高考有機(jī)化學(xué)大題復(fù)習(xí)總結(jié)

有機(jī)推斷題的突破口1、特殊的結(jié)構(gòu)或組成（1）分子中原子處于同一平面的物質(zhì)乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直線）。（2）一鹵代物只有一種同分異構(gòu)體的烷烴（C＜10）甲烷、乙烷、新戊烷、還有2，2，3，3—四甲基丁烷（3）烴中含氫量最高的為甲烷，等質(zhì)量的烴燃燒耗氧量最多的也是甲烷（4）常見的有機(jī)物中C、H個數(shù)比C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯C∶H=1∶2的有：烯烴、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺2、特殊的現(xiàn)象和物理性質(zhì)（1）特殊的顏色：酚類物質(zhì)遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈藍(lán)色；蛋白質(zhì)遇濃硝酸呈黃色；多羥基的物質(zhì)遇新制的Cu(OH)2懸濁液呈絳藍(lán)色溶液；苯酚無色，但在空氣中因部分氧化而顯粉紅色。（2）特殊的氣味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低級酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊氣味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而帶有臭味）、甲烷無味。（3）特殊的水溶性、熔沸點等：苯酚常溫時水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常溫下呈氣態(tài)的物質(zhì)有：碳原子小于4的烴類、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。（4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纖維素能制備炸藥；乙二醇可用做防凍液；甲醛的水溶液可用來消毒、殺菌、浸制生物標(biāo)本；葡萄糖或醛類物質(zhì)可用于制鏡業(yè)。3、特殊的化學(xué)性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)（1）與銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)有：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麥芽糖。（2）使溴水褪色的物質(zhì)有：含碳雙鍵或碳三鍵的物質(zhì)因加成而褪色；含醛基的物質(zhì)因氧化而褪色；酚類物質(zhì)因取代而褪色；液態(tài)飽和烴、液態(tài)飽和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。（3）使高錳酸鉀溶液褪色的物質(zhì)有：含碳雙鍵或碳三鍵的物質(zhì)、醛類物質(zhì)、酚類物質(zhì)、苯的同系物、還原性糖，都是因氧化而褪色。O2O2O2O2O2O2O2加H2加H加H2加H2炔烴稀烴烷烴（5）交叉型轉(zhuǎn)化醇酯羧酸醇酯羧酸醛鹵代烴烯烴醇淀粉葡萄糖淀粉葡萄糖麥芽糖蛋白質(zhì)氨基酸二肽（6）能形成環(huán)狀物質(zhì)的反應(yīng)有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反應(yīng)、羥基羧酸分子間或分子內(nèi)酯化反應(yīng)、氨基酸分子間或分子內(nèi)脫水、多元醇分子內(nèi)或分子間脫水、多元羧酸分子間或分子內(nèi)脫水。（7）數(shù)據(jù)的應(yīng)用：應(yīng)用好數(shù)據(jù)可以為解推斷題提供很多捷徑。如一元醇與醋酸酯化反應(yīng)，每反應(yīng)1mol醋酸，產(chǎn)物質(zhì)量增加42g；能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2的物質(zhì)可以是醇、酚或羧酸，且根據(jù)有機(jī)物與產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量之比，可以確定原物質(zhì)含官能團(tuán)的數(shù)目。等等。有機(jī)推斷題中的重要信息一.充分利用有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)1.能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”、“”或“”。2.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”或“”、“”或“苯的同系物”。3.能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“-C＝C-”、“”、“”或“苯環(huán)”。4.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有“-CHO”。5.能與鈉反應(yīng)放出的有機(jī)物必含有“-OH”或“-COOH”。6.能與和溶液反應(yīng)放出或能使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有“-COOH”。7.能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。8.能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖類（低聚糖和多糖）或蛋白質(zhì)。9.遇溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。二.充分利用有機(jī)物的物理性質(zhì)在通常情況下為氣態(tài)的烴，其碳原子數(shù)小于或等于4，烴的衍生物中、HCHO在通常情況下是氣態(tài)。三.充分利用有機(jī)反應(yīng)條件1.當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH的醇溶液并加熱時，通常為鹵代烴的消去反應(yīng)。2.當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。3.當(dāng)反應(yīng)條件為濃并加熱時，通常為醇脫水生成醚和不飽和烴的反應(yīng)或醇與酸的酯化反應(yīng)。4.當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。5.當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反應(yīng)。6.當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。7.當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與（鹵素單質(zhì)）反應(yīng)時，通常是與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為有催化劑存在且與反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。光照[題眼歸納]光照[題眼1]這是烷烴和烷基中的氫被取代的反應(yīng)條件。如：①烷烴的取代；②芳香烴或芳香族化合物側(cè)鏈烷基的取代；③不飽和烴中烷基的取代。濃H2濃H2SO4170℃[題眼2]這是乙醇脫水生成乙烯的反應(yīng)條件。催化劑△催化劑△Ni△[題眼3]或為不飽和鍵加氫反應(yīng)的條件，包括：C=C、C=O、C≡C的加成。濃H2濃H2SO4△[題眼4]是①醇消去H2O生成烯烴或炔烴；②醇分子間脫水生成醚的反應(yīng)；乙酸、乙酸酐乙酸、乙酸酐△NaOH△③酯化反應(yīng)的反應(yīng)條件。此外酯化反應(yīng)的條件還可以是：NaOH△[題眼5]是①鹵代烴水解生成醇；②酯類水解反應(yīng)的條件。濃NaOH醇溶液△濃NaOH醇溶液△NaOH醇溶液△[題眼6]或是鹵代烴消去HX生成不飽和烴的反應(yīng)條件。稀H稀H2SO4△[題眼7]是①酯類水解（包括油脂的酸性水解）；②糖類的水解（包括淀粉水解）的反應(yīng)條件。[O]Cu或Ag[O]Cu或Ag△[題眼8]或是醇氧化的條件。溴的CCl4溴的CCl4溶液溴水[題眼9]或是不飽和烴加成反應(yīng)的條件。KMKMnO4(H+)或[O][題眼10]是苯的同系物側(cè)鏈氧化的反應(yīng)條件（側(cè)鏈烴基被氧化成-COOH）。四.巧妙利用有機(jī)反應(yīng)數(shù)據(jù)1.根據(jù)與加成時所消耗的物質(zhì)的量進(jìn)行突破：1mol“”加成時需“”完全加成時需2mol，1mol“”加成時需，而苯環(huán)完全加成時需。2.“”完全反應(yīng)時生成。3.2mol“-OH”或“-COOH”與足量活潑金屬完全反應(yīng)時放出。4.1mol“-COOH”與足量碳酸氫鈉溶液完全反應(yīng)時放出。5.1mol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成1mol酯時，其相對分子質(zhì)量將增加42，1mol二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成酯時，其相對分子質(zhì)量將增加84。6.1mol某酯A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和乙酸時，若A與B的相對分子質(zhì)量相差42，則生成1mol乙酸，若A與B的相對分子質(zhì)量相差84時，則生成2mol乙酸。五.巧妙利用物質(zhì)通式符合為烷烴，符合為烯烴或環(huán)烷烴（），符合為炔烴或二烯烴，符合為苯的同系物，符合為飽和一元醇或醚，符合為飽和一元醛或酮，符合為飽和一元脂肪酸或其與飽和一元醇生成的酯。1(2015北京)（17分）“張-烯炔環(huán)異構(gòu)反應(yīng)”被《NameReactions》收錄。該反應(yīng)可高效構(gòu)筑五元環(huán)化合物：催化劑催化劑RR'R"CCOOCH2H2CHCCCCRCHR'R"CCCHCHCH2OO（R、R‘、R“表示氫、烷基或芳基）合成五元環(huán)有機(jī)化合物J的路線如下：CHOCHOOOCCCH2HHH+H2OCC堿+已知：（1）A屬于炔烴，其結(jié)構(gòu)簡式是。（2）B由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量是30.。B的結(jié)構(gòu)簡式是（3）C、D含有與B相同的官能團(tuán)，C是芳香族化合物，E中含有的官能團(tuán)是（4）F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是；試劑b是。（5）M和N均為不飽和醇。M的結(jié)構(gòu)簡式是[來源:學(xué).科.網(wǎng)]（6）N為順式結(jié)構(gòu)，寫出N和H生成I（順式結(jié)構(gòu)）的化學(xué)方程式：。（2015上海）局部麻醉藥普魯卡因E（結(jié)構(gòu)簡式為）的三條合成路線如下圖所示（部分反應(yīng)試劑和條件已省略）：完成下列填空：45.比A多一個碳原子，且一溴代物只有3種的A的同系物的名稱是 。46.寫出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件。反應(yīng)① ③ 47.設(shè)計反應(yīng)②的目的是 。48.B的結(jié)構(gòu)簡式為 ；C的名稱是 。49.寫出一種滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①芳香族化合物 ②能發(fā)生水解反應(yīng) ③有3種不同環(huán)境的氫原子

1mol該物質(zhì)與NaOH溶液共熱最多消耗 molNaOH。50.普魯卡因的三條合成路線中，第一條合成路線與第二條、第三條相比不太理想，理由是 。（2015天津）(18分)扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F路線如下：（1）A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A所含官能團(tuán)名稱為：_________,寫出A+B→C的化學(xué)反應(yīng)方程式為__________________________.（2）3個—OH的酸性有強(qiáng)到弱的順序是:__________。（3）E是由2分子C生成的含有3個六元環(huán)的化合物，E的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有________種。（4）D→F的反應(yīng)類型是__________,1molF在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為________mol.寫出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體（不考慮立體異構(gòu)）的結(jié)構(gòu)簡式：______①、屬于一元酸類化合物，②、苯環(huán)上只有2個取代基且處于對位，其中一個是羥基（5）已知：PClPCl3ΔRCH2COOHRCHCOOHClH2H2CCH2H2O催化劑ΔCH3CH2OHCH3COOH濃硫酸ΔCH3COOC2H5________________________________________________________________________(2015四川)(14分）某“化學(xué)雞尾酒”通過模擬臭蟲散發(fā)的聚集信息素可高效誘捕臭蟲，其中一種組分T可通過下列反應(yīng)路線合成（部分反應(yīng)條件略）。（1）A的化學(xué)名稱是，A→B新生成的官能團(tuán)是；（2）D的核磁共振氫譜顯示峰的組數(shù)為。（3）D→E的化學(xué)方程式為。（4）G與新制的Cu(OH)2發(fā)生反應(yīng)，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為。CCHHR3R4（5）L可由B與H2發(fā)生加成反應(yīng)而得，已知R1CH2Br+NaC≡CR2→R1CCHHR3R4（6）已知R3C≡CR4，則T的結(jié)構(gòu)簡式為。（2015河北）（16分）化合物F（異戊巴比妥）是臨床常用的鎮(zhèn)靜催眠藥物，其合成路線如下（部分反應(yīng)條件和試劑略）；請回