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課題二物質(zhì)含量的測(cè)定酸堿中和滴定法一、學(xué)習(xí)重點(diǎn)理解中和滴定的基本原理掌握滴定的正確步驟,了解所用儀器的結(jié)構(gòu)(兩種滴定管)。理解指示劑的選用原則和終點(diǎn)顏色變化判定。學(xué)會(huì)誤差分析及成因二、難點(diǎn)聚焦(一)中和反應(yīng)及中和滴定原理1.中和反應(yīng):酸+堿正鹽+水如:①HCl+NaOH===NaCl+H2O②H2SO4+2NaOH====Na2SO4+2H2O③N3PO4+3NaOH====Na3PO4+3H2O注意:①酸和堿恰好完全中和,溶液不一定呈中性,由生成的鹽性質(zhì)而定。②由于所用指示劑變色范圍的限制,滴定至終點(diǎn)不一定是恰好完全反應(yīng)時(shí),但應(yīng)盡量減少誤差。2.中和滴定原理由于酸、堿發(fā)生中和反應(yīng)時(shí),反應(yīng)物間按一定的物質(zhì)的量之比進(jìn)行,基于此,可用滴定的方法確定未知酸或堿的濃度。對(duì)于反應(yīng):HA+BOH====BA+H2O1mol1molC(HA).V(HA)C(BOH).V(BOH)即可得C(HA)·V(HA)===C(BOH)·V(BOH)若取一定量的HA溶液(V足),用標(biāo)準(zhǔn)液BOH[已知準(zhǔn)確濃度C(標(biāo))]來滴定,至終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積可讀出(V讀)代入上式即可計(jì)算得C(HA)若酸滴定堿,與此同理若酸為多元酸,HnA+nBOH===BnA+nH2O1molnmolC(HA).V(HA)C(BOH).V(BOH)則有關(guān)系:3.滴定方法的關(guān)鍵(1)準(zhǔn)確測(cè)定兩種反應(yīng)物的溶液體積(2)確保標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液濃度的準(zhǔn)確(3)滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判定(包括指示劑的合理選用)4.滴定實(shí)驗(yàn)所用的儀器和操作要點(diǎn)(1)儀器:酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶(或燒杯+玻棒)、量筒(或移液管)。(2)操作:①滴定前的準(zhǔn)備:查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)調(diào)液面、讀數(shù)。②滴定:移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)。③計(jì)算。(3)滴定管“0”刻度在上。二、滴定曲線和指示劑的選擇隨著標(biāo)準(zhǔn)液的滴入,溶液的PH在發(fā)生變化,這種變化有何特征?為何能用指示劑判定終點(diǎn)是否到達(dá)?如何選用合適的指示劑?1.滴定曲線請(qǐng)看兩個(gè)實(shí)例實(shí)例1:用LNaOH溶液滴定LHCl溶液加入的VNaOH(mL)余VHCl(mL)過量VNaOH(mL)PH突躍范圍實(shí)例2:用LNaOH滴定20mLLCH3COOH溶液加入的VNaOH(mL)余VHCl(mL)過量VNaOH(mL)PH突躍范圍由上表數(shù)據(jù)可看出:在滴定接近終點(diǎn)時(shí),少加或多加NaOH溶液,即一滴之差造成的誤差在允許范圍內(nèi),但pH值出現(xiàn)突變,因此選擇指示劑時(shí),應(yīng)選擇變色范圍與滴定時(shí)pH值突躍范圍相吻合的指示劑?,F(xiàn)將幾種典型的滴定曲線畫出如下圖。2.酸堿指示劑(1)酸堿指示劑的變色范圍(PH值)甲基<~>紅橙黃酚酞5<8~10>10無色淺紅紅石蕊8<5~8>8紅紫藍(lán)(2)根據(jù)滴定曲線和指示劑的發(fā)色范圍選用指示劑。從上面滴定曲線圖可依次看出①LNaOH滴定鹽酸,酚酞和甲基均可使用,當(dāng)然兩者測(cè)定結(jié)果不同。②LNaOH溶液滴定LCH3COOH溶液恰好中和生成CH3COOCa,溶液呈弱堿性,選酚酞為指示劑,PH=8~10淺紅色,誤差小。③用HCl滴定NH3·H2O恰好中和生成NH4Cl,溶液呈弱酸性,選甲基橙為指示劑,~橙色,誤差小。④用HCl滴定LNa2CO3溶液第一步生成N

aHCO3時(shí),可選用酚酞為指示劑,由紅色→淺紅→無色。化學(xué)方程式為:Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaOH第二步生成碳酸(CO2↑+H2O),可選用甲基橙為指示劑,由黃色→橙色,化學(xué)方程式為:NaHCO3+HCl===NaCl+H2O+CO2↑小結(jié):(1)指示劑的選擇:(由滴定曲線可知)①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定,可選用甲基橙或酚酞。②若反應(yīng)生成強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性,則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙);若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)③石蕊試液因顏色變化不明顯,且變色范圍過寬,一般不作滴定指示劑。(2)終點(diǎn)判斷:(滴入最后一滴,溶液變色后,半分鐘內(nèi)不復(fù)原)指示劑操作酚酞甲基橙強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸無色變?yōu)闇\紅色橙色變?yōu)辄S色強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿淺紅色變?yōu)闊o色黃色變?yōu)槌壬`差分析以一元酸和一元堿的中的滴定為例因C標(biāo)、V定分別代表標(biāo)準(zhǔn)液濃度、所取待測(cè)液體積,均為定值,代入上式計(jì)算。但是實(shí)際中C標(biāo)、V定都可能引起誤差,一般可把各因素引起的誤差轉(zhuǎn)嫁到V讀上,若V讀偏大,則測(cè)定結(jié)果偏大;若V讀偏小,則測(cè)定結(jié)果偏小,故通過分析V讀的變化情況,可分析滴定的誤差。引起誤差可能因素有以下幾種:(1)視(讀數(shù))俯視:看小平視:正確仰視:看大誤讀及結(jié)果:若起始平視,終仰視,則V讀偏大C測(cè)偏大若起始平視,終俯視,則V讀俯視:看小平視:正確仰視:看大誤讀及結(jié)果:若起始平視,終仰視,則V讀偏大C測(cè)偏大若起始平視,終俯視,則V讀偏小C測(cè)偏小若先仰后俯,則V讀偏小,C測(cè)偏小若先俯后仰,則V讀偏小,C測(cè)偏大上0刻度由小到大刻度由小到大下下注意:①滴定管中液體讀數(shù)時(shí)精確到②一般需滴定2-3次,取其平均值(2)洗(儀器洗滌)正確洗法:二管二洗——滴定管和移液管先用蒸餾水清洗多次,再用待裝液潤(rùn)洗幾次。一瓶一洗——錐形瓶只能用蒸餾水洗。注意:一般滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)液,錐形瓶里裝待測(cè)液。錯(cuò)誤洗法導(dǎo)致結(jié)果:①滴定管僅用水洗,使標(biāo)準(zhǔn)液變稀,故消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積一定變大,V讀變大,結(jié)果偏大。②移液管僅用水洗,則待測(cè)液變稀,所取待測(cè)液溶質(zhì)物質(zhì)的量變少,V讀變小,結(jié)果偏小。③錐形瓶用待測(cè)液洗過,則瓶?jī)?nèi)待測(cè)液的溶質(zhì)量偏多,V讀偏大,結(jié)果偏大。④第一次滴定完后,錐形瓶?jī)?nèi)液體倒去后,尚未清洗,接著第二次滴定,滴定結(jié)果如何,取決于上次滴定情況如何。(3)漏(液體濺漏)①滴定過程中錐形瓶?jī)?nèi)液體濺出,則結(jié)果偏小。②終點(diǎn)已到,滴定管下端尖中級(jí)有液滴,則V讀偏大,測(cè)定結(jié)果偏大。(4)泡(滴定管尖嘴氣泡)正確操作應(yīng)在滴定前把尖嘴管中的氣泡趕盡,最后也不能出現(xiàn)氣泡。如滴定開始有氣泡,后氣泡消失,則結(jié)果偏大。若先無氣泡,后有氣泡,則結(jié)果偏小。(5)色(指示劑變色控制與選擇)滴定時(shí),眼睛應(yīng)緊盯著錐形瓶?jī)?nèi)溶液的顏色變化。指示劑變色后應(yīng)半分鐘內(nèi)不復(fù)原。如變色后立即復(fù)原,則結(jié)果偏小。另外,同一種滴定,選擇的指示劑不同,測(cè)定結(jié)果不同。(6)雜(標(biāo)準(zhǔn)物含雜)用于配制標(biāo)準(zhǔn)液的固體應(yīng)該是純凈物。但其中有可能混有雜質(zhì),稱量時(shí)又按需標(biāo)準(zhǔn)物固體質(zhì)量來稱取的,幫一般均會(huì)產(chǎn)生誤差,在此雜質(zhì)又分兩種情況:①雜質(zhì)與待測(cè)液不反應(yīng)如NaOH中含NaCl,所配的NaOH溶液濃度變小,滴定鹽酸時(shí),NaCl不參與反應(yīng),所需標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大,故測(cè)定結(jié)果偏大。②若雜質(zhì)與待測(cè)液反應(yīng),則應(yīng)作具體分析。關(guān)鍵:比較與等物質(zhì)

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