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文檔簡介

含氟化合物及織物防水整理主要內(nèi)容:1有機(jī)氟化合物2織物防水整理3有機(jī)氟防水劑4氟整理劑存在的幾個(gè)問題5課題組研究1有機(jī)氟化合物〔Organofluoride)a有機(jī)氟化合物毒性?b表面惰性c分子間作用力低(1〕生活中的氟化合物拒防性質(zhì)氟利昂〔Freon):二氯二氟甲烷CCl?F?(F-12),常溫常壓下為無色氣體,熔點(diǎn)-158℃,沸點(diǎn)-29.8℃;F22,F123.第一個(gè)數(shù)字等于碳原子數(shù)減1,第二個(gè)數(shù)字等于氫原子數(shù)加1,第三個(gè)數(shù)字等于氟原子數(shù)目。1-乙基-6-氟-1,4-二氫-4-氧代-7-(1-哌嗪基)-3-喹啉羧酸1有機(jī)氟化合物

(2〕結(jié)構(gòu)特性C-F鍵能485.3kJ/mol1有機(jī)氟化合物

(3〕功能性表面活性劑聚四氟乙烯,特氟龍PTFE防污自潔涂料防水防油劑1有機(jī)氟化合物

(4〕運(yùn)用非極性部分的甲基定向旋轉(zhuǎn),連續(xù)整齊地排列在纖維的最外層甲基上的氫原子與水的氫原子相互排斥,使水分子難與組分接近有機(jī)硅防水2織物防水整理(1〕有機(jī)硅防水劑2織物防水整理氟烷基中碳鏈呈鋸齒狀、氟原子呈螺旋狀圍繞碳鏈緊密排列含氟聚合物在基體材料表面形成保護(hù)層(2〕含氟防水劑氟整理劑硅整理劑2織物防水整理(3〕防水機(jī)理化合物分子間作用力極弱表面能極低,可使水的表面張力降至10~15mN/m。

C-F鍵能485.3kJ/mol

可以很好地屏蔽碳鏈F極化率小電負(fù)性高碳氟鍵穩(wěn)定原子共價(jià)半徑0.064nm在C鏈外形成螺旋結(jié)構(gòu)2織物防水整理(3〕防水機(jī)理:低表面能保護(hù)膜氫2.1鋰1.0鈹1.57硼2.04碳2.55氮3.04氧3.44氟4.0一些液體及紡織品表面的表面能氟烷基中碳鏈呈鋸齒狀、氟原子呈螺旋狀圍繞碳鏈緊密排列(1〕芳香橋型氟烷基整理劑4μL/L),高于美日的20~30μL/L水平1956年,3M公司氟丙烯酸酯聚合物織物整理劑國外以需求量最大〔約5000T/年),次之〔約3000T/年),法國約1000T/年;(1〕全氟辛烷磺酸〔PFOS〕面臨禁用:長氟碳鏈具有惰性、廢物持久性、遷移性和累積性,存在生物體和環(huán)境污染。旭硝子AsahiguardAG-710(3〕開發(fā)易去污型氟整理劑3M公司ScotchgardFC-2088℃;F22,F123.(3〕含氟聚合物結(jié)構(gòu)與功能(1〕解決PFOS禁用問題旭硝子AsahiguardAG-7103M公司ScotchgardFC-2083M公司ScotchgardFC-2087μL/L)和女(45.3M公司ScotchgardFC-208有機(jī)氟整理劑有機(jī)硅整理劑2織物防水整理(1〕研究1953年,3M公司開發(fā)ScotchgardProtector商品:全氟辛基羧酸鉻絡(luò)合物織物整理劑1956年,3M公司氟丙烯酸酯聚合物織物整理劑20世紀(jì)60~70年代,法國、德國、瑞士和等國相繼研制成功該類產(chǎn)品并商業(yè)化我國在20世紀(jì)60年代中期開始研制含氟織物整理劑,中科院上海有機(jī)所、上海氟材料研究所3有機(jī)氟防水劑每年全球消耗各類有機(jī)氟織物整理劑量為數(shù)萬噸;國外以需求量最大〔約5000T/年),次之〔約3000T/年),法國約1000T/年;我國染整行業(yè)年含氟整理劑耗用量約1.1萬噸,年消耗增長率為10%~15%,年耗用量達(dá)1.5萬噸;國內(nèi)售價(jià)為50~160RMB/kg,有的高達(dá)400RMB/kg。含氟織物整理劑平均單價(jià)若以80元/kg計(jì),1萬t產(chǎn)值達(dá)8億RMB(2〕市場情況3有機(jī)氟防水劑目前,世界上真正能大量生產(chǎn)氟織物整理劑的公司只有:3M、杜邦;德國Hoechst;法國Atochem;旭硝子、大金公司等。

國別制造廠(公司)商品名稱生產(chǎn)方法美3MSchotchgard電解氟化法美DuPontTeflon調(diào)聚法德HoechstNuva調(diào)聚法法AtochemForaperle調(diào)聚法日本旭硝子Asahi-Guard調(diào)聚法日本大金Unidyne調(diào)聚法(2〕市場情況3有機(jī)氟防水劑(3〕含氟聚合物結(jié)構(gòu)與功能3有機(jī)氟防水劑3M公司ScotchgardFC-208單體:N-乙基全氟辛基磺酰胺乙撐丙烯酸酯是一種高性能的氟素化合物,能夠賦予合成纖維和天然纖維以優(yōu)異的拒水、拒油性能,并具有良好的耐水洗性。

理化性質(zhì)外觀....灰白色乳液

固含量...30%固體

62%水

8%丙二醇

電荷....弱陽離子

(3〕含氟聚合物結(jié)構(gòu)與功能3有機(jī)氟防水劑旭硝子AsahiguardAG-710單體:全氟烷基乙撐〔甲基〕丙烯酸酯混合物共聚(3〕含氟聚合物結(jié)構(gòu)與功能3有機(jī)氟防水劑4存在的幾個(gè)問題(1〕全氟辛烷磺酸〔PFOS〕面臨禁用:長氟碳鏈具有惰性、廢物持久性、遷移性和累積性,存在生物體和環(huán)境污染。(2〕我國每年需求含氟拒水整理劑萬噸以上。市場和技術(shù)都被國外3M、大金等公司壟斷。防水整理劑面臨的問題(3〕國內(nèi)氟化工水平限制,氟單體品種少、價(jià)格高4存在的幾個(gè)問題(1)PFOS禁用問題(2〕開發(fā)低溫烘燥型整理劑(3〕易去污型整理劑(4〕無毒、無污染品種;環(huán)保、低危險(xiǎn)型產(chǎn)品,如旭硝子將AG–710、AG-730等改成AG-915、AG-925;多功能化〔如耐洗、耐磨、易去污、阻燃)(1〕解決PFOS禁用問題全氟辛烷磺?;衔?PFOS)禁用問題:定義為分子式為C8F17SO3Y的所有含氟化合物長氟鏈持久性極強(qiáng),具有惰性、廢物持久性、遷移性和累積性,以及多種毒性PFOS微生物不降解,在硫酸中煮1h不分解;PFOS鉀鹽經(jīng)49d50oC水解〔Ph=1.5~11〕不降解,PFOS鉀鹽在25oC下半衰期大于41a毒害肝臟,破壞中樞神經(jīng),影響脂肪代謝我國一般人群中血清里含PFOS為男(40.7μL/L)和女(45.4μL/L),高于美日的20~30μL/L水平4存在的幾個(gè)問題環(huán)保局提出在年出臺的<有毒物質(zhì)控制法>中,將183種帶有大于6個(gè)碳原子或更長碳鏈的全氟烴基化合物納入該法案的規(guī)定范圍聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署有機(jī)污染物審查委員會已經(jīng)認(rèn)定全氟辛烷磺?;衔?PFOS)符合持久性有機(jī)污染物標(biāo)準(zhǔn)歐盟議會發(fā)布限制PFOS的/122/EC官方法令。年7月全面禁止。(1〕解決PFOS禁用問題4存在的幾個(gè)問題控制PFOS含量低于0.005%尋求短氟鏈聚合物,實(shí)現(xiàn)紡織品功能整理助劑及降解產(chǎn)物不含全氟辛烷磺?;衔铩睵FOS〕的替代品開發(fā)幾種短氟鏈拒水劑品種:3M公司的PM-3622旭硝子AG-E061(1〕解決PFOS禁用問題4存在的幾個(gè)問題(2〕開發(fā)低溫烘燥型氟整理劑目前大都需要高溫烘燥4存在的幾個(gè)問題旭硝子AsahiguardAG-7101有機(jī)氟化合物

(4〕運(yùn)用旭硝子AsahiguardAG-710(4〕無毒、無污染品種;(3〕開發(fā)易去污型氟整理劑低溫時(shí)氟烷基不規(guī)整排列3M公司ScotchgardFC-208環(huán)保、低危險(xiǎn)型產(chǎn)品,如旭硝子將AG–710、AG-730等改成AG-915、AG-925;旭硝子AsahiguardAG-710我國一般人群中血清里含PFOS為男(40.(3〕含氟聚合物結(jié)構(gòu)與功能(1〕芳香橋型氟烷基整理劑C-F鍵能485.(2〕開發(fā)低溫烘燥型氟整理劑5~11〕不降解,PFOS鉀鹽在25oC下半衰期大于41a低溫時(shí)氟烷基不規(guī)整排列(2〕開發(fā)低溫烘燥型氟整理劑高溫烘燥后氟烷基排列規(guī)整4存在的幾個(gè)問

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