－15eV）

當(dāng)電子轟擊源具有足夠的能量時(一般為7OeV)，有機(jī)物的分子不僅可能失去一個電子形成分子離子，而且有可能進(jìn)一步發(fā)生鍵的斷裂，形成大量的各種低質(zhì)量數(shù)的碎片正離子和中性自由基，這些碎片離子可用于有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。當(dāng)前10頁，總共100頁。EI是硬電離，是最常用的電離技術(shù)。EI的缺陷是大多數(shù)有機(jī)化合物分子離子峰很低，有些化合物得不到分子離子峰。因此需要采用軟電離技術(shù)，它的主要優(yōu)點(diǎn)是分子離子或準(zhǔn)分子離子豐度大；缺點(diǎn)是碎片離子峰少，不利結(jié)構(gòu)分析。軟電離技術(shù)包括化學(xué)電離、場致電離、快原子轟擊電離和激光電離等。當(dāng)前11頁，總共100頁。

(2).化學(xué)電離源（CI）：在質(zhì)譜中可以獲得樣品的重要信息之一是其相對分子質(zhì)量。但某些物質(zhì)的分子經(jīng)電子轟擊產(chǎn)生的M+峰，往往不存在或其強(qiáng)度很低。必須采用比較溫和的電離方法，其中之一就是化學(xué)電離法。CH4反應(yīng)氣，主要碎片：CH4·+和CH3+

再與樣品作用

當(dāng)前12頁，總共100頁。

化學(xué)電離法是通過離子-分子反應(yīng)來進(jìn)行，而不是用強(qiáng)電子束進(jìn)行電離。離子與試樣分子按一定方式進(jìn)行反應(yīng)，轉(zhuǎn)移一個質(zhì)子給試樣或由試樣移去一個電子，試樣則變成帶+1電荷的離子?；瘜W(xué)電離源一般在1.3102～1.3103Pa（現(xiàn)已發(fā)展為大氣壓下化學(xué)電離技術(shù)）壓強(qiáng)下工作，其中充滿甲烷CH4。首先用高能電子，使CH4電離產(chǎn)生CH5+和C2H5+，即：CH4+eCH4+·+2eCH4+·CH3++H·

CH4+·和CH3+很快與大量存在的CH4分子起反應(yīng)，即：

CH4+·+CH4CH5++CH3·CH3++CH4C2H5++H2

當(dāng)前13頁，總共100頁。

CH5+和C2H5+不與中性甲烷進(jìn)一步反應(yīng)，一旦小量樣品（試樣與甲烷之比為11000）導(dǎo)入離子源，試樣分子（RH）發(fā)生下列反應(yīng)：

CH5++RHRH2++CH4

C2H5++RHR++C2H6

RH2+

和R+然后可能碎裂，產(chǎn)生質(zhì)譜。由（M+H）或（M-H）離子很容易測得其相對分子質(zhì)量。當(dāng)前14頁，總共100頁。當(dāng)前15頁，總共100頁。3.質(zhì)量分析器：質(zhì)量分析器是質(zhì)譜儀器的核心部分，它的作用是將離子源中產(chǎn)生的離子按質(zhì)荷比(m/z)

的大小順序分開，然后經(jīng)檢測記錄成質(zhì)譜。當(dāng)前16頁，總共100頁。

2).質(zhì)量范圍：離子質(zhì)荷比范圍10~幾千.3).靈敏度：產(chǎn)生具有一定信噪比的分子離子峰所需的樣品量h/10hmm+m

分辨率M與M+M譜線相鄰兩峰峰谷高<10%基本分開標(biāo)志4.主要性能指標(biāo)

1).分辨率：分開相鄰質(zhì)量的能力：R=M/M當(dāng)前17頁，總共100頁。5.質(zhì)譜

1.棒圖：最強(qiáng)峰為100%(基峰)，各峰除此峰。

2.質(zhì)譜表：以m/z列表

3.八峰值：八個相對最強(qiáng)峰，

4.元素表

當(dāng)前18頁，總共100頁。1.分子離子

(一般有機(jī)化合物)：

MM·+-e①奇數(shù)個電子②譜圖最右端③確定分子量二、有機(jī)化合物主要離子及裂解類型高分辨分子離子可確定分子式。這是因?yàn)樵雍说馁|(zhì)量不是整數(shù)。當(dāng)前19頁，總共100頁。同位素的精確質(zhì)量當(dāng)前20頁，總共100頁。③+電荷標(biāo)在上方3.亞穩(wěn)離子

m1+m2++中性碎片2.碎片離子①“·+”含奇數(shù)e

②或“+”含偶數(shù)e當(dāng)前21頁，總共100頁。例：對氨基茴香醚在m/z94.8和59.2二個亞穩(wěn)峰59.28094.8108123m/z1082/123=94.8802/108=59.2裂解過程為m/z123

m*94.8108

m*59.2

80當(dāng)前22頁，總共100頁。裂解規(guī)律:m/z=80由經(jīng)兩部裂解產(chǎn)生

m/z=123m/z=108m/z=80亞穩(wěn)離子

當(dāng)前23頁，總共100頁。4.同位素離子

M·+m/z=128，m/z=129（M+1峰）峰強(qiáng)比：

(M+1)/M,(M+2)/M

表示推斷是否含S、Cl、Br及其原子數(shù)目當(dāng)前24頁，總共100頁。從低分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)（同位素峰簇各峰的強(qiáng)度比）推測元素組成：從M+1峰與M峰強(qiáng)度的比值估算分子中含碳的數(shù)目

。

式中I(M+1)和I(M)分別表示M+1峰和M峰的相對強(qiáng)度。由C、H、N、O、S元素組成的化合物CxHyNzOwSs，其同位素峰簇各峰的相對強(qiáng)度可近似表示為：(M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns(M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44ns當(dāng)前25頁，總共100頁。注意：1）當(dāng)M峰強(qiáng)度低，而M-15峰強(qiáng)度不低時，表明分子易失去甲基。此時可用M-14峰和M-15峰的強(qiáng)度來計(jì)算，其結(jié)果加1即是分子中的含碳數(shù)。2）由M+2峰與M峰強(qiáng)度的比值可估算S、Cl、Br的數(shù)目。3）若測試時為除噪音信號扣去某一閾值，則峰強(qiáng)度失真，不能用上述公式計(jì)算。4）由于雜質(zhì)或其它因素的影響，M+1或M+2峰的強(qiáng)度會比預(yù)期值略高。當(dāng)前26頁，總共100頁。其它元素的存在或數(shù)目的推測：1）氟的存在可從分子離子失去20，50（分別對應(yīng)失去HF，CF2）而證實(shí)。2）碘的存在可從分子離子失去M-127得到證實(shí)。3）若存在m/z31，45，59，的離子，說明有醇、醚形式的氧存在。從分子量與已知元素組成質(zhì)量的較大差額也可估計(jì)氧原子的存在個數(shù)。4）從分子量與上述元素組成的質(zhì)量差額可推測氫原子數(shù)目。當(dāng)前27頁，總共100頁。

1).含Cl和Br原子①含1個ClM:M+2=100:32.63:1MM+21個Cl1:1MM+21個Br②含1個BrM:M+2=100:97.31:1③含有2個或以上個Cl和Br原子符合二項(xiàng)式：(a+b)na（輕）、b（重）、n原子數(shù)目當(dāng)前28頁，總共100頁。2).只含C、H、O原子nc

碳的個數(shù)當(dāng)前29頁，總共100頁。例：計(jì)算4-庚酮(C7H14O)的M+1及M+2峰

M+2峰由2個13C或一個18O產(chǎn)生,具加合性(M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns(M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44ns當(dāng)前30頁，總共100頁。(M+2)%=0.006nc+0.20n02個13C或1個18O加合性

(M+1)%=1.17=7.7（實(shí)測7.7）

(M+2)%=0.00672+0.201=0.29+0.20=0.49(實(shí)測為0.46)說明:C5C2*H14O及C7H14O*在M+2峰中貢獻(xiàn)分別為：0.29和0.20當(dāng)前31頁，總共100頁。

3).含C,H,O,N,S,F,I,P,不含Cl,Br(M+1)%=1.12nc+0.36nN+0.80ns(M+2)%=0.006nc2+0.20n0+4.44nsF,I,P無同位素，H的同位素忽略。

當(dāng)前32頁，總共100頁。

例：某化合物的質(zhì)譜數(shù)據(jù)：M=181，PM%=100%P(M+1)%=14.68%P(M+2)%=0.97%

查[貝諾表]當(dāng)前33頁，總共100頁。1).單純開裂①均裂（α斷裂）：當(dāng)一個單鍵斷裂時，構(gòu)成該鍵的兩個電子回到原來提供電子的原子上，并生成兩個自由基的裂解成為均裂。5.陽離子的裂解類型當(dāng)前34頁，總共100頁。②異裂(i斷裂)：σ鍵的兩個電子向同一方向轉(zhuǎn)移的斷裂稱為異裂。在異裂中正電荷轉(zhuǎn)移的方向與電子轉(zhuǎn)移的方向相反。當(dāng)前35頁，總共100頁。

③半異裂（－斷裂）：已電離的鍵的裂解成為半異裂。不含O，N等雜原子，也沒有π電子.最易失電子的是雜原子

n電子>π電子>電子(C-C>C-H)失電子能力當(dāng)前36頁，總共100頁。（1）重排的特點(diǎn)重排同時涉及至少兩根鍵的變化，在重排中既有鍵的斷裂也有鍵的生成。重排產(chǎn)生了在原化合物中不存在的結(jié)構(gòu)單元的離子。最常見的是脫離中性小分子的重排反應(yīng)。脫離中性小分子所產(chǎn)生的重排離子是奇電子離子。脫離掉的中性小分子及所產(chǎn)生的重排離子均符合氮規(guī)則。從離子的質(zhì)量數(shù)的奇、偶性可區(qū)分經(jīng)簡單斷裂所產(chǎn)生的碎片離子和脫離中性小分子所產(chǎn)生的重排離子。2).重排開裂（重排離子更穩(wěn)定）當(dāng)前37頁，總共100頁。（2）McLafferty重排

麥?zhǔn)现嘏趴僧a(chǎn)生兩種重排離子。

只要滿足條件（不飽和基團(tuán)及其氫的存在），發(fā)生麥?zhǔn)街嘏诺膸茁瘦^大。重排離子如仍滿足條件，可再次發(fā)生該重排。麥?zhǔn)街嘏庞猩蓛煞N離子的可能性，但含鍵的一側(cè)帶正電荷的可能性大些。當(dāng)前38頁，總共100頁。（3）逆Diels-Alder反應(yīng)（Retro-Diels-Alder,RDA）

當(dāng)分子中存在含一根鍵的六員環(huán)時，可發(fā)生RDA反應(yīng)。說明：該重排正好是Diels-Alder反應(yīng)的逆反應(yīng)；

含原雙鍵的部分帶正電荷的可能性大些；當(dāng)存在別的較易引發(fā)質(zhì)譜反應(yīng)的官能團(tuán)

時，RDA反應(yīng)則可能不明顯。當(dāng)前39頁，總共100頁。（4）

某些含雜原子的化合物，失去中性分子（消去反應(yīng)）

常見的有醇失水或醇失水及乙烯。當(dāng)前40頁，總共100頁。（5）四員環(huán)重排

含飽和雜原子的化合物，當(dāng)與雜原子相連的烷基長于兩個碳時，在雜原子與碳鏈斷裂的同時，氫原子經(jīng)四員環(huán)轉(zhuǎn)移和雜原子結(jié)合，失去乙烯（或取代乙烯），生成含雜原子的碎片離子。

這種重排雖然發(fā)生于含雜原子的分子離子中，但概率不大。它主要發(fā)生于含雜原子的碎片離子。含雜原子的化合物經(jīng)簡單斷裂生成的含雜原子的碎片離子，是偶電子離子，不能再失去自由基，只能丟失中性小分子，四員環(huán)重排就是一個重要途徑。當(dāng)前41頁，總共100頁。（6）自由基引發(fā)或正電荷誘導(dǎo)，經(jīng)過五、六員環(huán)過渡態(tài)氫的重排

（7）兩個氫原子的重排

這種重排在乙酯以上的羧酸酯較易找到。在碳酸酯、磷酸酯、酰胺、酰亞胺及其它含不飽和鍵的化合物都可能發(fā)生。該重排產(chǎn)生的離子比相應(yīng)的簡單斷裂產(chǎn)生的離子質(zhì)量數(shù)大2。

當(dāng)前42頁，總共100頁。三、質(zhì)譜分析法1)、分子離子峰的確認(rèn)在MS圖最右端①區(qū)分M+1，M+2②不穩(wěn)定離子無M+1

（1）分子離子穩(wěn)定性：芳香族化合物>共軛鏈烯>脂環(huán)化合物>烯烴>直鏈烷烴>硫醇>酮>胺>酯>醚>酸>支鏈烷烴>醇1.分子式的測定當(dāng)前43頁，總共100頁。

(2)含奇數(shù)e，含偶數(shù)e不是M+(3)服從氮律當(dāng)前44頁，總共100頁。氮規(guī)則當(dāng)化合物不含氮或含偶數(shù)個氮時，其分子量為偶數(shù)；當(dāng)化合物含奇數(shù)個氮時，其分子量為奇數(shù)。由Ｃ，Ｈ，Ｏ組成的有機(jī)化合物，Ｍ一定是偶數(shù)。由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ組成的有機(jī)化合物，Ｎ奇數(shù)，Ｍ奇數(shù)。由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ組成的有機(jī)化合物，Ｎ偶數(shù)，Ｍ偶數(shù)。分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差必須合理。當(dāng)前45頁，總共100頁。例某未知物只含C,H,O,MS最右端峰為m/z=59,不符合氮律，因而不是M+

m/z=59當(dāng)前46頁，總共100頁。

(4）與相鄰峰相差3~14，不是M+-CH2

，-3H不可能

(5）M-1峰不誤認(rèn)

當(dāng)前47頁，總共100頁。(6).初級碎片離子的后續(xù)分解

偶電子規(guī)則：離子進(jìn)一步分解與離子的電子配對情況有關(guān)。一般講，偶電子離子的穩(wěn)定性較高，反應(yīng)性較低；奇電子離子則穩(wěn)定性較差，具有較高的反應(yīng)活性。奇電子離子可以逐出一個自由基或中性分子相應(yīng)產(chǎn)生偶電子離子或奇電子離子；偶電子離子則只能逐出中性分子生成偶電子離子，而逐出自由基生成奇電子離子一般是不可行的。當(dāng)前48頁，總共100頁。奇數(shù)電子離子M+——A+(正離子）+B（自由基）..M+——C+(自由基正離子）+D（偶數(shù)電子

中性分子）..偶數(shù)電子離子A+——E+(正離子）+F（偶數(shù)電子中性分子）當(dāng)前49頁，總共100頁。2).分子量的測定精密質(zhì)荷比分子量

MW=同位素加權(quán)平均值三油酸甘油酯m/z=884,MW=885.44有機(jī)質(zhì)譜中分子量是分子離子的質(zhì)量,而分子離子是最輕同位素的原子組成的,所以有機(jī)質(zhì)譜中分子量是由最輕同位素的原子量計(jì)算而得。當(dāng)前50頁，總共100頁。

3).分子式的測定同位素峰強(qiáng)比

1.計(jì)算法：只含C、H、O的未知物用(M+2)%=0.006nc+0.20n0由C、H、N、O、S元素組成的化合物CxHyNzOwSs，其同位素峰簇各峰的相對強(qiáng)度可近似表示為：當(dāng)前51頁，總共100頁。例1，求分子式

m/z相對峰強(qiáng)

150(M)100151(M+1)9.9152(M+2)0.9當(dāng)前52頁，總共100頁。（7）影響離子分裂的主要因素碎片離子的穩(wěn)定性形成最穩(wěn)定正離子。質(zhì)譜中正離子穩(wěn)定性與普通有機(jī)化學(xué)正離子的穩(wěn)定性一致。當(dāng)前53頁，總共100頁。穩(wěn)定中性分子的生成CO,C2H4,H2O,HCN相對強(qiáng)度當(dāng)前54頁，總共100頁。2.結(jié)構(gòu)鑒定1).烴類

(1).飽和烷烴：①M(fèi)+弱②直鏈m/z相差14的CnH2n+1離子峰

m/z=29,43,57,71…

基峰C3H7+(m/z=43)或C4H9+(m/z=57）當(dāng)前55頁，總共100頁。④支鏈，分支處先裂解，叔碳或仲碳

C2H5+29,C3H7+43,C4H9+57,C5H11+71,C6H13+85當(dāng)前56頁，總共100頁。正鏈烷烴分子離子可以從任何一個C–C鍵斷裂，形成含不同碳數(shù)的碎片離子M–15M–29M–43M–57甲基乙基丙基丁基失去當(dāng)前57頁，總共100頁。相鄰峰m/e之差=14m/e,峰強(qiáng)M+較大碎片離子較小碎片離子.C12H26當(dāng)前58頁，總共100頁。重排生成較穩(wěn)定的碎片離子

CH3CHCH3+(CH3)3C+m/e43,57正十二烷當(dāng)前59頁，總共100頁。支鏈烷烴分裂一般在支鏈位置，生成較穩(wěn)定的仲碳或叔碳正離子m/e不再有規(guī)律遞減2–甲基戊烷當(dāng)前60頁，總共100頁。2,2,4三甲基戊烷當(dāng)前61頁，總共100頁。(2).鏈烯：

①M(fèi)·+穩(wěn)定、豐度大②有一系列CnH2n-1碎片：

41+14n,n=0,1,2,…

③具有重排離子當(dāng)前62頁，總共100頁。1-十六烯質(zhì)譜當(dāng)前63頁，總共100頁。②芳烴側(cè)鏈易發(fā)生α裂解，產(chǎn)生m/z=91離子

(3).芳烴①M(fèi)·+穩(wěn)定，峰強(qiáng)大當(dāng)前64頁，總共100頁。

③進(jìn)一步裂解當(dāng)前65頁，總共100頁。

④取代苯能發(fā)生裂解，產(chǎn)生苯離子，

環(huán)丙烯及環(huán)丁二烯離子當(dāng)前66頁，總共100頁。⑤γ-氫取代苯，發(fā)生麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生m/z=92(C7H8+)當(dāng)前67頁，總共100頁。鎓離子C7H7+(m/z91)C6H5+(m/z77)C4H3+(m/z51)C3H3+(m/z39)苯環(huán)特征離子C5H5+(m/z65)92重排離子特征峰有當(dāng)前68頁，總共100頁。m/z91,92當(dāng)前69頁，總共100頁。當(dāng)前70頁，總共100頁。2).醇類：M·+很小，碳鏈增長而減弱易發(fā)生α裂解i)

–斷裂成較穩(wěn)定的氧翁ii)脫水含雙鍵的自由基正離子iii)脫水碎片和氧翁離子繼續(xù)分裂當(dāng)前71頁，總共100頁。脫水，M-18離子直鏈伯醇出現(xiàn)（31，45，59…），烷基離子（29，43，57…），鏈烯離子（27，41，55）當(dāng)前72頁，總共100頁。2–甲基–2–丁醇當(dāng)前73頁，總共100頁。-斷裂當(dāng)前74頁，總共100頁。脫水當(dāng)前75頁，總共100頁。脫水碎片繼續(xù)分裂當(dāng)前76頁，總共100頁。氧翁離子繼續(xù)分裂當(dāng)前77頁，總共100頁。

45、59、73、87碎片離子

②重排③異裂29、43、57……3)醚類①易發(fā)生α裂解當(dāng)前78頁，總共100頁。當(dāng)前79頁，總共100頁。當(dāng)前80頁，總共100頁。當(dāng)前81頁，總共100頁。4).醛、酮類易發(fā)生α裂解，含γ-氫，發(fā)生麥?zhǔn)街嘏拧Ｈ?、酮的分子離子–斷裂氧翁離子–CO新的正離子當(dāng)前82頁，總共100頁。(1)醛①M(fèi)·+峰明顯,②α裂解產(chǎn)生R+(Ar+)及M-1峰M-1峰明顯，甲醛M-1峰90%，芳醛更強(qiáng)③γ-H重排當(dāng)前83頁，總共100頁。

(2).酮

①M(fèi)·+明顯②易發(fā)生α裂解當(dāng)前84頁，總共100頁。③含γ-氫的酮，發(fā)生麥?zhǔn)街嘏?00294357587185100861284-辛酮m/z當(dāng)前85頁，總共100頁。5).酸與酯①M(fèi)·+較弱，芳酸與酯的M·+強(qiáng)②易發(fā)生α裂解O+C–OR1,OR1+,R–CO+及R+在MS上都存在+·③含γ-H式的酸、酯易發(fā)生麥?zhǔn)街嘏女?dāng)前86頁，總共100頁。酸：麥?zhǔn)街嘏欧磻?yīng)，產(chǎn)生m/z60離子④將發(fā)生雙氫重排發(fā)生離子m/z=47+14n當(dāng)前87頁，總共100頁。6）胺

脂肪胺的分子離子較弱，而芳香胺則強(qiáng)得多。與醇相似，易發(fā)生α斷裂，生成胺的特征離子(m/z30+14n)。斷裂的位置不止一個，其中優(yōu)先丟失較大的烷基．生成豐度較大的碎片離子。由于氮對相鄰正碳原子的穩(wěn)定能力大于氧，所以胺的上述特征離子比醇更為明顯。

α斷裂生成的偶電子碎片離子可進(jìn)一步發(fā)生重排．消除一分子烯烴，形成二級碎裂的偶電子離子。當(dāng)前88頁，總共100頁。

芳香胺的碎裂依次失去HCN和H·形成一個五元環(huán)離子。芳香胺還可直接失去H·，生成很強(qiáng)的[M—H]+。+˙-H˙+[M-1]-HCNm/z66m/z65-H˙當(dāng)前89頁，總共100頁。3.質(zhì)譜解析1).解析順序

(1).確定分子離子峰M·+;(2).據(jù)(M+1)%和(M+2)%大小,確定分子式;(3).計(jì)算不飽和度UN;(4).解析主要峰歸屬及峰間關(guān)系;(5).推測結(jié)構(gòu);(6).驗(yàn)證.當(dāng)前90頁，總共100頁。(1).確定M·+;識別分子離子峰。首先在高質(zhì)荷比區(qū)假定分子離子峰，判斷該假定的分子離子峰與相鄰碎片離子峰關(guān)系是否合理，然后判斷其是否符合規(guī)律。若二者均相符，可認(rèn)為是分子離子峰。分析同位素峰族的相對強(qiáng)度比及峰與峰間的△m值，判斷化合物是否含有Cl、Br、S等元素及F、I等無同位素的元素。

當(dāng)前91頁，總共100頁。利用同位素離子豐度推導(dǎo)分子式有機(jī)分子中常見元素可分為三類：

A型只有一個天然穩(wěn)定的同位素

F、IA+1型有兩個或多個同位素的元素，C、N、H、S

豐度小