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第六章高聚物化學(xué)變化第題第一頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第2題
解答:
●高聚物化學(xué)變化的類型除一般的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)(取代、加成、消除、水解、酯化、氫化、鹵化、醚化、磺化、環(huán)化、離子交換等)外,還可以發(fā)生絡(luò)合、氧化、降解、支化、接枝、表面及分子間的反應(yīng)等。
●高聚物化學(xué)變化的特點(diǎn)不能分離出結(jié)構(gòu)單一的產(chǎn)物;非均相反應(yīng);容易降解與交聯(lián)。并且,受靜電荷與位阻影響大;非結(jié)晶區(qū)容易反應(yīng),而結(jié)晶區(qū)難;溶解與溶脹能加快反應(yīng)進(jìn)行;轉(zhuǎn)化率較低;全同立構(gòu)比無規(guī)立構(gòu)容易反應(yīng);相溶性不好的高聚物反應(yīng)后的產(chǎn)物也不均勻。第二頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第3題
解答:高聚物基團(tuán)反應(yīng)的應(yīng)用主要有:天然纖維的酯化反應(yīng)制備硝化纖維素和醋酸纖維素;苯乙烯-二乙烯基苯的磺化與氯甲基化反應(yīng)制備陰、陽離子交換樹脂;對聚乙烯等進(jìn)行氯化反應(yīng)制備氯磺化聚乙烯等;對PVAC進(jìn)行醇解反應(yīng)制備聚乙烯醇等反應(yīng);聚丙烯腈進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)制備碳纖維等;功能高分子進(jìn)行基團(tuán)反應(yīng)制備相應(yīng)的特殊高分子材料等。以VAC為單體制備PVAC,再制備聚乙烯醇,制備聚乙烯醇縮醛為例。~CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH~OCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3NaOHH2O第三頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第3題
續(xù)解:
用途:主要產(chǎn)品為1788和1799,用于表面活性劑、膠黏劑、上膠劑、包裝材料、功能高分子和維尼綸纖維等。制備維尼綸纖維的反應(yīng)如下:~CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH~OHOCOCH3OHOCOCH3OH~CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH~OHOHOHOHOHNaOHH2O(CH3CO)2O第四頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第3題
續(xù)解:OHOH~CH2-CH
CH~CH2CH2CH2OO~CH2-CH
CH~CH2CH2O-H2OCHCH3OO~CH2-CH
CH~CH2CH3CH2CH2CHO-H2OCH2聚乙烯醇縮甲醛聚乙烯醇縮丁醛第五頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第4題
解答:在各種交聯(lián)反應(yīng)中,比較有意義的交聯(lián)反應(yīng)有:
(1)橡膠的硫化反應(yīng)目的提高橡膠制品的強(qiáng)度和耐熱性能~CH=CH~~CH=CH~+3S~CH-CH~~CH-CH~SSS第六頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第4題
續(xù)解:
(2)線型預(yù)聚體的交聯(lián)固化反應(yīng)目的制備體型高聚物如環(huán)氧樹脂的固化:
(3)飽和高聚物的過氧化物交聯(lián)反應(yīng)目的提高產(chǎn)物的強(qiáng)度如:4~CH-CH+H2N-R-NH2~CH-CH2-N-CH2-CH~~CH-CH2-N-CH2-CH~OHOHOHOHROROOR2RO?RO?+~CH2-CH2~ROH+~CH2-CH~第七頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第4題
續(xù)解:
(4)光交聯(lián)反應(yīng)目的制備感光高分子材料如:2~CH2-CH~~CH2-CH~~CH2-CH~2~CH2-CH~OCOCH=CH-CH=CH-~CH2-CH~OCOCH-CH-CH=CH-~CH-CH2~-CH=CH-CH-CHOCOhv第八頁,共十頁,2022年,8月28日第六章高聚物化學(xué)變化
第5題
解答:原理:是指高聚物受熱后,從高分子鏈的末端開始,以結(jié)構(gòu)單元為單位進(jìn)行連鎖脫除單體的解聚反應(yīng)。
實(shí)例:有機(jī)玻璃解聚回收甲基丙烯酸甲酯單體~CH2-C-CH2-C?CH3COOCH3CH3COOCH3~CH2-C?+CH2=CCH3COOCH3CH3COOCH3T<270℃
第九頁,共十頁,2022年,8月
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