大三化學(xué)第十章答案

0tt00tt0章法與化學(xué)分析法相比，光特是什么？答：①敏高②設(shè)單作，速③準(zhǔn)度高④應(yīng)泛2.謂復(fù)合光單色光、可見光互補(bǔ)色光？白光復(fù)合光有區(qū)別？答：⑴復(fù)合光由不同色組成的；單光指其處于一波長(zhǎng)的光可光指人的眼睛所能感覺到的波長(zhǎng)范圍nm電磁；將兩適當(dāng)色光按照一定強(qiáng)度例合若可形成光，們?yōu)榛パa(bǔ)色光⑵白光是復(fù)合光它是將種同顏色光一定的度例混合而成有合光。3.簡(jiǎn)伯比爾律立的提件物理意義寫其學(xué)表式：前為：①射光為平單且垂照；吸物質(zhì)為均勻非散射體系；③吸光質(zhì)點(diǎn)之間無相互作用；④射與物質(zhì)之間的用僅限于光吸收程，無熒光和光化學(xué)現(xiàn)象發(fā)。其物意義下一束單色光垂直過某一勻非散的吸光物質(zhì)時(shí)吸度與光物度及收層度成正。其數(shù)表達(dá)為：

II

t

Kbc爾吸收系數(shù)在度析中有什么意義？如何求出值值受什么因的影？答⑴摩爾吸光系數(shù)在光度中義吸質(zhì)度1mol/L和吸收厚度為1cm時(shí)，吸光物對(duì)某波長(zhǎng)光的吸光度(2)吸光物質(zhì)的濃度適宜低時(shí)，測(cè)其吸光度，然后根據(jù)

bc

計(jì)算而得)值入光的波，光物質(zhì)性、溶劑溫、溶液組、儀器敏等因素影。5.何謂光度和透射比，兩者的關(guān)系如何？答吸光度A是入射光強(qiáng)度與透射光強(qiáng)度的比值對(duì)值透比是指透光強(qiáng)度與入射強(qiáng)度的比值I1兩者關(guān)系下：lgITt在光度法測(cè)定中引起離朗伯-比爾定律主要因素那些？如何消除這因素的影響？答：⑴物理因素：①非單色光引起的偏②非行入射光引起的偏離③介質(zhì)不均勻引起的偏離。⑵化學(xué)因素：①溶液濃度過高起的偏②化學(xué)反應(yīng)引起的偏離。消除這些影的方法：采性能較好的單器采平行光進(jìn)行入射，造光質(zhì)使之為均勻散射體系在稀溶液行，控制解離度不變，加入過量的顯色劑并保持溶液中游離顯色劑的濃度恒定7.光件有些各部的作是什？答分光部件有：光源、單色器、吸收池、檢測(cè)系統(tǒng)、信號(hào)顯示系統(tǒng)。光能提供具有足夠發(fā)射強(qiáng)度、穩(wěn)定且波長(zhǎng)連續(xù)變化的復(fù)合光單色器的作用是光源發(fā)出的復(fù)合中分出所需要的單色。吸收池是用于盛參比溶液、試樣液的器皿。檢系是用光電效把過收池的射變成與照光度正比光流再進(jìn)行測(cè)。信號(hào)示系的用是檢測(cè)光流強(qiáng)的小，并以一的方顯或記錄下來8.吸收光譜曲線和標(biāo)準(zhǔn)線的實(shí)際意義是什么？如何繪制這種曲線？答：吸線是吸光量依椐，它對(duì)不同收能力的況。由于質(zhì)組成的特性不一種物一定波長(zhǎng)所以每種收光譜一個(gè)最大，最大吸應(yīng)的波長(zhǎng)稱最吸波長(zhǎng)，在大收長(zhǎng)處量光的靈敏度高在度分中都最大吸收長(zhǎng)光行測(cè)。收線：的件配濃色參，注池不的單光次射吸光物質(zhì)，并量物在一長(zhǎng)對(duì)吸程度的大?。ㄎ炔ㄩL(zhǎng)為橫坐標(biāo)吸光度縱坐標(biāo)作圖，即可。準(zhǔn)微常種析。的件范吸與間關(guān)濃sMRRMRMRsMRRMRMRMRRM為坐，光為坐一般可得一條通過坐標(biāo)原點(diǎn)的直線，即工曲線利用工曲線進(jìn)行樣分析時(shí)，非方便。標(biāo)曲的法首在定件下置系具不濃吸光質(zhì)標(biāo)溶（標(biāo)系列后在確的波長(zhǎng)和程條下，分別量列液的光，制吸光度濃度曲線即標(biāo)曲。吸光度法測(cè)定對(duì)顯色反應(yīng)有何要求？從哪些方面來考慮顯色反應(yīng)的條件答要：擇性要好靈度高、比要、有色化物穩(wěn)、組要定顯反應(yīng)條要于控制考慮顯色反應(yīng)條件為顯劑的用；液的酸；間和溫；機(jī)溶劑表活性劑；共存子的干及除。溶液的酸度對(duì)顯反應(yīng)的影響表現(xiàn)在哪些方面？如何選擇和確定最適宜的酸度？液酸色應(yīng)表在個(gè)面測(cè)質(zhì)態(tài)影顯劑色影絡(luò)物成和顏色的影響選擇和定最適宜酸度方法是：固定被測(cè)組分顯色試劑的濃度，成一系列酸度同的顯色溶液量其吸光，制光度—酸曲，線中光最且恒定的度間為顯反適的酸度范。了高量結(jié)果的準(zhǔn)程度應(yīng)從哪些方面擇或制度測(cè)量的條？答：1選擇合適的入射波長(zhǎng)。一般為最大吸收波長(zhǎng)，如果有干擾時(shí)，可選用靈敏度較低，但能避開干擾的入射波長(zhǎng)。準(zhǔn)確的圍。一在，為此可通過控試樣的稱量、稀釋或濃縮試、改變吸收池的度擇適的參比溶液為什么差光度可以提高測(cè)定高組準(zhǔn)？答：應(yīng)度法測(cè)組分時(shí)，用稍低于的標(biāo)準(zhǔn)比，所測(cè)液的吸光標(biāo)準(zhǔn)參比溶和試樣溶液濃度之差的吸光度，即兩溶液吸光度之差與兩溶液濃度之差成正比ΔA=Δκ(C-C)于C比C大得多故測(cè)定的差比的差小得多示差光可以提高測(cè)定含量組分的準(zhǔn)確度原因?yàn)橛蒙缘陀谠嚾芤簼獾臏?zhǔn)溶液參T%100%時(shí)相當(dāng)于把光度計(jì)讀數(shù)標(biāo)尺進(jìn)行了擴(kuò)展13.簡(jiǎn)用比定物比理答：在一定的條件下，假設(shè)金屬離子M與合發(fā)生下列顯色反（略去離子電荷M+nR=MR

n為測(cè)定絡(luò)和固定金屬離子的濃度C變濃度C置系C/C不同的顯色絡(luò)和物

ma.x處采相同的比色皿測(cè)量各溶液的吸光度并C/C。在顯未進(jìn)行完全階此時(shí)<n故吸度A隨的加上升。顯反應(yīng)進(jìn)完時(shí)，溶的光度基保不變，線轉(zhuǎn)折點(diǎn)所應(yīng)/C。實(shí)際在轉(zhuǎn)折附近由絡(luò)和物多少離解故測(cè)的吸光度低一。14.雙分光計(jì)單光束分光計(jì)有么同有哪些特？答：的不有雙光束分光度計(jì)比單光束分光度計(jì)構(gòu)復(fù)雜，實(shí)現(xiàn)吸收光譜的動(dòng)掃描，價(jià)格昂貴途，光路計(jì)求格雙光束分光光度具有較高的測(cè)量密度和準(zhǔn)確度，而且測(cè)量方快捷，特別適合行結(jié)構(gòu)析。有50.00mL含Cd2+5.0μg的溶液，mL二苯硫腙-仿溶液?。ㄝ腿÷省趾螅诓ㄩL(zhǎng)為518處，1㎝色皿測(cè)量T=44.5%求吸收系數(shù)、吸系κ和桑德爾靈敏各少？解：題意可被萃后2+的濃度為：5.10

/LA=-lgT=-lg0.445=0.35a

0.1.0

7.2L

κ=

.112.

4

.

4

L

2CoNi11x1Yy22Xx2Yy121xCoNi11x1Yy22Xx2Yy121x2X1Y2Y解yxxyyM

/

11204

=1.4×10-3

μg·cm-2鈷鎳與某絡(luò)合物數(shù)據(jù)：λκ-1×cm-1κ/L×mol-1

3.645.52×103

1.24×1031.75×104將壤試樣溶解后配成50.00mL溶液取25.00ml溶液進(jìn)行處理，以除去干擾物質(zhì)，然后加入顯色劑，將體積調(diào)至mL.溶液在510處吸為0.467656處吸光度為0.374收池度為算鈷鎳在土壤中的含以μg表。解：根題意列出方程組AκκA=κκ已知：A=0.476Aκ=3.64×104

κ3κ=5.52×103

κ得C-5

·L-1

C-5

·L-1M=[C·g-1Mμgg-1．樣含為﹪用二色κ=1.3×104L-1·-1

若鋼樣溶解顯以后，其液體積為mLλnm處吸收池測(cè)量，希望測(cè)量誤最小，應(yīng)稱取樣多少克？解。要測(cè)量誤差最小則=0.368lnT=-1c=

.434kb

×mol/L334應(yīng)采取質(zhì)量

.169340.

答應(yīng)采取的質(zhì)量試樣為0.16g用硅鉬藍(lán)分光廣度法測(cè)定硅的含量。用下列數(shù)據(jù)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：硅標(biāo)溶液濃·吸光（A）

0.0500.1000.2000.2500.2100.421測(cè)試樣時(shí)稱取鋼樣0.500解轉(zhuǎn)入50mL量瓶中，標(biāo)準(zhǔn)曲線同的條件下測(cè)得光度試中硅的量分。解：據(jù)題意由得ab=4.200硅質(zhì)量百分?jǐn)?shù)

M

%3樣后瓶。液瓶中化525：1122111222樣后瓶。液瓶中化525：1122111222223442知顯色得其后液12100s0....%

100答試中的質(zhì)量百數(shù)為1.24%。19．鋼溶解量成液取20.00mL溶mL容量其Mn2+氧MnO-后，稀定容。然后在λ=525nm處，用b=2cm的比色測(cè)得已知=2.3×103Lmol-1，計(jì)算樣中質(zhì)量數(shù)(﹪)。A=kbc

kb

60

=1.3×10

·L-1試中的量m=1.3×10-4×0.05×5×54.94=17.86×10

Mn%=

m0

17.0

%

某色在比皿中的。將此溶液稀釋原濃的一后，移至3cm的色皿中計(jì)算在相同波長(zhǎng)下的和T值。解=1cm=3cmA=0.5C1AA=bCA=bC

得

T

%21．從郎伯比定律的某有色液，當(dāng)濃為，透比為。問當(dāng)濃度變化為、、和3.0c，且液厚度變時(shí)，透射比分別是多少？哪個(gè)最大解由A=-lgT=κbc

T

（1）當(dāng)

（2）當(dāng)C=1.5C時(shí)

T

（3）當(dāng)時(shí)=T3T<1T最．已的L·-1

·-1

，采用b=2cm的皿，欲透射比讀數(shù)范圍—的濃度應(yīng)控制在么范圍以g·mL-1

示）若T值超出了上圍采種？解：根公c=

.434kb

lnT.434時(shí)C=.3

ln0.15=1.79×10-4ρ-4mol/L×158.03×μg·

μg·-1.434T=70%時(shí).3

ln0.70=3.36×10-5

·Lρ-5

×

μg·-1=5.3μml-1濃度因制在28.3—5.3

·ml超圍適當(dāng)釋。．一度為×molL-1的=3cm時(shí)測(cè)=0.120。改用=5的皿定，得相同此時(shí)是否服從朗-定律？41212rrr：吸fX22Zn21221212rrr：吸fX22Zn2122解：假此時(shí)符合朗伯比爾定律κbc則爾吸系數(shù)κ=

A1bc1

012030

=200κ=

A2bc2

05

κκ假條不立，即此不合伯—爾律24．一光度計(jì)的讀誤差為，當(dāng)測(cè)透分為及﹪時(shí)計(jì)算度測(cè)的相誤差為多？解光度計(jì)的讀數(shù)誤差為dT=0.005為光率。根據(jù)伯-比爾定，度相誤差E

dCdT%TlgT當(dāng)為9.5%時(shí)E

%

=

0T

=

0434.9.%9%

%

當(dāng)為90%時(shí)E=

%

=

0T

=

0%

答濃度測(cè)量的對(duì)誤差分別和-5.2%。．吸物質(zhì)標(biāo)溶濃、為×10·，吸光度A=0.699。含X試夜在一條件下測(cè)量的吸光度為。如述標(biāo)準(zhǔn)溶比，試：（1試的吸度為少？（2用兩方測(cè)得的T值各少？解的A-A=1.000-0.699=0.301一般方法下，得的標(biāo)溶液-A=20%Tx

%用差法測(cè)得的

f

%．ZnZnQ2-

顯色反應(yīng)中，螯合劑濃度超過陽(yáng)離子濃度倍以，認(rèn)為Zn2+全生成ZnQ2-。當(dāng)和Q2+

濃別為8.00×10-4mol·L

和4.000-2mol·L-1時(shí)，選波下吸池量的光度為。在樣條件測(cè)量×·L-1，=2.10×10-3·L-1的液所吸為0.273。求此合物的形成常數(shù)。解依題意得；當(dāng)螯合劑的濃度超過陽(yáng)離40倍上時(shí)Zn全轉(zhuǎn)化為2-，當(dāng)=0.364時(shí)CC

Q

4.008.00

Zn

在

C

.,

Q

時(shí)，Zn2部化為ZnQ2即C00

(mol/L當(dāng)時(shí)5未化轉(zhuǎn)2溶時(shí)A12ABABAB以，B未化轉(zhuǎn)2溶時(shí)A12ABABAB以，B

.10.

40Zn故Zn2+完全，據(jù)κbc有C

C

Q

Q

即

2Q1

273.364

6

(l/)則溶中剩余的C

00

(l/L)ZnC

2.

.

l/)

再據(jù)+2Q

ZnQ2-K

平衡

Zn

6.002.009)

Zn

．有下列一組數(shù)據(jù)，求未知液中與的濃度。吸光質(zhì)

濃/mol.L-1

波長(zhǎng)

收池度

光度A

．×10-4

1010B

8.00×10未知

10.10610.47011.02210.414解：設(shè)、在440nm時(shí)摩爾吸光系數(shù)分別為、AB

==

AAAbcB

0683.0000

=1.366×10325

3在時(shí)，B、的分別為、Ak

=

AAA

0139500

k

=

B

.470.

3兩中合×b×cAB

B

A=

A

×b×c

B

1.022=1.366×10×1×c+1.325×103

×1×c

0.414=2.78×102+5.875×10

×1×c代入據(jù)得-4molL-1

c

·L2-硝-氯酚為一有機(jī)弱，準(zhǔn)確稱取三份同量的該物質(zhì)置相同體積的三種不介質(zhì)中，配制成份試夜，在25oC與nm處量各自吸度在·L-1HCl介中該酸不解離，其吸光度為0.062；在pH=6.22的緩沖溶中吸光度為0.356在mol·L-1NaOH介質(zhì)中該酸完全解其度為0.855計(jì)C時(shí)該的解。解：由堿解離常數(shù)公：KpHlga

AAHB6BHBABB得-7：可測(cè)1BHBABB得-7：可測(cè)1時(shí)的合2知定用組1定用組12其中，A-、A別是以-、型體在時(shí)吸度，A在H時(shí)的吸光。本題中：A，A-=0.855H時(shí)的吸度A=0.356∴pHa

AAHB=6.22+lg

0.8550.解之1兩種化合物的外吸收光譜，欲波分光合物中2兩組分的含量試用作圖法選出相的長(zhǎng)合。據(jù)波的擇收法的個(gè)一干在選處有吸度二是測(cè)組分在這兩波長(zhǎng)處具有較大的吸光度差的原則作圖如下：由圖在分選長(zhǎng)；為。在測(cè)時(shí)，選長(zhǎng)λ為252nm；λ為284nm。第十章常用的分離法7AB/AB/AB比AB/AB/AB比D試說明定量分離在定量分析中的重要作用。答：在實(shí)際的析工作，到的樣往含有各組，當(dāng)進(jìn)測(cè)時(shí)常常此生干擾。不僅響分析果準(zhǔn)確度法行為消，簡(jiǎn)法控條或當(dāng)掩在些，些不消除干擾，因此須把被測(cè)元素與擾組分離以后才進(jìn)行測(cè)定。所以定量分離是分析學(xué)的主要容之一2.何回收率？回收工作中對(duì)回率要求如？答：回率是用來表示離效果的物理量，收率越大，分效果越好，般要求R>9095%即。3.何分離率在析工作對(duì)離率的求何？答分率表示干擾組分與測(cè)分A的離度用表示越小則越小則與B之間分離就越完全，干擾就消除的越徹底。通常，對(duì)常量待測(cè)組分和常量干擾組分，分離率應(yīng)在0.1%以下但對(duì)微量待測(cè)組分和常量干擾組分，則要分離小于%有沉淀劑和有機(jī)共沉淀劑有什么優(yōu)點(diǎn)。答：：具高的性，的溶，沉用比全，得到淀較純沉淀灼燒除去淀劑而留待測(cè)定的元素。何謂分配系數(shù)分配比二在什么況相等？答：配數(shù)是示萃過程，質(zhì)入機(jī)劑相對(duì)小配該有中各式之水在濃和，物相中的配情況當(dāng)溶質(zhì)在兩相中存在一種形態(tài)時(shí)二者相等。6.什在行合萃取控溶的度分要答：萃取程中溶液酸越小則被取的質(zhì)配比大，有利萃，但度過則可引金屬子的解，或他干擾反應(yīng)發(fā)生，應(yīng)根據(jù)不同的金屬離子控制適宜的酸度7.解下列各概：交聯(lián)度，交換量，比移。聯(lián)：離交的程鏈聚子互形網(wǎng)的程鏈聚合連而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的程稱為交聯(lián)交換容量：表示每克干樹脂所能交換的相當(dāng)于一價(jià)離子的物質(zhì)的量。是表征樹脂交換能力大的特征參數(shù)，通常為3～mmo。較R：表示某組分再濾紙上的遷情況。在子交換分離法中，影響離子交換親和力的主要因素有那些答：離的大小帶電荷數(shù)半徑有關(guān)過程中高，親和，對(duì)于同水化半徑大離子原子數(shù)越大）親和力越小。9.柱色譜、紙色譜、薄色譜和離子交換色譜這幾種色譜分離法的固定相和流動(dòng)相各是什么？試比較它們分離機(jī)理的異同同見：色譜稱

固定相

流動(dòng)相

相同點(diǎn)

差柱色譜紙色

硅膠或氧化鋁等吸附劑濾紙上的纖維素通與羥結(jié)合形

通常有機(jī)溶通常有機(jī)溶

利用譜來離都是利用當(dāng)固定相和濾紙上的遷流相一定時(shí)值移分的組分在固定相中保試樣中各組分在兩相薄層譜

一些粒更的附

留時(shí)間長(zhǎng)，移的通常有機(jī)溶度慢不被洗。

間斷進(jìn)行吸附和解析視吸附劑對(duì)同組分吸附力的差異得到分。8n水(水)有)有))n水(水)有)有))10.溶含3+10mg采用某種萃取劑將它萃入某種有機(jī)溶劑中若配比D=99,用體有機(jī)劑別取和次水溶液中剩余3+多少克萃取百分率為多？解n

V水D有水0

V水D有水m

VD有水E2

mm1%%m02%.99%0將一螯劑HL解在有機(jī)劑中，下反應(yīng)從水溶液萃取金離子2+：M2+

+2HL==ML+2H+

水反應(yīng)平常數(shù)。取10mL水溶液，加含l/L的有機(jī)溶劑萃取M設(shè)水相的HL有相中的可以忽不計(jì)且為濃度較小在機(jī)相中濃度基本不變。試計(jì)算(1)水的H=3.0時(shí)萃取分率于多少？(2)如要求M2+取率為99.9，水溶液的應(yīng)多大？解：∵

[ML]]22[HL]2]HLMLH2

11-X/2X1-X/2因?yàn)?，[M]很小故1-X/2=1/2

起始反應(yīng)剩余∴.010

[]]2[01022

]

]2[0010]2

，取分）同理有，.010

[H]10001，+×pH=4.35.12.用機(jī)從100mL溶A的溶萃取A。若每用有機(jī)劑共取次，萃取百分率達(dá)90.0﹪，計(jì)算機(jī)取體系的分配。9與相配[][H]33與相配[][H]33解：∵

n

m

V水D水水m∴n%m0

100D100

)

913.弱酸HB在中的-5,在相機(jī)分。將從水液中萃取到10.0mL有溶液中，試分別計(jì)算和時(shí)萃分（如在有中以一種形存在。解：據(jù)題有：D

[]有[]]水水根據(jù)酸電離平

Ka[HB]水

水D

[HB

[HB有Ka[HB水

K水

D

[H][]Ka當(dāng)pH0時(shí)D44

10

102

E10011n

50445

)]89.9%當(dāng)H.時(shí)

10

10.2

.56E10012n

50.56

)]631%14.稱取氫型陽(yáng)離子交換樹脂以0.09875mol.LNaOH50.00mL浸泡使樹脂上的+全部交換到溶液中。在用準(zhǔn)溶滴定過量的用去計(jì)脂換。0.解：交容=

..1.500

）=

1619/g

=

1mmol/g15.稱取型陽(yáng)子換脂加入100mL含有×10-4的溶液，使交換應(yīng)達(dá)到衡。計(jì)算Ag的分配數(shù)和Ag+到樹脂分率各？已知K，樹脂的交換容量為。解在始溶液[].

mol/L

，[H]0mol/L為Ag+的親和力大于+，+幾全部進(jìn)入樹脂相，有[H]

5001.0

499l/g[H+-4

為

K

Ag/H

=

DD

所以有10D

/

DK

/

[H][H

.67..

3100mL溶液Ag量.0g樹脂中Ag量33故在樹中的Ag+的質(zhì)量數(shù)為1

1

%16.將和的混合物溶于水后通過強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂，經(jīng)充分交換后，流出液需用0.1012mol.L滴至點(diǎn)。求混合物中NaCl和的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解設(shè)混合物中質(zhì)為mol，KBr物質(zhì)的量為mol。根，有，58.44x+119.00y=0.2548x+y-3

聯(lián)（）式，解得x=2.808-3mol-4

代下式得

NaCl

xM100%ms

.448082508

100%%

KBr

yMms

100%

1190

100.17.用紙分離混的物質(zhì)和，已兩的移分為和0.67。分兩中距問濾紙條至應(yīng)長(zhǎng)多少厘米？解：據(jù)題意得Rf

原點(diǎn)點(diǎn)中離原點(diǎn)劑前離設(shè)，原至斑點(diǎn)中心的離原前的為∴0.45=y/x(1)0.67=y+3/x(2)聯(lián)立（）式：解得：y=6.1cm答：紙條少長(zhǎng)厘。第思考與習(xí)題進(jìn)行試樣的采取、制備和分解應(yīng)注意那些事項(xiàng)？答試的采取要求所取的樣能反整批物的真實(shí)況即成必須能代表全部物料的平均組成一般分為三種：試的取取同度不同域氣即。B.液體試樣的取不同樣，混。固試的采對(duì)礦從不位和選取樣點(diǎn)取的越多代表對(duì)金屬屬制由于均勻可用狀絲試樣，剪一分可；粉或散物料試，比均勻可不部位采取量樣勻即。（）試樣制備，對(duì)氣體和液體試樣從采集氣或液取需要的量即可。對(duì)固體樣，從大批物中采取的最初試樣，然后再制備成供分析用的最終試樣體樣經(jīng)破碎篩勻縮分四個(gè)步驟然后用法行分B.金屬，品固比均此于樣取，于樣鑄和部組均的時(shí)應(yīng)先表清然后用鋼的同位，不同度取碎削混均粉狀松物試，其組成較勻因可不同部位采取少量樣混勻，即可作析試樣。（3）試的分解，A樣分解必須完全，處理后的溶液中不得留原試樣的細(xì)屑或粉末B.樣分解過程中待組分不揮發(fā)失.不引入待測(cè)組分和干擾物質(zhì)。11233422233422223324342222323232﹪石分為2簡(jiǎn)述下各種溶（熔）劑對(duì)試分解的作用。鹽，HSO，，；KS，，KOH，NaO答）：可解屬動(dòng)序表氫前金其金多金屬氧物碳也被解，Cl-和多金離子生成穩(wěn)的氯絡(luò)合物HNOHNO具有的化，和濃HCl幾能溶解所有金屬及合金，但被鈍化H具強(qiáng)氧化和脫能，可于分金屬其金以有機(jī)；H具有很強(qiáng)的絡(luò)合能，可溶其酸不溶礦；K酸法常的劑在℃左右可堿性性物發(fā)應(yīng)，可溶酸鹽用于解Al、、、、鈦角礦、性或堿性耐火材料；應(yīng)與對(duì)酸性試樣的分，通過使其轉(zhuǎn)化易溶于酸氧化物或碳酸鹽KOH是低點(diǎn)的強(qiáng)堿性溶劑，常用于解鋁土礦，硅鹽等試樣，可以降低熔點(diǎn)能提高分解試樣的能力；（8）O是強(qiáng)化性的堿熔劑能分很多難溶性物質(zhì)把其大部元素氧化成高價(jià)態(tài)。3.熔法分解樣何優(yōu)缺？答1）優(yōu)點(diǎn)：因?yàn)闇囟鹊陀谌埸c(diǎn)，半熔化縮整塊，而不是全熔。溫度低，加熱的時(shí)間長(zhǎng)，但不易損壞坩堝）點(diǎn)：不手續(xù)麻煩，容易引坩堝中雜。．選擇方注些？法是根據(jù)被測(cè)組立來的，因此在盡選擇共有組分過改變測(cè)定條件沉淀遮等式即能去擾的分方．已知礦K=0.1，a=2。采取的最大顆為30mm問少應(yīng)采取多千克樣具有代表性？原始破碎過直為的孔再四分法進(jìn)縮，多應(yīng)分次？求最后析試樣過克問通篩孔直徑為米？解）a=2m=Kd

=0.1×(30)m=an)<1.13n=6.33故少縮分次≧Kd2

=0.1×(3.36)

6.測(cè)得長(zhǎng)石中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)如下：﹪18.28﹪求長(zhǎng)的分式解

KO

:

AlO

:

=

16.90182864::9410196

所長(zhǎng)O·AlO·6SiO章定條件電位和標(biāo)準(zhǔn)電位有什么不同？影響電位的外界因素有哪些？答準(zhǔn)電極電位是指在一定溫度件通常為25℃半反應(yīng)中各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)即子子濃嚴(yán)格應(yīng)該是活度）都（其比為反中氣物，則分等1.013固體物質(zhì)的活度為）時(shí)相于標(biāo)準(zhǔn)氫極的電極電位。12鉀222222鉀222222鉻O2-+14H+Fe2327223232272111E0f

30.4V0.4V那也K雖很但速太慢符合求3.速主哪些速幾1物溫催誘導(dǎo)4.法哪幾類些法基本1高錳+5HO+6H2+

+5O↑+8HO.MnO+HO==Mn+2H重法

+7HOH+CrO2-+8H+===CO↑3+

+6H法

+6HO-+3HO2SO-CrO-+14H++3Cr+7H法法幾主16

E>0.4V速物物4也n7.合0.1%0.1%132242232242232222是溶的值縱坐標(biāo)位滴的滴曲線以pM為縱坐標(biāo)氧化還滴定線是以值縱坐標(biāo)，其橫坐均是加的準(zhǔn)溶液。8.氧化還原滴定中的指劑分為幾類？各自如何指示滴定終點(diǎn)？答氧還滴定中指劑為類：（1）氧還指示。是類本具氧化原性的有試，其化型還原型具有同的色行化原時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近示者化變還原型，者由還原型轉(zhuǎn)為氧化型，從而引溶液顏色突變指示終點(diǎn)。（2）指。定劑或被定液本身的顏色變化來指示終點(diǎn)。（3專屬指示劑。身無化原但它能滴體中的化或原劑結(jié)合而示出與其本身同的顏色。氧化還指劑變色原理選與酸堿指劑何同？答氧還原滴定所用的指示劑分為兩個(gè)類型化還原指示劑和其他指示劑后者的變色原理和選擇酸堿指示劑無有何異同前者—化原示劑變?cè)瓦x擇酸堿指示劑異同點(diǎn)如下：①酸堿指示劑的變色主要與溶的酸度（pH值）有關(guān)；氧化還原指示劑的變色主要是決定于其氧型和還型兩型的色同）的色。②酸堿指示劑變色和氧化還原指示劑變色變色；兩者均有變色范圍。③酸堿指示劑和氧化還原指示劑的選擇均與滴定曲線的突躍范圍有關(guān)堿指劑是范圍而氧化還原指示劑則是電位范圍。其顏色強(qiáng)度的變化均是從變到關(guān)系。④堿指示劑的變色除與溶液的值有關(guān)外指劑本身也有結(jié)構(gòu)變化氧化還原指示劑則與位關(guān)。10.在行化原滴定之，什么要進(jìn)行預(yù)化預(yù)還原的理預(yù)處理時(shí)所的預(yù)氧化劑或還原劑哪些要求？答在行化還原滴定之前，為了成的成化原滴定，時(shí)常需將測(cè)的組分處理成能滴定劑速全并按一計(jì)量關(guān)系起的者處成后用還原進(jìn)行定者處理成后用氧化劑滴定定被測(cè)組分轉(zhuǎn)為定的為定前的預(yù)處理預(yù)處理時(shí)對(duì)所用的化劑或還原劑以下幾點(diǎn)要：進(jìn)行完全而度；具有定的選性。量的化劑或還原劑于除；的主要來有哪些？什么量不在酸或堿質(zhì)中進(jìn)行？答；的主要來有以下個(gè)：標(biāo)溶液的酸；標(biāo)準(zhǔn)液和被定的；對(duì)的化用：滴定不。由量用標(biāo)準(zhǔn)溶液它的在中性酸性溶液進(jìn)。為在堿溶液中，將：2--2-

+8I-而在性液中還化：+6OH-=IO+3H如在強(qiáng)堿性溶液中，溶液分：2-

+2H+=SO+S+HO14224’227422e42434分4）344322出3223462224’227422e42434分4）344322出322346224外一33,2333422(C積3-AsO(V4過出223222344NS（34323計(jì)34I+4H++O+2H12.KMnOKCrOCe(SO)

KMnO4

KO

C)HCl

HCl

Ce2+

MnO-計(jì)個(gè)混3-AsO

分析理步計(jì)算公式答3-AsO

分方案（I

﹑AsO3-混合加過KI此3-AsO3-

-+=AsO3+I+H析NaSIO-由S濃(C)去體積(V即求得AsO另取AsO3-AsO3-

AsO3-

混合加NaHCOIAsO3--

↑+HO(PH=8.0)根I2濃體即（2）步驟①AsO移取混試25.00ml錐瓶加IS快到終加淀繼續(xù)Na終由變由式算AsO3-AsO3-

=

C

Na

1M100225.

AsO

）AsO3-取AsOAsO3-

混合25.00ml試取調(diào)至加NaHCOIAsO3-

粉終由藍(lán)然由式3-（AsO3-

=

CI

I

100

M

AsO

152用劑氧4：Br2/Br-I2/I-電可位Br2/Br-Fe3+/Fe2+I2/I-24經(jīng)液Ag+/Ag[AgCl]算質(zhì)CrO2用劑氧4：Br2/Br-I2/I-電可位Br2/Br-Fe3+/Fe2+I2/I-24經(jīng)液Ag+/Ag[AgCl]算質(zhì)CrO/Cr3+22Cr(VI)Cr(III)算/Zn對(duì)位3：物34,3434NH343(1)、解3在-、和-三離子的混合溶液中，欲將-氧為，又不使-和-氧化常的化)和KMnO中選哪一？答(SO)氧化劑即能滿述，：E

MnO4-/Mn2+

=1.51VE

=0.771VE

Cl2/2Cl-

=1.395VEE

=1.087V又標(biāo)準(zhǔn)位的電0而0于故只能將氧化為不能將-和Br氧化如果選用KMnO時(shí)則能將氧化。15.計(jì)在1mol/LHCl中，]=1.0mol/L時(shí)Ag+/Ag對(duì)的件位。解：在0`∵E=E0+0.0592×

+]又-=

11.8

∴l(xiāng)g

11.8

1016.計(jì)介當(dāng)Cr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L時(shí)極電。

電對(duì)的解：附中沒有該電對(duì)應(yīng)的條件電位值，用相近的介中0=1.00V代替CrO+14H+6e-==2Cr+7HO當(dāng)=0.10mol/L=0.020mol/LE=E

+

00596

CCr()CCr(III)

=1.01V計(jì)pH=10.0,[NH+時(shí)電電若體系電是少？解知E0Zn絡(luò)合－lg分別為2.27,4.61,7.01,9.06.[HO-]=10

1)]/[NH]lg[NH]/[NH](1)C(2)(2)聯(lián)立得mol/L∵[NH][NH]23

2

[NH]33

3

[]4

4=

1

2.

.169

.

01

06

=9.41×10164在液應(yīng)2(H)FeY2-(H)FeY2-FeY2-(H)I2/I-322的4在液應(yīng)2(H)FeY2-(H)FeY2-FeY2-(H)I2/I-322的∴

0.2

0059129.41

V2)

若[Zn]=0.020mol/l,則

0.0592

0.9918.分計(jì)[H和pH=2.00時(shí)MnO-/Mn電對(duì)的件位。解：溶反MnO-+4H0當(dāng)[H+]=2.0mol/l,E=E+lg[H]5

+4HO經(jīng)查表=1.51V當(dāng)[H+E=E+

0.0592

H

]

V

19.鐵礦中鉻的含量時(shí)的有干。此時(shí)溶液的pH=2.0，F(xiàn)e(III)濃為0.10mol/L,Ⅱ)的濃為1.0×10mol/L入EDTA并使量度為0.10mol/L。問此件下3+的擾否消？解：知[Fe3+，[Fe2+×-5。EDTA=0.10mol/l查表pH，α=25.1,lgK=14.32∵

K

'MY

MY

Y(

：=lgK-lgα=25.1-13.51=11.59=lgK-lg=14.32-13.51=-0.19根：Fe+Y=FeY得：[Fe3+

]=0.1/0.1×10-11.59

mol/L;[Fe

×-5/0.1×10

-4.81

mol/L;E

/Fe

077

[Fe[Fe

32

]]

0.370.37V<E=0.54V∴。已知在1mol/LHCl質(zhì)中的=0.70VSn(IV)/sn(II)對(duì)的。求此條件下，反應(yīng)3++Sn2+==Sn4++2Fe2+

的條件。解已E0Fe

2+

E0

Sn4+

對(duì)于應(yīng)2+

EE0K12則，059

14059

K`.5

21.對(duì)于氧應(yīng)-+5Br-==3Br+3H（1）求此反的平衡常數(shù)2）計(jì)當(dāng)溶液-]=0.10mol/L,[Br-時(shí)游的度。：）與此有關(guān)的兩個(gè)半電池反應(yīng)為

H

BrHO,2

.V

Br液體BrE

.V根據(jù)（9-18）得：1724：沒相位用中424：沒相位用中44ˊ：2K

059

059

.44K8

36）

K

[BrO3

[Br]2]Br

5

H

]

6[

l,[Br]mol/l[]1000moll3將值及其他有關(guān)數(shù)據(jù)帶入，

.10/l22.在，等體積的2+溶液與0.20mol/LCe4+液合。應(yīng)達(dá)到平后4+的濃多？解中之電可代替。E1

.44,E

02

.68因?yàn)槭堑润w積混合，3mol/l,C0.1mol/l00E1

.

,E

02

.

反應(yīng)：

3

3當(dāng)體達(dá)到衡E為值E068.059

0.103

.66.059

Ce0.1C

.

/l

23.在介質(zhì)0.02000mol/LKMnO定0.10mol/LFe2+,試計(jì)算滴分分別為時(shí)系的電位在此條件下-/Mn2+電對(duì)的=1.45V2+電的=0.73V。解-2+

+8H=Mn2+

3+

+4H當(dāng)f=0.5時(shí)18EofE=EofFeEofE=EofFesp1212[MnO]f4[Fe2].V

0又因?yàn)?，EFeE0.

.

[Fe3][Fe].V[Fe3][20.3mol/l.V0V[Fe2.[Fe20.3mol[Fe50V0

]E

33

073同理可得）E.33）E.45V24.在0.10mol/LHCl介質(zhì)中用滴定2+試計(jì)算化學(xué)量點(diǎn)時(shí)的位及其突躍范圍條件中選用什么指示劑定點(diǎn)化學(xué)計(jì)量是一？已知在此條下，F(xiàn)e2+對(duì)的0`=0.73V，/Sn2+對(duì)的。解用3+標(biāo)準(zhǔn)溶滴定的應(yīng)如下；2Fe3+

4+查表十一可知，在1mol/LHCl介中Sn4+/Sn2+

=0.14VEof

=0.70V化計(jì)量點(diǎn)2+前剩余0.1%時(shí)：E=Eof

+(0.059/2)lg

Sn2=0.23V當(dāng)過量0.1%時(shí)，

+0.059㏒Fe0.1㏒=0.52V故電位的突躍范圍為0.230.52V化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位可式9-22）E=(nofE)/(n)0.14)/3=0.33V19滴選基示=0.36V,于Insp，2434234424.4KHC2O4H2O滴選基示=0.36V,于Insp，2434234424.4KHC2O4H2OKMnO4KMnO4定KMnO4/Fe2O3;442234定24422在此應(yīng)甲指由

故滴定終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不致25.分算在和1mol/LHCl-0.5mol/LH溶液中CrO滴定20.00mL0.600mol/LFe2+

時(shí)學(xué)計(jì)點(diǎn)的位。如果兩種情況下都用二苯胺璜鈉作指示劑，哪種況的誤差較小？已知在種條件下，/Cr3+

的=1.00V,指示劑E

電對(duì)在1mol/LHCl的0=0.70V,而在0.5mol/LHPO中E=0.51V。解反應(yīng)Cr2

7

2

H

Fe

2

Cr

3

Fe

3

2又，sp

/Cr

0

/

.[14logCr3

]

of

Cr

/Cr

of

/

059[H]logCr3在化量點(diǎn)時(shí)]0l)mol/中，E

sp

00.

1000

0Vmol/lHCl./lHPO34E

sp

00..059log

.1000

.V用某KMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液恰能氧化一定KHCOH同質(zhì)量的又恰能與25.20mL濃度為0.2012mol/L的溶反應(yīng)計(jì)算此KMnO溶濃度。解=0.2012×-3CV5=

C

KMnO4

0..2000

0./27.某KMnO標(biāo)準(zhǔn)溶液的為0.02484mol/L,求滴(2)T(3)T解：MnO-2+

+8H2+

+5Fe+4HO55.85×(2)T=10-3

2.5×(3)T=0.02484×5×278.03g/mol=0.03453g/mol用純AsO標(biāo)定KMnO溶液度用溶溶液滴40.46ml.計(jì)算的度02643：..84

29.確稱取鐵礦石試樣用溶解加入SnClFe3+

還原為2+

，后用滴定。知1mlKMnO相當(dāng)于HOH試礦2024所2：424422422222344售所2含，24所2：424422422222344售所2含，2的為2424計(jì)中2PbO22b樣中及分?jǐn)?shù)各為多少？2）市雙水3.00ml稀釋至250.0ml，從中出20.00ml試液，需用上述溶液O滴至終點(diǎn)。計(jì)每100.0ml市氧水質(zhì)量。解2+MnO-+5Fe2+

+8H=Mn2-+5Fe

+4H2MnO-+5C2-+6H+2-+8HO2MnO-+6H+=2Mn2-↑+8HO～10Fe～-求O的度11.C=0.04000mol/L

FeOe

1[(2.24.0400015969)0500025

Fe

=

[(5.

1

55.85)05000]100%5373(2)先濃2

KMnO

KMnO

C.5.l/L010595250市水HO的量3

.02

=30.00g/100ml30.準(zhǔn)確稱取和PbO混合物的試樣，酸性溶液中入20.00mL0.2500moCO溶液還原為用氨水中和，使溶所Pb均PbC。濾，液酸后用0.04000mol/LKMn標(biāo)溶滴定用去，然后將所O沉酸后，用l/LKMnO準(zhǔn)溶液滴定，用。樣和PbO質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：n.20ln

0.04

52

ln=

004

52

moln=

5

ln

/10

mol

10

1.

.n=

2l21含雜丹3244液溶質(zhì)4需用去丹33242344確取樣性含雜丹3244液溶質(zhì)4需用去丹33242344確取樣性加4準(zhǔn)30.47ml溶MnO液Na2溶中2722272樣27液的2溶準(zhǔn)樣量3Pb%=

2223.1.234

1831.僅性鉛O試樣重3.500克，加一移液管標(biāo)溶和量稀H于此試樣中。溶作用停止以后，過量的2+

KMnO液定同樣一移標(biāo)準(zhǔn)性KMnO標(biāo)準(zhǔn)滴定時(shí)，鉛PbO的分。：2+

+8H2+

+2Fe

+4HMnO-

+8H=Mn2-+5Fe

+4H5Pb～102+

～2MnO-

Pb3O4

=

12s

M

Pb3O4

=

52

0504000.500

6856準(zhǔn)0.5261g，0.7049g純NaO待應(yīng)全后，過的0