第六章高聚物化學(xué)變化第 題

第六章高聚物化學(xué)變化第題第一頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第2題

解答：

●高聚物化學(xué)變化的類型除一般的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)（取代、加成、消除、水解、酯化、氫化、鹵化、醚化、磺化、環(huán)化、離子交換等）外，還可以發(fā)生絡(luò)合、氧化、降解、支化、接枝、表面及分子間的反應(yīng)等。

●高聚物化學(xué)變化的特點(diǎn)不能分離出結(jié)構(gòu)單一的產(chǎn)物；非均相反應(yīng)；容易降解與交聯(lián)。并且，受靜電荷與位阻影響大；非結(jié)晶區(qū)容易反應(yīng)，而結(jié)晶區(qū)難；溶解與溶脹能加快反應(yīng)進(jìn)行；轉(zhuǎn)化率較低；全同立構(gòu)比無規(guī)立構(gòu)容易反應(yīng)；相溶性不好的高聚物反應(yīng)后的產(chǎn)物也不均勻。第二頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第3題

解答：高聚物基團(tuán)反應(yīng)的應(yīng)用主要有：天然纖維的酯化反應(yīng)制備硝化纖維素和醋酸纖維素；苯乙烯-二乙烯基苯的磺化與氯甲基化反應(yīng)制備陰、陽離子交換樹脂；對聚乙烯等進(jìn)行氯化反應(yīng)制備氯磺化聚乙烯等；對PVAC進(jìn)行醇解反應(yīng)制備聚乙烯醇等反應(yīng)；聚丙烯腈進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)制備碳纖維等；功能高分子進(jìn)行基團(tuán)反應(yīng)制備相應(yīng)的特殊高分子材料等。以VAC為單體制備PVAC，再制備聚乙烯醇，制備聚乙烯醇縮醛為例。~CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH~OCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3OCOCH3NaOHH2O第三頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第3題

續(xù)解：

用途：主要產(chǎn)品為1788和1799，用于表面活性劑、膠黏劑、上膠劑、包裝材料、功能高分子和維尼綸纖維等。制備維尼綸纖維的反應(yīng)如下：~CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH~OHOCOCH3OHOCOCH3OH~CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH－CH2－CH~OHOHOHOHOHNaOHH2O(CH3CO)2O第四頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第3題

續(xù)解：OHOH~CH2－CH

CH~CH2CH2CH2OO~CH2－CH

CH~CH2CH2O－H2OCHCH3OO~CH2－CH

CH~CH2CH3CH2CH2CHO－H2OCH2聚乙烯醇縮甲醛聚乙烯醇縮丁醛第五頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第4題

解答：在各種交聯(lián)反應(yīng)中，比較有意義的交聯(lián)反應(yīng)有：

（1）橡膠的硫化反應(yīng)目的提高橡膠制品的強(qiáng)度和耐熱性能~CH＝CH~~CH＝CH~＋3S~CH－CH~~CH－CH~SSS第六頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第4題

續(xù)解：

（2）線型預(yù)聚體的交聯(lián)固化反應(yīng)目的制備體型高聚物如環(huán)氧樹脂的固化：

（3）飽和高聚物的過氧化物交聯(lián)反應(yīng)目的提高產(chǎn)物的強(qiáng)度如：4~CH－CH＋H2N－R－NH2~CH－CH2－N－CH2－CH~~CH－CH2－N－CH2－CH~OHOHOHOHROROOR2RO?RO?＋~CH2－CH2~ROH＋~CH2－CH~第七頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第4題

續(xù)解：

（4）光交聯(lián)反應(yīng)目的制備感光高分子材料如：2~CH2－CH~~CH2－CH~~CH2－CH~2~CH2－CH~OCOCH＝CH－CH＝CH－~CH2－CH~OCOCH－CH－CH＝CH－~CH－CH2~－CH＝CH－CH－CHOCOhv第八頁，共十頁，2022年，8月28日第六章高聚物化學(xué)變化

第5題

解答：原理：是指高聚物受熱后，從高分子鏈的末端開始，以結(jié)構(gòu)單元為單位進(jìn)行連鎖脫除單體的解聚反應(yīng)。

實(shí)例：有機(jī)玻璃解聚回收甲基丙烯酸甲酯單體~CH2－C－CH2－C?CH3COOCH3CH3COOCH3~CH2－C?＋CH2＝CCH3COOCH3CH3COOCH3T＜270℃

第九頁，共十頁，2022年，8月