第七講鹵代烴和芳香烴

第七講鹵代烴和芳香烴第一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第七講內(nèi)容鹵代烴芳香烴第二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日鹵代烴的定義和分類鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)鹵代烴的制備綜合練習(xí)1鹵代烴第三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日鹵代烴——烴分子中的氫原子被鹵素(F、Cl、Br、I)取代的衍生物1鹵代烴的定義和分類第四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日分類（多種方法）：①根據(jù)母體烴的結(jié)構(gòu)：飽和鹵代烴、不飽和鹵代烴

②根據(jù)X的不同及數(shù)目：氯代烴、溴代烴、一元鹵烴、二元鹵烴例如：

第五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日鹵代烷的分類③根據(jù)與鹵原子相連的碳的類型：

伯鹵烷CH3CH2X、仲鹵烷(CH3)2CHX、叔鹵烷(CH3)3CX第七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日鹵代芳烴可分為兩類：(1)由鹵素取代芳烴側(cè)鏈上的氫而生成(2)由鹵素取代芳烴上的氫而生成命名:前者以烷烴為母體,鹵素與芳基都作為取代基;后者以芳烴為母體,鹵素作為取代基:第八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日2鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)C－X的極化度對C－X斷裂的影響1．取代反應(yīng)（1）水解第九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日反應(yīng)活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(難)加堿的原因：①親核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反應(yīng)生成的HX。第十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（2）醇解-與醇鈉作用得醚（單純醚、混合醚）——Williamson合成法第十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（3）氰解-與氰化鈉作用在NaCN的醇溶液中進(jìn)行，得腈。該反應(yīng)是增長碳鏈的方法之一。（增加一個C）第十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日進(jìn)行親核取代反應(yīng)的RX一般是伯鹵烷，而仲、叔鹵烷的反應(yīng)產(chǎn)物主要是烯烴。第十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日R－C≡N中有叁鍵，可以通過一系列反應(yīng)制備其它種類的化合物：第十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（4）氨解此反應(yīng)的產(chǎn)物胺，可繼續(xù)與RX作用，逐步生成R2NH、R3N及RNH2·HX（銨鹽），若用過量的胺，可主要制得一級胺（伯胺）第十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（5）與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)在醇溶液中進(jìn)行，得鹵化銀沉淀及硝酸酯，用于鑒別鹵烴。

反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。此反應(yīng)可用于區(qū)別伯、仲、叔鹵代烷。例如：第十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（6）鹵離子交換反應(yīng)反應(yīng)活性：伯鹵烷＞仲鹵烷＞叔鹵烷。生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反應(yīng)可用于檢驗氯代烷和溴代烷。第十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日綜合歸納起來，以上反應(yīng)均有一個共同的特點(diǎn)：親核試劑(Nu－)可進(jìn)攻中的正電中心，將X－取代。親核試劑——帶有孤對電子或負(fù)電荷，對原子核或正電荷有親和力的試劑，用Nu：或Nu－表示。常見的親核試劑有：OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。

第十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日親核取代反應(yīng)

連接在有機(jī)化合物碳原子上的一個原子或基團(tuán)被另外一個原子或基團(tuán)取代的反應(yīng)L:離去基團(tuán)(LeavingGroup)Nu:親核試劑(Nucleophile)第二十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日親核取代反應(yīng)機(jī)理單分子親核取代反應(yīng)(SN1)機(jī)理

substitutionnucleophilicunimolecular(2)雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)機(jī)理

substitutionnucleophilicbimolecular

第二十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(1)單分子親核取代反應(yīng)(SN1)機(jī)理反應(yīng)速率方程：這說明決速步驟與OH－無關(guān)，而僅與RX的濃度及C－X的強(qiáng)度有關(guān)。因此，該反應(yīng)是分步進(jìn)行的。第二十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日反應(yīng)機(jī)理：第一步，C－Br鍵解離：

第二步,生成C－O鍵：

第二十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日

SN1反應(yīng)的能量變化過程：第二十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第二十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN1反應(yīng)的立體化學(xué)OH－從兩個方向靠近中心碳原子的機(jī)率相同第二十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日如果一個手性分子進(jìn)行SN1時，其產(chǎn)物為外消旋體：第二十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN1反應(yīng)常伴隨著C+的重排：第二十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN1的特點(diǎn)：①分步進(jìn)行；②決速步驟為C－X解離，單分子反應(yīng)，有v=k[RX]；③有C＋中間體，構(gòu)型保持與構(gòu)型轉(zhuǎn)化機(jī)率相同；④常伴有C＋的重排。

第二十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(2)雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)機(jī)理反應(yīng)速率方程：SN2能量曲線：

第三十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日雙分子親核取代反應(yīng)(SN2)的反應(yīng)機(jī)理過渡態(tài)構(gòu)型相反瓦爾登轉(zhuǎn)化第三十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN2反應(yīng)的立體化學(xué)：Walden轉(zhuǎn)化是SN2反應(yīng)的重要標(biāo)志例1：例2：第三十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN2反應(yīng)的特點(diǎn)：①一步完成，OH－與CH3Br都參與；②C－O鍵的生成與C－Br鍵的斷裂同時進(jìn)行，有過渡態(tài)；③有Walden轉(zhuǎn)化，手性分子發(fā)生SN2反應(yīng)時，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。

第三十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日PracticeProblem第三十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日Theion-pairhypothesisinSN1reaction第三十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(甲)烷基結(jié)構(gòu)對SN2反應(yīng)的影響

決定SN2反應(yīng)速度的是過渡態(tài)的穩(wěn)定性。過渡態(tài)越穩(wěn)定，反應(yīng)的活化能越低，反應(yīng)速度越快;1.烷基結(jié)構(gòu)的影響

影響親核取代反應(yīng)的因素第三十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN2反應(yīng)活性：CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX①空間因素(主要)：α－C上取代基越多，Nu－越不易接近α－C，過渡態(tài)也越不穩(wěn)定；②電子效應(yīng)(次要)：α－C上取代基越多，α－C越負(fù)，不利于OH－或Nu－進(jìn)攻α－C。影響SN2過渡態(tài)穩(wěn)定性的因素：第三十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(乙)烷基結(jié)構(gòu)對SN1反應(yīng)的影響決定SN1反應(yīng)速度的是C＋穩(wěn)定性。越是穩(wěn)定的C＋，越容易生成。∵C＋穩(wěn)定性：3°＞2°＞1°＞CH3＋

∴SN1反應(yīng)活性：3°RX＞2°RX＞1°RX＞CH3X第三十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日即：3°RX主要進(jìn)行SN1反應(yīng)；1°RX主要進(jìn)行SN2反應(yīng)；2°RX同時進(jìn)行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢。

第三十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日兩組實(shí)驗數(shù)據(jù)：①在C2H5OH中，C2H5ONa與不同RBr于55℃發(fā)生SN2反應(yīng)的相對速率：

可見，α－C上取代基越大，空間障礙越大，SN2速率越小。第四十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日②在C2H5OH中，C2H5ONa與不同R-Br于25℃發(fā)生SN2反應(yīng)的相對速率：可見，正構(gòu)伯鹵代烷進(jìn)行SN2反應(yīng)時，碳鏈的增長對反應(yīng)速率的影響不大。第四十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日2.親核試劑的影響親核性——試劑親碳原子核的能力；常見親核試劑的親核性如下：第四十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日試劑的親核性相關(guān)的兩個因素：堿性和極化度。這兩個因素與試劑親核性的變化有時是一致的，有時不一致。第四十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日同一周期的原子作為親核中心時，試劑的親核性與堿性有相同的強(qiáng)弱次序。例1：親核性：C2H5O－＞HO－＞C6H5O－＞CH3COO－＞C2H5OH＞H2O＞C6H5OH＞CH3COOH例2：親核性：NH2－＞HO－＞F－，NH3＞H2O第四十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日同一族的原子作為親核中心時，變形性大者呈現(xiàn)出較強(qiáng)的親核性。這與堿性的強(qiáng)弱次序相反。例如：親核性：I－＞Br－＞Cl－＞F－，HS－＞HO－，H2S＞H2O第四十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日3.離去基團(tuán)的影響SN2和SN1反應(yīng)的慢步驟都包括C-X的斷裂，因此離去基團(tuán)X-的性質(zhì)對SN2和SN1反應(yīng)將產(chǎn)生相似的影響。SN1和SN2反應(yīng)活性：R-I＞R-Br＞R-Cl＞R-F第四十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日由于SN2反應(yīng)中，參與形成過渡態(tài)的因素除了離去基團(tuán)外，還有親核試劑，所以，離去基團(tuán)的離去能力大小對SN1反應(yīng)的影響更為突出離去能力：I－＞Br－＞Cl－；好的離去基團(tuán)：I－、p-CH3C6H4SO3－；

差的離去基團(tuán)：OH－、RO－、NH2－

第四十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第四十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日4.溶劑極性的影響極性強(qiáng)、介電常數(shù)大的溶劑有利于SN1；極性弱、介電常數(shù)小的溶劑有利于SN2；Why?第四十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日例如，叔丁基氯(3oRX)在25℃時、不同溶劑中進(jìn)行溶劑解(SN1)的相對速率：第五十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日SN1SN2遵循一級動力學(xué)遵循二級動力學(xué)有外消旋化完全的立體轉(zhuǎn)化有重排沒有重排3o>2o>1o>CH3X3o<2o<1o<CH3X親核試劑濃度低有利親核試劑濃度高有利溶劑極性大時有利溶劑極性小時有利CH3>1o>2o>3oSN2SN2混雜的SN1SN1與SN2的區(qū)別第五十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日2．消除反應(yīng)消除反應(yīng)——反應(yīng)中失去一個小分子（如H2O、NH3、HX等）的反應(yīng)叫消除反應(yīng)，用(Elimination)表示。(甲)脫鹵化氫

由于－X的－I效應(yīng)，R－X的β－H有微弱酸性，在NaOH／醇中可消去HX，得烯烴或炔烴

a-消除:CHCl3

:CCl2+HClb-消除：鄰位消除第五十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日反應(yīng)活性：叔鹵烷＞仲鹵烷＞伯鹵烷。第五十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日消除方向：

脫去含氫較少的碳上的氫原子。（查依采夫規(guī)則）例：第五十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日

鹵烷的水解反應(yīng)和脫去HX的反應(yīng)都是在堿性條件下進(jìn)行的，它們常常同時進(jìn)行，相互競爭。競爭優(yōu)勢取決于RX的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。第五十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日單分子消除反應(yīng)(E1)機(jī)理消除反應(yīng)機(jī)理（2）雙分子消除反應(yīng)(E2)機(jī)理第五十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（1）單分子消除反應(yīng)(E1)機(jī)理與SN1相似，分步進(jìn)行，生成活性中間體C＋：特點(diǎn)：兩步完成，有中間體C＋，v=k[RX]第五十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日由于中間體C＋的形成，E1反應(yīng)可發(fā)生重排：第五十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（2）雙分子消除反應(yīng)(E2)機(jī)理與SN2相似，一步完成，有過渡態(tài)，v=k[RX][堿]第五十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日消除反應(yīng)的取向鹵代烴發(fā)生消除反應(yīng)時，遵循查依采夫規(guī)則，消去含氫較少的β－C上氫，生成取代基較多的烯烴。第六十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日可見，消除反應(yīng)時，總是脫去含氫較少的β－C上的氫（Saytzeff規(guī)則）,實(shí)際上是由于這種消除方式的活化能低，且產(chǎn)物穩(wěn)定。第六十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日消除反應(yīng)與親核取代反應(yīng)的競爭一般情況下E1與SN1，E2與SN2競爭CH3XSN2大部分反應(yīng)，SN2位阻大的強(qiáng)堿時，E2（e.g.,(CH3)3CONa)弱堿時，SN2;強(qiáng)堿時，E2一般不會SN2;低溫時，SN1;強(qiáng)堿時，E1RCH2XR2CHXR3CX第六十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日Problem:完成下列反應(yīng)，指出反應(yīng)機(jī)理是SN1、SN2、E1或E2？第六十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第六十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第六十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第六十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（甲）與金屬鈉作用RX+2Na→NaX+RNa（烷基鈉）孚茲(Würtz)反應(yīng)—烷基鈉形成后容易進(jìn)一步與鹵烷反應(yīng)生成烷烴：3．與金屬反應(yīng)碳正性Cd+

?

活潑的碳負(fù)性Cd-

第六十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日RNa+RX→R-R+NaX2n-C16H33I+2Na→n-C32H66+2NaI該方法只適用于伯鹵烷（一般為溴烷或碘烷）的碳鏈翻倍，產(chǎn)率很高。

孚茲(Würtz)-菲蒂希反應(yīng)--制備芳烴:

第六十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(乙)與鋰反應(yīng)

反應(yīng)活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)反應(yīng)在戊烷、石油醚、乙醚等惰性溶劑中進(jìn)行，通常用氮?dú)獗Ｗo(hù)，以防止生成的烷基鋰遇空氣氧化，遇水分解。第六十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日烷基鋰與鹵化亞銅反應(yīng)生成二烷基銅鋰：Corey-House反應(yīng)：由烷基銅鋰和鹵烴制烷烴。例：第七十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（丙）與金屬鎂作用第七十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日絕對乙醚——無水、無乙醇的乙醚。格氏試劑的結(jié)構(gòu)目前還不十分清楚，一般認(rèn)為它是溶劑化的：格代試劑在有機(jī)合成上很有用，但它最忌水、忌活潑氫：第七十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日①制備格氏試劑時，一定要用“干醚”，防止格氏試劑分解。②如果用CH3MgI與活潑氫反應(yīng)，可定量測定活潑氫

第七十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（1）在制備Grignard試劑時：若僅連有惰性基團(tuán)（如：-OCH3、烷基等）時，容許。（2）若含有活潑 H（如：-NH2、H2O、醇等）、或碳雜雙鍵（如：-CHO）等，則不能制備Grignard)試劑（它們之間有反應(yīng)）。涉及這些基團(tuán)，需要先保護(hù)之，再制備格氏劑。注意：第七十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日如何從相應(yīng)的烷烴、環(huán)烷烴制備下列化合物？(1)(2)(1)(2)第七十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(1)從醇制備

可增加ROH的濃度或除去水，使平衡右移3鹵代烴的制法第七十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(2)鹵原子交換第七十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（3）脂肪(環(huán))烴的鹵化第七十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(4)從不飽和烴制備第七十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日Practice1:由環(huán)己醇合成第八十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日Practice2：寫出反應(yīng)機(jī)制及其中間體，并加以解釋。重排解：第八十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日苯的結(jié)構(gòu)苯的化學(xué)性質(zhì)苯環(huán)上取代基的定位規(guī)律2芳香烴第八十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日Doublebondtothisoxygen?Ortothisoxygen?為了解決經(jīng)典結(jié)構(gòu)式表示復(fù)雜的離域體系所產(chǎn)生的矛盾而提出的，是虛構(gòu)的，想象的共振論第八十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日對于一個實(shí)際分子，并不是可能存在的共振結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)都是一樣的，而且是有些大，有些小.對于小的極限結(jié)構(gòu)可忽略不寫即使寫出的可能極限結(jié)構(gòu)也未必都存在，另外分子的真實(shí)結(jié)構(gòu)只是這些可能的極限結(jié)構(gòu)的疊加；介于這些可能的極限結(jié)構(gòu)之中，或說共振于這些極限結(jié)構(gòu)之間第八十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日一切極限結(jié)構(gòu)式必須是正確的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式，必須符合書寫經(jīng)典結(jié)構(gòu)式的規(guī)則；同一化合物分子的不同極限結(jié)構(gòu)式之間，只存在電子的轉(zhuǎn)移,而不存在原子核的相對移動；同一化合物分子的一切極限結(jié)構(gòu)式必須保持相同的成對電子或未成對的孤電子(但電荷分離的共振是可以的)同一化合物分子的不同極限結(jié)構(gòu)式的貢獻(xiàn)大小并不一樣書寫共振結(jié)構(gòu)式應(yīng)遵循的原則:第八十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日苯環(huán)的離域π軌道（1）苯的結(jié)構(gòu)第八十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日（1）苯的化學(xué)性質(zhì)第八十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日B.反應(yīng)機(jī)理在親電取代反應(yīng)中，無論是正離子還是極性試劑正極一端進(jìn)攻苯環(huán)，首先遇到的是芳環(huán)上的電子云，因此可以想象反應(yīng)的第一步很可能是進(jìn)攻的親電試劑與芳環(huán)上離域的π電子相互作用-π絡(luò)合物。第八十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日

π絡(luò)合物是通過電荷轉(zhuǎn)移形成的，因此也叫電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物親電試劑位于苯環(huán)中心且垂直于苯環(huán)平面的直線上第八十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日親電取代反應(yīng)中生成π絡(luò)合物這一事實(shí)在實(shí)驗中已經(jīng)得到證實(shí)它在500nm有吸收，而苯在297nm處的吸收峰不復(fù)存在第九十頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日

絡(luò)合物在Lewis酸的存在下，親電試劑與芳環(huán)作用生成不同于π絡(luò)合物的另一中間體，稱之為絡(luò)合物.Example:這個絡(luò)合物是環(huán)己二烯正離子，它的閉環(huán)共軛體系遭到破壞，但仍能被共軛效應(yīng)所穩(wěn)定，非?；顫?，存在時間很短。第九十一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日反應(yīng)機(jī)理的一般表示：Note:一般來說，π絡(luò)合物的形成是可逆的；絡(luò)合物的形成基本上是不可逆的，且通常是速度的控制步驟。π絡(luò)合物絡(luò)合物第九十二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)可簡單概括為：反應(yīng)物和親電試劑發(fā)生加成反應(yīng)生成絡(luò)合物，后者失去離子基團(tuán)生成產(chǎn)物，即反應(yīng)歷程是加成－消除歷程。用反應(yīng)式表示：第九十三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日C.實(shí)例分析(1)鹵化反應(yīng)機(jī)理：第九十四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(2)硝化反應(yīng)第九十五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(3)磺化反應(yīng)第九十六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(4)傅氏烷基化反應(yīng)第九十七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日以醇、烯烴等非鹵代烴為烷基化試劑時，往往采用酸催化，而不是氯化鋁。第九十八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日(5)傅氏?；磻?yīng)第九十九頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第一百頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日F－C烷基化與F－C?；磻?yīng)的異同點(diǎn)：相同點(diǎn)a.反應(yīng)所用催化劑相同；反應(yīng)歷程相似。

b.當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基(如：－NO2、－COR、－CN等)時，既不發(fā)生F－C烷基化反應(yīng)，也不發(fā)生F－C?；磻?yīng)。指出下述結(jié)構(gòu)發(fā)生傅氏反應(yīng)的位置：第一百零一頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日

c.當(dāng)芳環(huán)上取代基中的－X或－CO－處于適當(dāng)?shù)奈恢脮r,均可發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)。如：第一百零二頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日不同點(diǎn)

a.烷基化反應(yīng)難以停留在一取代階段，往往得到的是多元取代的混合物；而酰基化反應(yīng)卻可以停留在一取代階段。第一百零三頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日b.烷基化反應(yīng)，當(dāng)R≥3時易發(fā)生重排；而?；磻?yīng)則不發(fā)生重排。如：第一百零四頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日c.烷基化反應(yīng)易發(fā)生歧化反應(yīng)，而?；磻?yīng)則不發(fā)生歧化反應(yīng)。第一百零五頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日D.結(jié)構(gòu)和活性的關(guān)系(1)單取代苯環(huán)苯環(huán)上的取代基按性質(zhì)分為兩類：致活取代基致鈍取代基將后來引入的基團(tuán)引導(dǎo)到鄰對位為主將后來引入的基團(tuán)引導(dǎo)到間位為主第一百零六頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日兩種不同的取代基之所以有不同的定位效應(yīng)，主要是與電子效應(yīng)和空間效應(yīng)有關(guān)。一般說來，致活基團(tuán)是給電子的，它們使絡(luò)合物穩(wěn)定；致鈍基團(tuán)是吸電子的，它們使絡(luò)合物不穩(wěn)定。第一百零七頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第一類定位基又稱為鄰、對位定位基。當(dāng)苯環(huán)上連有這類取代基時，新進(jìn)入苯環(huán)上的取代基主要進(jìn)入它的鄰、對位；除去鹵素外都使親電取代反應(yīng)變得比苯要容易。屬于鄰、對位定位基的有：第一百零八頁，共一百二十五頁，2022年，8月28日第二類定位基又稱作間位定位基。當(dāng)苯環(huán)上連有這類取代基時，新進(jìn)入苯環(huán)