水溶液中的離子平衡-酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用

水溶液的子平衡——酸中滴定及拓應(yīng)用考一酸中滴的驗理操步1．實驗原理(1)用已知濃度的酸或堿)滴定未知濃度的(酸中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸(或)的濃度。(2)在酸堿中和滴定過程中，開時由于被滴定的或堿濃度較大，滴入少量的堿或酸對pH的影響不大。當(dāng)?shù)味ńK(pH＝7)，很少量一滴，約0.04mL)的堿(或酸)就會引起溶液pH突變?nèi)缢?提醒

酸堿恰好中和(即滴定終點)時溶不一定呈中性，最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì)，強酸強堿鹽的溶液呈中性，強堿弱酸鹽的溶液呈堿性，強酸弱堿鹽的溶液呈酸性。2．滴定關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿液的體積。(2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷定終點。3．實驗用品(1)儀器：酸式滴定管(如圖A)堿式滴定(圖B)滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指劑、蒸餾水。(3)滴定管的使用滴定管的精確度為0.01mL。1

試劑性質(zhì)酸性、氧化性堿性

滴定管酸式滴定管堿式滴定管

原因酸性、氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開4．指示劑(1)常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑

變色范圍的pH石蕊甲基橙

＜5.0紅＜3.1紅

5.0～紫色3.1～橙色

＞8.0藍(lán)色＞4.4黃色酚酞

＜8.2無

8.2～10.0粉色＞紅(2)指示劑選擇的基本原則①酸堿中和滴定中一般不用石蕊作指示劑，因其顏色變化不明顯。②滴定終點為堿性時，用酚酞作指示劑，例如用NaOH液滴定醋酸。③滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。④強酸滴定強堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。⑤并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的NaSO溶滴定KMnO溶時KMnO顏色恰好褪去時即為滴定終點。5．實驗操作(以酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸定待測溶液為)(1)滴定前的準(zhǔn)備(2)滴定(3)終點判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理2

按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽體的值，根據(jù)c(NaOH)＝cHClVHClVNaOH6．誤差分析

計算。誤差分析的原理：依據(jù)

c(標(biāo))·(標(biāo))＝(待)·(待，以c(待)＝c

V

V

，因為c標(biāo)準(zhǔn)與V(待測)已定，所以只要分出不正確操作引起(標(biāo))的變化，即可分析出結(jié)果。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例：步驟洗滌取液滴定讀數(shù)

操作酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)酸溶液潤洗堿式滴定管未用待測溶液潤洗錐形瓶用待測溶液潤洗錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水放出堿液的滴定管開始時有氣泡出液后氣泡消失酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失振蕩錐形瓶時部分液體濺出部分酸液滴在錐形瓶外溶液顏色較淺時滴入酸液過快止定后反加一滴堿液顏色無變化酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后俯視讀數(shù)(或“前仰后俯)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確，滴定后仰視讀數(shù)(或“前俯后仰)

V(標(biāo)準(zhǔn))變大變小變大不變變小變大變小變大變大變小變大

c(待測偏高偏低偏高無影響偏低偏高偏低偏高偏高偏低偏高考法析考一滴操及差析1(2019濟七校聯(lián))用已濃度的NaOH溶液測定某H溶液濃度從表中選出正確選項)3

選項ABCD

錐形瓶中溶液堿酸堿酸

滴定管中溶液酸堿酸堿

指示劑石蕊酚酞甲基橙酚酞

滴定管乙甲乙乙解析：選解本題的關(guān)鍵：①明確酸、堿式滴定管使用時的注意事項；②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸或強氧化性溶液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊，另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測溶液還待溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液要操作正確都得到正確的結(jié)果。2．某學(xué)生用0.1500·幾步：

NaOH溶液測定某未知濃度的鹽酸其操作可分解為如下A．用蒸餾水洗凈滴定管B．用待測定的溶液潤洗酸式滴管C．用酸式滴定管取稀鹽酸25.00mL，注入錐形瓶中，加入酚酞D．另取錐形瓶，再重復(fù)操作2～次E．檢查滴定管是否漏水F下式滴定管用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗后標(biāo)準(zhǔn)液注入堿式滴定0度以上2～3cm處再把堿式滴定管固定，調(diào)節(jié)液面至0刻度或”刻度以下G把形瓶放在滴定管下面下墊一張白紙邊滴邊搖動錐形瓶直至滴定終點記下滴定管液面所在刻度完成以下填空：(1)滴定時正確操作的順序是(用母填：_____→_____→→_____→__________→(2)操作F中該選擇右圖中滴________(填甲”或“乙”)。(3)滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，睛應(yīng)注意觀察________________________________________________________________________。滴定終點溶液顏色的變化___________________________________________。(4)滴定結(jié)果如表所示：4

滴定次數(shù)

待測液體積mL

標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/滴定前刻度滴定后刻度123

25.0025.0025.00

1.020.600.20

21.0320.6020.19計算該鹽酸的物質(zhì)的量濃度為_精至0.0001)(5)下列操作會導(dǎo)致測定結(jié)果偏的________。A．堿式滴定管在裝液前未用標(biāo)溶液潤洗B．滴定過程中，錐形瓶搖蕩得劇烈，錐形瓶內(nèi)有液滴濺出C．堿式滴定管尖嘴部分在滴定沒有氣泡，滴定終點時發(fā)現(xiàn)氣泡D．達(dá)到滴定終點時，仰視讀數(shù)答案：ABCG(2)乙(3)形瓶內(nèi)溶液顏色的變化錐形瓶內(nèi)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(4)0.120·

(5)AD備考略1．圖解量器的讀數(shù)方法(1)平視讀數(shù)實驗室中用量筒、移液管或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時，視線應(yīng)與凹液面最低點保持水平，視線與刻度的交點即為讀即凹液面定視線，視線定讀)。(2)俯視和仰視(如圖b和圖c)俯視和仰視的誤差，要結(jié)合具體儀器進(jìn)行分析，不同的量器的刻度的順序不同，如量筒刻度從下到上逐漸增大；滴定管刻度從下到上逐漸減小。①如圖b當(dāng)量筒測量液體的體積時，由于俯視視線向下傾斜，尋找切點的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。②如圖c當(dāng)?shù)味ü軠y量液體的體積時，由于仰視視線向上傾斜，尋找切點的位置在液面的下側(cè)，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。2．滴定終點判斷的答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。5

解答此類題目注意三個關(guān)鍵點：最后一滴顏色變化半分鐘

必須說明是滴入“最后一滴”溶液必須說明滴入“最后一滴”溶液后溶液的顏色變化必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色”考二滴曲分3．如圖曲線a和b是酸與NaOH的相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是)A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·B．P點時應(yīng)恰好完全，溶液呈中性C．曲線a是酸滴定NaOH的定曲線D．酚酞不能用作本實驗的指示解析：選B根曲線a知滴前鹽酸的pH，c(HCl)＝0.1mol·，錯誤；點表示鹽酸與NaOH恰完全中，溶液呈中性B確；曲線a是溶滴定鹽酸的曲線，曲線b是酸定NaOH溶的曲線C錯；強酸與強堿相互滴定，可以用酚酞作指示劑，D錯誤4．K時在20.0mL0.10molL氨中入0.10molL

的鹽酸液的pH與所加鹽酸的積關(guān)系如圖所示mol氨水的電離度為1.32%，下列有敘述正確的()A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作指示劑B．點應(yīng)的鹽酸體積為mLC．點的溶液中(NH＝c(Cl)＝(H)＝(OH)D．點的溶液中pH＜12解析：選D當(dāng)好完全中和時，生成NHCl，而NHCl溶液酸性，酚酞的變色范圍為～10.0基的變色范圍pH為3.14.4選甲基橙作指示劑項誤鹽酸＝mL時恰好完全反應(yīng)液呈酸性項誤M點時由溶液中電荷守恒知(NH)＋(H)＝(Cl)＋(OH液中性c(H)＝(OH)(NH＝(Cl)(NH

)＝(Clc(H)＝(OH，項誤；該溫度下0.10mol·L氨的電離度為1.32%則(OH)＝0.10molL×1.32%＝×molL＜0.01molL，故其溶液的pH＜12，D項確。5．室溫下，將1.000mol·鹽逐滴滴入20.00mL1.000·氨中。溶液的pH和度隨加入鹽酸的體積變化曲線如圖所示。下列說法不正確的()6

A．a(chǎn)點由電離出的(H)<1.010

mol·LB．b點時在c(NH)＋(NH·O)(Cl)C．c點以溶液溫度下降的原因是鹽酸的持續(xù)加入D．在整個過程中可能會出現(xiàn)的子濃度關(guān)系：c(NH)＝c(Cl)>(H)＝(OH)解析：選Aa點V[HCl(aq)]＝，氨水的pH<14該溶液中H

全來源于水的電離，則a點水電離出的(H)>1.010

mol·，錯；點的[HCl(aq)]20mL，鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)生成NHCl，物料守恒可得(NH＋(NH·HO)＝(ClB確；中和反應(yīng)為放熱反應(yīng)，NH·O電離為吸熱過程c點鹽酸和氨水恰好完全反應(yīng)，放出熱量最多，再加入鹽酸后溫度降低，主要是加入鹽酸的溫度低于溶液的溫度C正；據(jù)電荷守恒可得：(NH＋(H)＝)(OH)；溶液的pH＝7時，(H)＝(OH，則有c(NH)＝(Cl，確。6溫0.10溶液分別滴定20.00mL濃度為molCHCOOH溶液和HCN溶液，所得滴定曲線圖所示。下列說法正確的()A．點①和點②所示溶液中：c(CHCOOH)－c(CN)＝c(HCN)－(CHCOO)B．醋酸的滴定終點是點③C．滴定CHCOOH過程中不可能現(xiàn)(CH(CHCOO)>(H)>(Na)>(OH)D．滴定HCN過程中可以用石蕊溶液指示終點解析選A①兩對應(yīng)的(NaOH)＝10mL①液為等濃度HCN和NaCN混合液，據(jù)物料守恒可得2(Na)＝(HCN)c(CN)②液為等濃度CHCOOH和CHCOONa混液，據(jù)物料守恒可得2(Na)＝(CHCOOH)c(CHCOO而得c(HCN)＋(CN)＝(CHCOOH)＋(CHCOO)，即c(CHCOOH)－(CN)＝(HCN)－(CHCOO)，正確NaOH溶滴定醋酸時，達(dá)到滴定終點生成CHCOONa，溶液呈堿性，而點③溶液pH＝，醋酸的滴定終點不是點③，而應(yīng)是點④，B錯。滴定CHCOOH過程中，若滴加NaOH溶液的體積較小，混合液呈酸性，可能出現(xiàn)(CHCOOH)>c(CHCOO)>(Hc(Na)>(OH)，C錯。滴定HCN時，到7

滴定終點生成NaCN，溶液呈堿性應(yīng)選酚酞溶液作指示劑，石蕊溶液因變色不明顯，一般不能作為中和滴定的指示劑D錯。7有溫條件下甲三溶液為0.1的NaOH溶液為mol

的HCl溶液，丙為0.1mol·

的CHCOOH溶液。試回答下列問：(1)甲溶液的pH＝________。(2)丙溶液中存在的電離平衡為__________________________________________________________________________________________________(電離平衡方程式表)。(3)常溫下，用水稀釋mol·是_______(填號。①(H)

的CHCOOH溶時，下列各量隨量的增加而增大的②(H)③

cCHcCHCOO

④(OH(4)甲、乙、丙三種溶液中由水離出的(OH)大小關(guān)系________(5)某同學(xué)用甲溶液分別滴定20.00mL乙溶和20.00mL丙液，得到如圖所示的兩條滴定曲線，請回答有關(guān)問題：①甲溶液滴定丙溶液的曲線是______(填圖1或“圖”曲線。②＝________。解析：(OH)＝0.1mol·L，(H)10

mol·L，pH＝13。(2)CHCOOH溶液中存在CHCOOH和HO的離平衡(3)CHCOOH是酸，當(dāng)向molL

的CHCOOH溶液中加水稀釋時CH的電程增大，平衡向右移動n(H增大，但是(H)減小，即①cCHCOOHcH增大，②減?。辉O(shè)CHCOOH在水的電離常數(shù)為K，則＝，(H)減小，CHCOOcCH而在定溫度下是常數(shù)cCHCOO

減小即③減小溫一定為一定值＝(H)·(OH)c(H)減小，則c(OH)大，即④增大(4)、堿對水的電離具有抑制作用，水溶液中c)或c(OH)越大，水的電離程度越小，反之越大(5)①HCl是強酸，CHCOOH是弱酸，分析題圖，可知圖2是溶液滴定丙溶液的曲線。②氫氧化鈉溶液滴定鹽酸恰好中和時，＝，二者濃度相等，則二者體積相等＝20.00。答案：(1)13(2)CHCOOHCHCOO＋、O

OH＋8

(3)①④(4)丙甲＝乙(5)①②備考略像的析驟1．分析步驟首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次看起點，起點可以看出酸性或堿性的強弱，這在判斷滴定終點時至關(guān)重要；再次找滴定終點和pH＝7的性點，判斷滴定終點的酸堿性，然后確定中性(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊(如滴定一半點，過量一半點)，分析酸、堿過量情況。2．實例以用0.1000·NaOH溶滴定20.00mL0.1000·HA溶液為例，其滴定曲線如圖。關(guān)鍵點點O

離子濃度關(guān)系原點為HA的單一溶液，0.1000molLHA的pH1，說明是弱酸c(HA)>c(H)>(A)>(OH)點①

兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的HA和，此時溶液pH<7，說明HA電離度大于A水解程度，(A)>(Na)>(HA)>(H)>c)

點②點③點③之

此時溶液pH＝7，溶液呈中性，沒有完全被反應(yīng)c)＝(Nac(HA)>c(H)＝(OH)此時兩者恰好反應(yīng)生成NaA，為弱酸強堿鹽溶液(Na)>(A(OH)>(H此時NaOH過量或者遠(yuǎn)遠(yuǎn)過量，液顯堿性，可能出現(xiàn)c)>c(A)＞(OH)>后

c(H

)，也可能出現(xiàn)(Na)>c(OH＞(A)>c(H

)考二酸中滴的展用考一氧還滴原的用(1)原理：以氧化劑或還原劑)為滴定劑，直接滴定一些具有還原(或氧化性的質(zhì)。(2)試劑①常見的用于滴定的氧化劑有KMnO、Cr等②常見的用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素。(3)指示劑：氧化還原滴定所用示劑可歸納為三類：①氧化還原指示劑；9

②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)；③自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。(4)實例①酸性KMnO溶滴定HCO溶原理指示劑終點判斷

2MnO＋6H＋5HO===10CO↑＋＋O酸性KMnO溶液身呈紫色，不用另外選擇指示劑當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點②NaO溶滴定碘液原理指示劑

2Na＋===NaSO＋2NaI用淀粉作指示劑終點判斷

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aSO溶后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點[對點練1]過化氫是重要的氧化劑、還原劑。某化學(xué)興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準(zhǔn)確測定了過氧化氫的含量。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)移取10.00mL密度為ρg·mL

的過氧化氫溶液至250mL________(儀器名)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶25.00mL至形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。(2)用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被試樣反的離子方程式如下填相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)及化學(xué)式。(3)滴定時，將高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶注________(“酸式”或“堿式滴定管中。滴定到達(dá)終點的現(xiàn)象是________________________(4)重復(fù)滴定三次，平均耗用c·KMnO標(biāo)溶液V，原過氧化氫溶液過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為______。(5)若定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測定結(jié)果________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。解析：(1)根題意應(yīng)該選用容瓶(2)缺方程式配平首先應(yīng)確定缺什么，分析可知缺的是O，據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒，配平化學(xué)方程式(3)于高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液具有強氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到達(dá)終點的現(xiàn)象是當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶10

200ρ200ρ200ρ200ρ液呈淺紫紅色，且30秒不褪色(4)根據(jù)配平的化學(xué)方程式計算出過氧化氫的量，最后計17算出原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，有一部分溶液占據(jù)了氣泡的體積，并沒有滴入錐形瓶，則測定結(jié)果偏高。答案：(1)容瓶(2)256285O↑(3)酸式當(dāng)入最后一滴高錳鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)褪色17(4)×100%(5)偏[對點2]

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB27602011)規(guī)定萄酒中SO最大使用量為0.25g·。興趣小組用圖置夾持裝置略)集某葡萄酒中SO，對其含量進(jìn)行測定。(1)儀器A的稱是________，通入A的口為______中入300.00mL葡酒適量鹽酸，加熱使SO全逸出并與C中HO完反應(yīng)，其化學(xué)方程式為_____________________________________________________________________________________________________________________________。(3)除去C中量的HO，后0.090molLNaOH標(biāo)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時，應(yīng)選擇圖2中________若滴定終點時溶液的pH＝8.8，選擇的指示劑為；用50mL滴管進(jìn)行實驗，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭?0”，則管內(nèi)液體的體積(填序號________(①＝10mL②＝，③<10，④>40mL)。(4)滴定至終點時，消耗NaOH溶25.00，該葡萄酒中量為_·。(5)該測定結(jié)果比實際值偏，分析原因并利用裝置提出改進(jìn)措施________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析(1)根儀器的結(jié)構(gòu)特點知冷凝管或冷凝器冷水下口進(jìn)上口出水能夠充滿冷凝管，冷卻效果好。(2)SO被H氧化H，其化學(xué)方程式為SO＋SO。(3)盛放NaOH標(biāo)準(zhǔn)液，應(yīng)選擇堿滴定管，滴定前用圖③方法排氣泡；滴定終點時溶液pH＝8.8，酚酞的變色范圍8～10)；依據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)特點0刻在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位無刻度，因此液面在刻度”處，管內(nèi)液體體積大于0mL(4)(NaOH)11

＝0.0900mol·×0.025＝0.00225mol根據(jù)反應(yīng)關(guān)系～SO～2NaOH，(SO)0.00225mol×64g·mol0.072g＝0.072g，該葡萄酒中SO的量為＝gL(5)20.3L造成測定結(jié)果比實際值偏高的原因是反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時消耗了N標(biāo)準(zhǔn)液使用難揮發(fā)的強酸代替鹽酸避免誤差的產(chǎn)生。答案：(1)冷管或冷凝器b(2)SO＋OSO(3)③酚④(4)0.24(5)原因鹽的揮發(fā)改進(jìn)措用不揮發(fā)的強酸如硫酸代替鹽酸或用蒸餾水代替葡萄酒進(jìn)行對比實驗，排除鹽酸揮發(fā)的影響考二沉滴原的用概念原

沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl、Br、濃沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。理

如用AgNO溶液定溶液中的ClAgCrO更溶

的量時常以CrO為示劑是因為AgCl比Cl

[對點練3](2018·全國卷Ⅲ用0.100·AgNO定50.0mL0.050·溶的滴定曲線如圖所示。下有關(guān)描述錯誤的()A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知K(AgCl)的數(shù)量級為10B．曲線上各點的溶液滿足關(guān)系c(Ag)·(Cl＝(AgCl)C．相同實驗條件下，若改為0.0400mol·

Cl，應(yīng)終點c移到aD．相同實驗條件下，若改為0.0500mol·Br，反應(yīng)終點c向方移動解析：選C由圖可知，當(dāng)AgNO液的體積為50.0mL時，溶液中的c(Cl)小于12

10

mol·，時混合溶液中c(Ag)＝0.100mol·×－0.0500molL×50.0mL100mL＝2.5×molL，故＝(Ag)c(Cl≈××＝×，項確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)

Ag(aq)＋(aq)，故曲線上的各點均滿足·(Cl)＝(AgCl)，項確根Ag＋Cl===AgCl↓知，0.0400·×50.0mL達(dá)到滴定終點時耗AgNO溶的體積為＝20.0mLC項誤；0.100mol·L相同實驗條件下相量的Cl和Br消的AgNO的量同(AgBr)＜K(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g時，溶液中(Br＜c(Cl)，反應(yīng)終點c向b方移動，項正。[對點練4]用淀滴定法快速測定NaI等碘物溶液中c)，實驗過程包括備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。Ⅰ準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液a．準(zhǔn)確稱取AgNO基物4.2468g(0.0250mol)后，配制成mL標(biāo)準(zhǔn)液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b．配制并標(biāo)定100mL0.1000·LNHSCN準(zhǔn)溶液，備用。Ⅱ滴的主要步驟a．取待測溶25.00于形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·AgNO溶過量，使完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c．加入NHFe(SO)溶作指示。d．用0.1000LNHSCN溶滴定過量的，其恰好完全轉(zhuǎn)化為沉后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e．重復(fù)上述操作兩次。三次測數(shù)據(jù)如下表：實驗序號消耗NHSCN標(biāo)溶液體/mL

110.24

210.02

39.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：將稱得的AgNO配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。(2)AgNO標(biāo)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因______________________。(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進(jìn)，其目的__________________________________________________________________________________________________________。和c兩步操作是否可以顛________說明理由_____________________________13

________________________________________________________________________。(5)所消耗的NH標(biāo)溶液平體積________mL，測得(I)＝________mol·。(6)在滴定管中裝入NH標(biāo)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作。(7)判斷下列操作對c(I)測定結(jié)果的影響(填“高低或“無影響。①若在配制AgNO標(biāo)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結(jié)________。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)________。解析：(1)配一定物質(zhì)的量濃的標(biāo)準(zhǔn)溶液，除燒杯和玻璃棒外，還需用到的儀器有250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)AgNO光容易分解，因此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定實驗中用NHFe(SO溶作指示劑Fe容發(fā)生水解影滴定終點判斷因此控制pH<0.5，的是抑制Fe的解。能與I發(fā)氧化還原反應(yīng)2Fe＋===2Fe

＋因bc不顛倒否則指示劑耗盡無法判斷滴定終點第1組據(jù)誤差較大，舍去取第2組組驗數(shù)據(jù)的平均值耗NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(10.02＋1×＝10.00mL。根據(jù)滴定原理，則(Ag)＝n(I)＋(SCN)，故(I)n(Ag)－(SCN)2＝0.025×0.100·L

1－0.01×0.100·L1＝0.0015，c

)＝0.0015mol＝0.0600mol·。在定中裝入SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液之前，要先用NHSCN0.025L標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管①配標(biāo)準(zhǔn)液時杯溶液有少量濺出的AgNO標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，則滴定時消耗的NHSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測得的c(I)偏高。②滴定管0刻在上讀數(shù)時從上往下讀數(shù)取積偏小算所用NHSCN的物質(zhì)的量偏低，測得的c(I偏高。答案：mL(棕色容瓶膠頭滴管(2)避免AgNO見分解(3)防止因Fe

的解而影響滴定終點的判斷或抑制Fe的水解)(4)否或不能若倒Fe與反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點(5)10.000.0600(6)用NHSCN標(biāo)溶液進(jìn)行潤洗(7)①偏高②高課時測1．準(zhǔn)確移取20.00mL某測HCl溶液于錐形瓶中，用0.100mol·NaOH溶滴定，下列說法正確的是()A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝溶液進(jìn)行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶溶液由小大C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶溶液由紅色變無色時停止滴定14

D．滴定達(dá)終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小解析選BA項定管用水洗后要用待裝溶液潤洗否則將要引起誤差錯誤；B項在用NaOH溶液定鹽酸過程中，錐形瓶內(nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行裕芤旱膒H由小變大，正確；項用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時才能停止滴定，錯誤D項，定達(dá)終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測定結(jié)果偏大，錯誤。2．HO是種弱酸，實驗室欲用0.01·L

的NaSO溶液定I溶，發(fā)生的反應(yīng)為I＋SONa，列說法合理的是()A．該滴定可用甲基橙作指示劑B．NaS是該應(yīng)的還原劑C．該滴定可選用如圖所示裝置D．該反應(yīng)中每消耗2NaS電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4mol解析：選溶中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)終點時，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯；SO中S元素合價升高被氧化，作還原劑，故B正；溶顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯；反應(yīng)中每消耗2molNaO，子轉(zhuǎn)移數(shù)為2，故D錯誤。3溫氫化鈉溶液滴定某元弱(HA)的溶液中，滴定曲線如圖所示，下列敘述不正確的()A．該弱酸在滴定前的濃度大于0.001molL

B．由滴定起點數(shù)據(jù)可計算該弱的K(電離常數(shù)為×10C．滴定過程為判斷滴定終點，合適的指示劑是酚酞D．滴定終點時，(Na)＞c(A)＞(OH)＞c(H)解析：選B由像可知，起始酸的pH為，c)＝10mol·，為HA是酸，則酸的濃度必大于0.001·，項正HA是弱HA的體未知，無法由滴定起點數(shù)據(jù)計算該弱酸的K，B項誤此滴定終點溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍是8.2～10.0，故應(yīng)選擇酚酞作指示劑項正定終點時堿恰好反應(yīng)生成NaANaA是強堿弱酸鹽，A

水解導(dǎo)致溶液顯堿性，則滴定終點時離子濃度順序為c(Na)＞(A)＞c(OH)＞(H)D項正確。4．常溫下，用0.10·NaOH液分別滴定20.000.10mol·

溶和20.00mL0.10mol·是)

CHCOOH溶，到兩條滴定曲線，如圖所示，則下列說法正確的15

A．圖2是定鹽酸的曲線B．與b關(guān)系是a＜C．E點對離子濃度由大到小的順序可能為c(CHCOO

)＞

)＞(H＞c(OH)D．這兩次滴定都可以用甲基橙為指示劑解析：選如酸為強酸，則0.10mol·L的pH，根據(jù)酸的初始，圖1為鹽酸的滴定曲線，故A錯；據(jù)圖1知點NaOH溶的體積是20.00mL，和堿的物質(zhì)的量相等二恰好反應(yīng)生成強酸強堿鹽其溶液呈中性醋酸溶液中滴入溶醋酸鈉溶液呈堿性，所以b點NaOH溶液的體積小20.00mLab，故B錯；E點液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CHCOO)＞(Na)(H)(OH)，故C正；和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性可選甲基橙或酚酞NaOH醋酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚酞，故D錯誤5．(2018·牡丹江期)現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測定市售白醋的總酸(g/100mL)。Ⅰ實步驟(1)配制待測白醋溶液用_______(填器名稱量取10.00mL食白醋在_____(填儀器名稱)中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL_____(填儀器名中定容，搖勻即得待測白醋溶液。(2)量取待測白醋溶液20.00mL于形瓶中，向其中滴加2滴酚酞作指示劑。(3)讀取盛裝0.1000mol·

NaOH溶液的堿式滴定管的初始讀。(4)滴定判斷滴定終點的現(xiàn)象______________________________達(dá)到滴定終點，停止滴定，并記錄NaOH溶的最終讀數(shù)，重復(fù)滴定3次(5)如圖是某次滴定時的滴定管的液面，其讀數(shù)________mL。Ⅱ?qū)嵱涗泴嶒灁?shù)據(jù)(mL)V(樣品

滴定次數(shù)

120.00

220.00

320.00

420.00V(NaOH)(消耗

15.95

15.00

15.05

14.95Ⅲ數(shù)處理與討論(6)甲同學(xué)在處理數(shù)據(jù)時計算得：平均耗NaOH溶液的體積＝16

15.95＋15.00＋15.05＋14.95＝15.24mL。4①指出他計算的不合理之處：______________________________________________。②按正確數(shù)據(jù)處理出(市售白醋＝________mol市售醋總酸量________g/100mL。解析：(1)配待測白醋溶液，酸式滴定管準(zhǔn)確量取10.00mL食白醋，在燒杯中加蒸餾水稀釋，再轉(zhuǎn)移到mL容瓶中進(jìn)行定容。(4)待測白醋中滴加酚酞作指示始時溶液無色到滴定終點時溶由無色變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色。(5)滴定管的0刻度上方，圖中滴定管1mL分成10個小格，每個小格代表0.10mL，故圖中滴定管中液面讀數(shù)為22.60mL(6)①分析表中實驗數(shù)據(jù)，第1實驗消耗NaOH液的體積與其他三組相差較大，應(yīng)舍去第1組據(jù)，取其他三組數(shù)據(jù)行計算。②第2～組驗中消耗溶的平均體積為15.00＋15.05＋14.95(NaOH)＝3

mL＝15.00mL有(CHCOOH)＝(NaOH)＝×10L1.5×10mol×0.1000mol·＝×molc(CHCOOH)＝＝0.075molL。100mL0.02L該醋酸中含有醋酸的量為0.075molL×0.1＝×10，量取10.00mL食白7.5×mol醋配制成100待測白醋溶液故10.00mL食用白醋中cCOOH)＝＝0.750.01Lmol·L，(CHCOOH)＝7.510mol60gmol＝0.45，故該市售白醋的總酸量為4.5g/100mL。答案：(1)酸滴定管燒容瓶(4)溶液由無色變成淺紅色，且分鐘內(nèi)不褪色(5)22.60(6)①第1組驗數(shù)據(jù)誤差明顯，屬異常值，應(yīng)舍去②0.754.56Ⅰ.已知某溫度下CHCOOH的離常數(shù)＝1.6×10該度下向0.01mol

CHCOOH溶液中逐滴加入0.01molLKOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化?；卮鹣铝杏嘘P(guān)問題：(已lg4＝0.6)點液中c(H)為________，約為________。17

(2)a、、、四點中水的電離程度最大的________點滴定過程中宜選________作指示劑，滴定終點________(填“以上”或c以下)。Ⅱ若20mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢正確的是________(填字母。解析：電消耗的醋酸在計醋酸的電離平衡濃度時可以忽略不計。由

K＝cHcCH

得c(H)≈1.610×0.01molL＝×10L(2)a是醋酸溶液，b點醋酸和少量CHCOOK的合溶液c點CHCOOK少量醋酸的混合溶液，d點是CHCOOK和的合溶液，酸堿均能抑制水的電離CHCOOK水促進(jìn)水的電離，所以c點溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞定點在以上(3)由于稀氨水顯堿性先除選項A和C；兩者恰好反應(yīng)時溶液顯酸性，排除選項D。答案：(1)4×10mol·3.4(2)c酚c點上(3)B7．某小組以·O、NHCl、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X。為確定其組成，進(jìn)行下實驗。①氨的測定：精確稱取wgX，加適量水溶解，注入如圖所示的頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用VmLc·鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收。蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用cmol·LNaOH標(biāo)溶液滴定過剩的，到終點時消耗VmL溶。18

②氯的測定準(zhǔn)確稱取樣品X成溶液后用AgNO標(biāo)溶液滴定KCrO溶為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終(AgCrO為磚色)?；卮鹣铝袉栴}：(1)裝置中安全管的作用原理是___________________________________________________________________________________________________________________。(2)用NaOH標(biāo)溶液滴定過剩的HCl時，應(yīng)使用______滴定管，可使用的指示劑為__________。(3)樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式___________________________________________。(4)測定氨前應(yīng)該對裝置進(jìn)行氣性檢驗，若氣密性不好測定結(jié)果__________(填“偏高”或“偏低”。(5)測定氯的過程中使用棕色定管的原因________________滴終點時若溶液中(Ag)2.0×10mol·，(CrO)________mol·。已：(AgCrO)＝1.12×10](6)經(jīng)測定，樣品X中、氨和的物質(zhì)的量之比為∶∶，鈷的化合價為________。制備X的學(xué)方程式為_；X的備過程中溫度不能過高的因____________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)當(dāng)A中力過大時，全管中液面上升，使中壓力穩(wěn)定盛氫氧化鈉溶液應(yīng)使用堿式滴定管強堿定強酸可使用酚酞也可以使用甲基紅作指示劑(3)總的鹽酸的物質(zhì)的量減去氫氧化鈉的物質(zhì)的量即為氨氣物質(zhì)的量，所以氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為

cV－

w

10××100%氣性不好有部分氨逸出測定結(jié)果偏低。(5)因為硝酸銀見光易分解，所使用棕色滴定管；由題意(Ag)(CrO)＝××(CrO)1.12×10c(CrO)＝2.8×10mol·。(6)由給條件，可以寫出X化學(xué)式為Co(NH)]Cl以Co的化價為3的化方程式為2CoCl＋Cl＋10NH＋O===2[Co(NH)]Cl＋O，應(yīng)物中有NH和HO，度過高，會使過氧化氫分解、氨氣逸出，不利于X的制。答案(1)當(dāng)A中力過大時安管中液面上升中壓力穩(wěn)定(2)堿酚(或甲基紅(3)

cV－

w

10××100%(4)偏低(5)防止硝酸銀見光分解2.8×10＋2CoCl＋2NHCl＋10NH＋H===2[Co(NH)]Cl＋2H解、氨氣逸出

溫度過高過氧化氫分8．某實驗室采用新型合成技術(shù)以Cu(CHCOO)2HO和K·為料在瑪瑙研缽19

中研磨反應(yīng)，經(jīng)過后處理得到藍(lán)色晶體。已知該藍(lán)色晶體的化學(xué)式為K[Cu(CO)]·nHO，在合成過程中各種元素的化合價均不發(fā)生變化。為了測定其組成對草酸根與銅含量進(jìn)行測定①將藍(lán)色晶體于研缽中研碎，取該固體粉末，加入1molLHSO溶解配制成250mL溶液。②配制100mL0.1000mol·

KMnO溶液備用。③取所配溶液25.00mL于形中，采用0.1000LKMnO溶滴定至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO溶液20.00mL④另取所配溶液25.00mL于錐形瓶中入量KI溶分反應(yīng)后用0.2000mol

NaSO溶液滴定，消耗12.50mL。(發(fā)生應(yīng)：2Cu4I===2CuI↓＋I(xiàn)2NaO＋I(xiàn)SO＋2NaI)(1)后理提純該藍(lán)色晶體時，除掉的雜質(zhì)的主要成分(除原外)是________(填學(xué)式。(2)配制0.1000mol·LKMnO溶液需要的玻璃儀器________、、頭滴管、玻璃棒、燒杯。(3)用NaSO滴時，應(yīng)選用________滴定填“酸式”或“堿式)。(4)KMnO溶液滴定草酸根過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________，滴定終點的現(xiàn)象____________________________________________________。解析：以Cu(CHCOO)·和H為原料在瑪瑙研缽中研磨反應(yīng)，經(jīng)過處理得到藍(lán)色晶體，已知該藍(lán)色晶體的化學(xué)式為K[CuO)]nHO，因在合成過程中各種元素b的化合價均不發(fā)生變化原和藍(lán)色晶體的化學(xué)式可知的質(zhì)主要成分是CHCOOK；(2)配制100mL0.1000mol·KMnO溶，用到的玻璃儀器有：量筒、燒杯、玻璃棒、100mL容瓶、膠頭滴管等(3)Na為強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，所以應(yīng)選用堿式滴定管溶液定草酸根離過程中作氧化劑元素合價降低生成MnO作還原劑C元化合價升高生成CO根得失電子守恒和原子守恒得該反應(yīng)的離子方程式為2MnO＋O＋＋10CO＋8HO當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO溶液，錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，且30不褪，說明達(dá)到了滴定終點。答案COOK(2)量筒100mL容瓶(3)式＋5CO＋===2Mn

＋10CO↑8HO當(dāng)入最后一滴KMnO液時，錐形瓶中溶液由無色變成淺紅色，3s不褪色9．利用間接酸堿滴定法可測定已知：2CrO＋2H===CrO＋

的含量，實驗分兩步進(jìn)行。Ba

＋

↓步驟1：移取xmL一定濃度的NaCrO溶于錐形瓶中，加入酸指示劑，用molL20

yy

鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，測得滴加鹽酸體積為V。步驟2：移取ymLBaCl溶液于錐形瓶中，加入xmL與驟相同度的Na溶液，待Ba完沉淀后，再加入酸堿示劑，用bmol·鹽標(biāo)液滴定至終點，得滴加鹽酸的體積為VmL。則BaCl溶濃度為______________________mol。步驟2中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，則Ba濃的測量將___________(填“偏大”或“偏小”)。解析：由題意知，步驟1用于定xmLNaCrO中(Na)，步驟于測定與Ba

反應(yīng)后