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Page113物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)暑假訓(xùn)練暑假訓(xùn)練03物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)例1.X是第四周期元素,其原子最外層只有個電子,次外層的所有原子軌道均充滿電子。元素Y的負(fù)一價離子的最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同。下列說法錯誤的是()A.單質(zhì)X的晶體類型為金屬晶體B.已知單質(zhì)X是面心立方最密堆積,其中X原子的配位數(shù)為8C.元素Y的基態(tài)原子的核外電子排布式為D.X與Y形成的一種化合物的立方晶胞如圖所示。該化合物的化學(xué)式為1.光氣(COCl2)是一種重要的有機中間體。反應(yīng)CHCl3+H2O2=COCl2↑+HCl+H2O可用于制備光氣。下列有關(guān)敘述正確的是()A.CHCl3為非極性分子B.H2O2的電子式為C.沸點:H2O2>CHCl3D.COCl2中碳原子的軌道雜化類型為sp3雜化2.下面的排序不正確的是()A.熔點由高到低:Na>Mg>AlB.硬度由大到?。航饎偸咎蓟?gt;晶體硅C.沸點的高低:乙醇>丙烷D.晶格能由大到?。篘aF>NaCl>NaBr>NaI3.下列說法正確的是()A.金剛石與C60熔化時破壞的作用力相同B.NaHSO4晶體溶于水時,只有離子鍵的斷裂C.分子晶體中一定含有共價鍵D.CCl4、C2H4、SiO2都存在共價鍵,他們都是共價化合物4.下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法正確的是()A.BF3中的鍵角大于BFeq\o\al(?,4)的鍵角B.CH3CN中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為4∶3C.含氧酸酸性:HClO>HClO2D.CH3OH易溶于水的原因僅僅是因為CH3OH和水分子都是極性分子5.下列說法正確的是()A.凡是中心原子采取sp3雜化的分子,其立體構(gòu)型都是正四面體形B.白磷分子和CH4都是正四面體形分子且鍵角都為109°28'C.若ABn型分子的中心原子A上沒有孤電子對,則ABn為非極性分子D.NH3和PH3分子的VSEPR模型為正四面體形,PH3中P—H鍵鍵角大于NH3中N—H鍵鍵角6.法匹拉韋是治療新冠肺炎的一種藥物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法正確的是()A.該分子中C—N鍵的鍵能大于C—F鍵的鍵能B.該分子中N、O、F的第一電離能大小順序為F>N>OC.該分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為7∶2D.該分子中存在手性碳原子7.[Zn(CN)4]2?在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng):4HCHO+[Zn(CN)4]2?+4H++4H2O=[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN。(1)Zn2+基態(tài)核外電子排布式為___________。畫出配合物離子[Zn(H2O)4]2+中的配位鍵___________。(2)1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為___________。(3)HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡式,HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型分別是___________和___________。(4)與H2O分子互為等電子體的陰離子為___________。(5)下列一組微粒中鍵角由大到小順序排列為___________(用編號填寫)①CO2②SiF4③SCl2④COeq\o\al(2?,3)⑤H3O+(6)氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩(wěn)定性好,是一種具有潛力的固體儲氫材料。回答下列問題:①H、B、N中,原子半徑最大的是_________。根據(jù)對角線規(guī)則,B的一些化學(xué)性質(zhì)與元素___________的相似。②NH3BH3分子中,N-B化學(xué)鍵稱為___________鍵,其電子對由___________提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3BH3+6H2O=3NH3+B3Oeq\o\al(3?,6)+9H2,B3Oeq\o\al(3?,6)的結(jié)構(gòu)如圖所示:;在該反應(yīng)中,B原子的雜化軌道類型由___________變?yōu)開__________。8.請回答下列問題:(1)下列現(xiàn)象和應(yīng)用與電子躍遷無關(guān)的是___________。A.激光B.焰色反應(yīng)C.燃燒放熱D.原子光譜E.石墨導(dǎo)電(2)日常生活中廣泛應(yīng)用的不銹鋼,在其生產(chǎn)過程中添加了鉻元素(核電荷數(shù)24),該元素基態(tài)原子的電子排布式是___________,與它同周期的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與鉻相同的元素有___________(填元素符號)。(3)按下列要求寫出第二周期非金屬元素組成的中性分子的化學(xué)式及中心原子的雜化方式。①平面三角形分子:分子式___________,雜化方式是__________。②三角錐形分子:分子式___________,雜化方式是___________。③正四面體形分子:分子式___________,雜化方式是___________。(4)用價層電子對互斥理論推斷第ⅣA族元素Sn形成的SnBr2分子中Sn-Br的鍵角___________120°(填“>”“<”或“=”)。(5)已知CH4中共用電子對偏向C,SiH4中共用電子對偏向H,則C、Si、H的電負(fù)性由大到小的順序為___________。9.半導(dǎo)體芯片的關(guān)鍵材料是我國優(yōu)先發(fā)展的新材料。經(jīng)過半個多世紀(jì)的發(fā)展,硅基材料的半導(dǎo)體器件性能已經(jīng)接近其物理極限,以碳化硅、氮化鎵等為代表的第二代半導(dǎo)體材料成為當(dāng)今熱點?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)鎵原子的價電子排布式為:________,它位于元素周期表的第____周期、第__族。(2)上述材料所涉及的四種元素中,原子半徑最小的是___________(填元素符號,下同),第一電離能I1最大的是___________。(3)原硅酸根SiOeq\o\al(4?,4)的空間構(gòu)型是___________,其中Si的雜化軌道類型為___________。(4)①金剛石、②晶體硅、③碳化硅,三者熔點由低到高的順序是___________(填序號),原因是___________。(5)GaN被譽為21世紀(jì)引領(lǐng)5G時代的基石材料,是目前全球半導(dǎo)體研究的前沿和熱點。有一種氮化鎵的六方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其晶胞參數(shù)為:α=β=90°,γ=120°。已知:該晶體的密度為ρg/cm3,晶胞底邊邊長為acm,高為bcm,則阿伏伽德羅常數(shù)為___________mol?1(用含a、b、ρ的代數(shù)式表示)。10.東晉華陽國志南中志卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅銅鎳合金聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品。回答下列問題:(1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為_________,3d能級上的未成對電子數(shù)為_________。(2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是_______。lmol陽離子中含有的共價鍵數(shù)目是___________。(3)單質(zhì)銅及鎳都是由___鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu=1958kJ/mol、INi=1753kJ/mol,ICu>INi的原因是___________。(4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為___。②若合金的密度為dg/cm3,晶胞參數(shù)a=___nm。

答案與解析答案與解析例1.【答案】B【解析】依據(jù)題給信息可推知,X為銅元素,Y為氯元素。A.Cu屬于金屬元素,單質(zhì)銅的晶體類型為金屬晶體,A正確;B.金屬銅是面心立方最密堆積,每個銅原子的配位數(shù)是12,B錯誤;C.Y是氯元素,其原子核外電子數(shù)為17,依據(jù)構(gòu)造原理知,其基態(tài)原子核外電子排布式為,C正確;D.依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),利用均攤法分析,每個晶胞中含有的銅原子個數(shù)為8×+6×=4,氯原子個數(shù)為4,則該化合物的化學(xué)式為CuCl,D正確;故選B。1.【答案】C【解析】A.CH4為非極性分子,3個H被Cl代替得到的CHCl3為極性分子,A項錯誤;B.H2O2是共價化合物,電子式為,B項錯誤;C.H2O2分子間有氫鍵,沸點高于CHCl3,C項正確;D.COCl2中含有碳氧雙鍵,碳原子為sp2雜化,D項錯誤;答案選C。2.【答案】A【解析】A.Na、Mg、Al都屬于金屬晶體,金屬晶體中金屬鍵越強,金屬晶體熔點越高,Na、Mg、Al的最外層電子數(shù)逐漸增多,相應(yīng)金屬陽離子所帶電荷數(shù)逐漸增多,半徑逐漸減小,金屬鍵逐漸增強,則熔點由高到低:Al>Mg>Na,A錯誤;B.金剛石、碳化硅、晶體硅都屬于共價晶體,共價晶體中共價鍵的鍵能越大,共價晶體的硬度越大,鍵長由大到?。篠i—Si鍵>C—Si鍵>C—C鍵,則鍵能由大到?。篊—C鍵>C—Si鍵>Si—Si鍵,硬度由大到小:金剛石>碳化硅>晶體硅,B正確;C.乙醇分子間存在氫鍵,丙烷分子間沒有氫鍵,沸點的高低:乙醇>丙烷,C正確;D.離子晶體中離子所帶電荷數(shù)越大、離子半徑越小,晶格能越大,NaF、NaCl、NaBr、NaI中陽離子相同,都為Na+,F(xiàn)?、Cl?、Br?、I?所帶電荷數(shù)相等,離子半徑逐漸增大,則晶格能由大到?。篘aF>NaCl>NaBr>NaI,D正確;答案選A。3.【答案】D【解析】A.金剛石為共價晶體,融化時破壞了共價鍵,C60為分子晶體,熔化時破壞的作用力為分子間作用力,故A錯誤;B.NaHSO4晶體溶于水時,完全電離形成鈉離子、氫離子和硫酸根離子,破壞了離子鍵和共價鍵,故B錯誤;C.分子晶體中不一定含有共價鍵,如單原子分子形成的晶體,故C錯誤;D.CCl4、C2H4、SiO2均只含共價鍵,且均由兩種元素組成,則都為含共價鍵的共價化合物,故D正確;故選D。4.【答案】A【解析】A.BF3為sp2雜化,鍵角為120°,BFeq\o\al(?,4)為sp3雜化,鍵角為109°28’,BF3中的鍵角大于BFeq\o\al(?,4)的鍵角,故A正確;B.CH3CN的結(jié)構(gòu)式為:,σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為5∶2,故B錯誤;C.含氧酸酸性:HClO<HClO2,氯元素化合價越高對應(yīng)氧化物的水化合物的酸性越強,故C錯誤;D.CH3OH中含有-OH,-OH為親水基,因此CH3OH易溶于水,CH3OH與水易形成氫鍵,故D錯誤;故選A。5.【答案】C【解析】A.通過sp3雜化形成的中性分子,分子中價層電子對數(shù)是4,若不含孤電子對,如CH4或CF4,分子為正四面體結(jié)構(gòu);分子中價層電子對數(shù)是4,若含有一個孤電子對,如NH3或NF3,分子為三角錐形結(jié)構(gòu);分子中價層電子對數(shù)是4,若含有兩個孤電子對,如H2O,分子為V形結(jié)構(gòu),A錯誤;B.P4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體,體中心無原子,鍵角是60°,B錯誤;C.若ABn型分子的中心原子A上沒有孤對電子,則ABn為非極性分子,這是判斷極性分子和非極性分子的重要經(jīng)驗規(guī)律,C正確;D.由于電負(fù)性N強于P,中心原子的電負(fù)性越大,成鍵電子對離中心原子越近,成鍵電子對之間的距離越小,成鍵電子對之間的排斥力越大,因此鍵角變大,即PH3中P—H鍵鍵角小于NH3中N—H鍵鍵角,D錯誤;選C。6.【答案】B【解析】A.分子中C-N鍵的鍵能與C-F鍵的鍵能比較,可以根據(jù)鍵長的大小來判斷,具體來說就是根據(jù)相結(jié)合的兩個原子的半徑來比較,半徑越小鍵能越大,兩個化學(xué)鍵都含有C原子,N原子的半徑大于F原子的,所以C-N鍵的鍵能小于C-F鍵的鍵能,A錯誤;B.同周期元素的第一電離能從左到右有增大的趨勢,但ⅡA族和ⅤA族的元素達(dá)到全滿或半滿狀態(tài),所以N、O、F的第一電離能由大到小的順序為F>N>O,B正確;C.該分子中鍵與鍵數(shù)目之比為15∶4,C錯誤;D.手性碳原子一定是飽和碳原子,所連接的四個基團要是不同的,該有機物中沒有飽和的碳原子,故D錯誤;故選B。7.【答案】(1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10(2)3mol或3NAsp3、spNHeq\o\al(?,2)①>④>②>⑤>③BSi配位鍵Nsp3雜化sp2雜化【解析】(1)Zn是30號元素,其原子核外有30個電子,失去最外層兩個電子生成鋅離子,根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10;Zn為中心離子,H2O為配體,配位數(shù)為4,所以配合物離子[Zn(H2O)4]2+中的配位鍵為;(2)單鍵為σ鍵,雙鍵含有1個σ鍵和1個π鍵,三鍵含有1個σ鍵和2個π鍵,HCHO分子中含有2個C-H鍵、1個C=O雙鍵,分子中含有3個σ鍵,所以1mol甲醛(HCHO)分子中含有的σ鍵數(shù)目為3mol或3NA,故為:3mol或3NA;(3)根據(jù)HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡式,其中與羥基(-OH)相連的一個碳為飽和碳原子,價層電子對為4+0=4,雜化類型為sp3,另一碳原子與氮原子形成碳氮三鍵,三鍵含有1個σ鍵和2個π鍵,價層電子對為2+,所以雜化類型為sp雜化;(4)原子個數(shù)相等、價電子數(shù)相等的微粒為等電子體,與水互為等電子體的微粒該是原子最外層電子數(shù)為8的分子或離子,這樣的微粒有:H2S、NHeq\o\al(?,2),陰離子為:NHeq\o\al(?,2);(5)①CO2是直線結(jié)構(gòu),鍵角為180°;②SiF4為正四面體結(jié)構(gòu),鍵角為109°28′;③SCl2中S采用sp3雜化,為V形結(jié)構(gòu);④COeq\o\al(2?,3)中C采用sp2雜化,為正三角形結(jié)構(gòu),鍵角為120°;⑤H3O+中O采用sp3雜化,為三角錐形結(jié)構(gòu),③中2個孤電子對之間的斥力較大,使得③中鍵角小于⑤,同理⑤中鍵角小于②,因此鍵角由大到小順序排列為①④②⑤③,故答案為:①>④>②>⑤>③;(6)①根據(jù)同一周期從左到右主族元素的原子半徑逐漸減小,可知H、B、N中原子半徑最大的是B(硼);元素周期表中B與Si(硅)處于對角線上,二者化學(xué)性質(zhì)相似;②NH3BH3中N有孤電子對,B有空軌道,N和B形成配位鍵;電子對由N提供;NH3BH3中B形成四個σ鍵,為sp3雜化,B3Oeq\o\al(3?,6)中B形成3個σ鍵,為sp2雜化。8.【答案】(1)CE(2)1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1Cu、KBF3、sp2雜化NF3、sp3雜化CF4、sp3雜化<C>H>Si【解析】(1)燃燒放熱是物質(zhì)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能,石墨是層狀結(jié)構(gòu),層間有自由移動的電子,二者與電子躍遷無關(guān),激光、焰色反應(yīng)、原子光譜與電子躍遷有關(guān)系。故答案為:CE;(2)鉻元素的核電荷數(shù)為24,該元素基態(tài)原子的電子排布式是1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1,第四周期元素中,當(dāng)d能級電子數(shù)全滿或全空且最外層有一個電子的元素分別是Cu:[Ar]3d104s1和K:[Ar]4s1。(3)①第二周期非金屬元素組成的中性分子是平面三角形分子為BF3,雜化方式是sp2雜化;②第二周期非金屬元素組成的中性分子是三角錐形分子為NF3,雜化方式是sp3雜化;③第二周期非金屬元素組成的中性分子是正四面體形分子為CF4,雜化方式是sp3雜化。(4)SnBr2分子中,Sn原子的價層電子對數(shù)目是(4+2)/2=3,配位原子數(shù)為2,故Sn含有孤對電子,SnBr2空間構(gòu)型為V型,鍵角小于120°,故答案為:<;(6)根據(jù)共用電子對偏向電負(fù)性大的原子,已知CH4中共用電子對偏向C,SiH4中共用電子對偏向H,則C、Si、H的電負(fù)性由大到小的順序為C>H>Si。9.【答案】(1)4s24p1四IIIANN正四面體sp3②③①三者結(jié)構(gòu)相似,都是原子晶體,碳原子半徑小于硅原子,鍵能C-C>C-Si>Si-Si【解析】(1)Ga是31號元素,根據(jù)構(gòu)造原理,可知基態(tài)鎵原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d104s24p1,則其價電子排布式為4s24p1;根據(jù)Ga核外電子排布式可知Ga原子核外有4個電子層,最外層有3個電子,則由原子結(jié)構(gòu)與元素位置關(guān)系可知Ga位于元素周期表第四周期第IIIA族;(2)在上述材料所涉及的元素有C、Si、N、Ga。原子核外電子層數(shù)越多原子半徑越大;當(dāng)原子核外電子層數(shù)相同時,原子序數(shù)越小,原子半徑越大。C、N原子核外只有2個電子層,Si核外有3個電子層,Ga核外有4個電子層,由于原子序數(shù)N>C,故上述四種元素中原子半徑最小的是N元素;同一周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大而增大,同一主族元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大而減小,在上述四種元素中原子核外電子層數(shù)最少的元素有C、N,由于原子序數(shù)N>C,N原子核外電子排布處于半滿的穩(wěn)定狀態(tài),所以第一電離能I1最大的是N元素;(3)原硅酸根SiOeq\o\al(4?,4)中Si原子價層電子對數(shù)為4+=4,且不含孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論可知SiOeq\o\al(4?,4)的空間構(gòu)型是正四面體形;其中Si原子雜化類型是sp3雜化;(4)①金剛石、②晶體硅、③碳化硅三種物質(zhì)都是共價晶體,原子半徑:C<Si。原子半徑越小,共價鍵鍵長就越短,該化學(xué)鍵的鍵能就越大,斷裂該共價鍵使物質(zhì)熔化、氣化消耗的能量就越多,物質(zhì)的熔沸點就越高。由于鍵長:C-C<C-Si<Si-Si,所以鍵能:C-C>C-Si>Si-Si,因此三種物質(zhì)的熔點由低到高的順序是②③①;(5)該晶胞中含有Ga原子數(shù)目為1+4×

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