精細(xì)化學(xué)品制備原理

精細(xì)化學(xué)品制備原理第一頁，共一百頁，2022年，8月28日主要參考書目(1)精細(xì)化學(xué)品化學(xué)，閆鵬飛等，化學(xué)工業(yè)出版社，２００4(2)精細(xì)化學(xué)品化學(xué)，程鑄生，華東理工大學(xué)出版社，２００３(3)精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)及工藝，蔣登高，化學(xué)工業(yè)出版社，２００３(4)精細(xì)有機(jī)合成單元反應(yīng),張鑄勇,華東理工大學(xué)出版社,2003第二頁，共一百頁，2022年，8月28日其它參考書目(1)精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)，唐培坤，化學(xué)工業(yè)出版社，２００４(2)精細(xì)化工產(chǎn)品合成原理，姚蒙正，中國石化出版社，２０００(3)日用化學(xué)品制造原理與技術(shù)，顏紅霞，化學(xué)工業(yè)出版社，２００４(4)精細(xì)化學(xué)品的現(xiàn)代分離與分析，陳立功，化學(xué)工業(yè)出版社，２０００(5)高等精細(xì)化學(xué)品化學(xué),陳孔常,田禾,中國輕工業(yè)出版社,1999第三頁，共一百頁，2022年，8月28日授課內(nèi)容第一講精細(xì)化學(xué)品化學(xué)第二講精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)基本理論第三講精細(xì)有機(jī)合成典型單元反應(yīng)(自學(xué))第四講科研實(shí)例第四頁，共一百頁，2022年，8月28日第一講精細(xì)化學(xué)品

第一章概述１、基本概念精細(xì)化工：精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)工業(yè)的簡稱精細(xì)化學(xué)品:(1)廣義:精細(xì)化工產(chǎn)品(產(chǎn)量小,純度高的化學(xué)品)(2)狹義:

日本:有專門功能,研究、開發(fā)、制造及應(yīng)用技術(shù)密集度高,配方技術(shù)能左右產(chǎn)品性能,附加值高,收益大,小批量,多品種的商品稱為精細(xì)化學(xué)品。第五頁，共一百頁，2022年，8月28日

美國：又稱為專用化學(xué)品，是以通用化學(xué)品（最基本的化工原料）為起始原料，合成工藝中步驟繁多，反應(yīng)復(fù)雜，產(chǎn)量小而產(chǎn)值高，并具有特定的應(yīng)用性能的產(chǎn)品。

中國：凡能增進(jìn)或賦予一種（類）產(chǎn)品以特定功能，或本身擁有特定功能的小批量，高純度化學(xué)品。２、精細(xì)化學(xué)品的分類:以產(chǎn)品本身具有的特定功能來分類第六頁，共一百頁，2022年，8月28日

(1)日本:1984年分為35個(gè)類別：醫(yī)藥，獸藥，農(nóng)藥，合成染料，涂料，有機(jī)顏料，油墨，黏合劑，催化劑，試劑，香料，表面活性劑，合成洗滌劑，化妝品，感光材料，橡膠助劑，增塑劑，穩(wěn)定劑，塑料添加劑，石油添加劑，飼料添加劑，食品添加劑，紙漿及紙化學(xué)品，汽車化學(xué)品，芳香消臭劑，高分子凝聚劑，工業(yè)殺菌防霉劑，脂肪酸及其衍生物，稀土金屬化合物，電子材料，精細(xì)陶瓷，功能樹脂，生命體化學(xué)品，化學(xué)-促進(jìn)生命物質(zhì)，漱洗衛(wèi)生用品第七頁，共一百頁，2022年，8月28日

1985年又新增16個(gè)品種：酶，火藥與推進(jìn)劑，非晶態(tài)合金，貯氫合金，無機(jī)纖維，碳黑，皮革用化學(xué)品，溶劑與中間體，纖維用化學(xué)品，混凝土添加劑，水處理劑，金屬表面處理劑，保健食品，潤滑劑，合成沸石，成像材料我國:

1986年化學(xué)工業(yè)部將精細(xì)化工產(chǎn)品分為11個(gè)類別：農(nóng)藥，染料，涂料（包括油漆，油墨），顏料，試劑和高純物，信息用化學(xué)品（感光材料，磁性材料），食品和飼料添加劑，黏合劑，催化劑和各種助劑，化學(xué)藥品和日用化學(xué)品，功能高分子材料（功能膜，偏光材料）第八頁，共一百頁，2022年，8月28日

部分參考書:將無機(jī)精細(xì)化學(xué)品單獨(dú)作為一類外,其余精細(xì)化學(xué)品分為18類：醫(yī)藥和獸藥，農(nóng)藥，黏合劑，涂料，染料和顏料，表面活性劑和合成洗滌劑油墨，塑料、合成纖維和橡膠助劑，香料，感光材料，試劑和高純物，食品和飼料，石油化學(xué)品，造紙用化學(xué)品，功能高分子材料，化妝品，催化劑，生化酶，無機(jī)精細(xì)化學(xué)品第九頁，共一百頁，2022年，8月28日(2)從生產(chǎn)角度將精細(xì)化學(xué)品劃分為以下兩類:(A)以分子水平合成,提純?yōu)橹?結(jié)合少量的復(fù)配增效技術(shù)得到的有特定功能的化學(xué)品,如農(nóng)藥,染料,顏料等

(B)以配方技術(shù)為主要生產(chǎn)手段,配方技術(shù)能左右最終使用功能的化學(xué)品,如化妝品,洗滌劑,涂料，香料等第十頁，共一百頁，2022年，8月28日３、發(fā)展趨勢(shì)高質(zhì)量，高附加值，多品種，特殊功能，高新技術(shù)，結(jié)構(gòu)優(yōu)化４、精細(xì)化工生產(chǎn)特點(diǎn)（1）生產(chǎn)過程：化學(xué)合成，復(fù)配增效,劑型加工，商品化（2）特點(diǎn)：小批量，多品種，大量采用復(fù)配技術(shù)綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置高技術(shù)密集型商業(yè)性強(qiáng)經(jīng)濟(jì)效益顯著第十一頁，共一百頁，2022年，8月28日第二章表面活性劑1、表面活性劑：將少量物質(zhì)加到溶劑中即可大大降低溶劑的表面張力，使體系的表面狀態(tài)發(fā)生明顯的變化2、特征、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（1）特征①兩親性：親水親油性②溶解性：溶于液相中的某一相③界面吸附：達(dá)到平衡時(shí)，其在界面上的濃度要大于其作為溶質(zhì)在溶液整體中的濃度第十二頁，共一百頁，2022年，8月28日④界面定向：在界面上定向排列成分子層⑤形成膠束：當(dāng)其在溶劑中的濃度達(dá)到一定時(shí)，會(huì)聚集形成膠束，此濃度的極限值稱為臨界膠束濃度CMC（

CriticalMicelleConcentration

）⑥多功能性：其溶液通常具有多種復(fù)合的功能，如清洗，發(fā)泡，潤濕，乳化，增溶，分散等第十三頁，共一百頁，2022年，8月28日（2）結(jié)構(gòu)及性質(zhì)①不對(duì)稱結(jié)構(gòu)：親水親油基團(tuán)一般分處兩端，使其一部分可溶于水而另一部分易自水中逃逸。②疏水基團(tuán)：脫離水包圍的趨勢(shì)，自身互相靠近并聚集，致使其在水溶液表面上吸附，并在溶液內(nèi)部形成膠束。③表面張力γ與lgC：作圖可確定CMC④楊氏潤濕方程：Cosθ=（γsg-γsl）/γlgθ隨γlg下降而上升，潤濕能力增大第十四頁，共一百頁，2022年，8月28日γ－lgC曲線C（濃度）

γ（表面張力）

第十五頁，共一百頁，2022年，8月28日3、分類（1）按離子類型分類（A）陰離子型表面活性劑（B）陽離子型表面活性劑（C）非離子型表面活性劑（D）兩性類表面活性劑使用：陰離子型、陽離子型表面活性劑不可同時(shí)混用第十六頁，共一百頁，2022年，8月28日

表面活性劑的主要親水親油基團(tuán)親油基團(tuán)親水基團(tuán)烴基R羧酸基-COONa烷丙烴基羥基-OH烷苯基磺酸基-SO3Na脂肪酸基R-COO-硫酸基-OSO3Na脂肪酸酰胺基R-CONH-磷酸基脂肪族醇基R-O氨基脂肪族胺基R-NH-睛基-CN烷基馬來酸酯硫代基-SH烷基酮基R-CO-CH2-鹵基-Cl,-Br等聚氧丙烯基-O-(CHCH3CH2-O)n-氧乙烯基-CH2-CH2-O-第十七頁，共一百頁，2022年，8月28日（2）高分子表面活性劑

(3)特種表面活性劑

(A)有機(jī)氟表面活性劑:疏水基為全氟代的烷基

(B)有機(jī)硅表面活性劑:疏水基為聚二甲基硅氧鏈

(C)高分子表面活性劑:天然(果膠酸鈉,羧基淀粉,羧甲基纖維素CMC),合成(PVA,聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物)(D)有機(jī)硼表面活性劑(4)生物表面活性劑:利用微生物在一定條件下,將某些物質(zhì)轉(zhuǎn)化為具表面活性劑特性的代謝物.如:海藻糖脂,磷脂類,鼠李糖,蛋白脂-多糖聚合物第十八頁，共一百頁，2022年，8月28日4、相關(guān)物性（1）表面張力：水中加入表面活性劑后，表面張力迅速下降，開始時(shí)表面張力隨其濃度增加而急劇下降，以后則大體保持平衡。（2）臨界膠束濃度：表面活性劑形成膠束的最低濃度。（3）膠束：表面活性劑在超過一定濃度范圍后急速聚集，形成了所謂的膠束分子或離子集合體。（4）增溶：膠束內(nèi)部與液狀烴近似，如在CMC濃度以上的表面活性劑溶液中加入難溶于水的有機(jī)物質(zhì)時(shí)可得到透明的水溶液，為增溶現(xiàn)象，是熱力學(xué)穩(wěn)定的各向同性溶液。第十九頁，共一百頁，2022年，8月28日（5）親水親油平衡值HLB（HYDROPHILIC-LIPOPHILICBALANCE）①表面活性劑的親水親油部分有適當(dāng)?shù)钠胶獗壤诒砻婊钚詣┰诮缑嫔闲纬上喈?dāng)結(jié)實(shí)的吸附膜與其親水親油部分的大小比例有關(guān)。③若將HLB作為結(jié)構(gòu)因子的總和來處理，把表面活性劑結(jié)構(gòu)分解成一些基團(tuán)，每一基團(tuán)對(duì)HLB值均有確定的貢獻(xiàn)：▲HLB=7+∑（親水的基團(tuán)數(shù)）-∑（親油的基團(tuán)數(shù)）其中親水的基團(tuán)數(shù)，親油的基團(tuán)數(shù)可查相關(guān)手冊(cè)▲對(duì)只有-（C2H4O）n-為親水基的非離子表面活性劑HLB=E/5（E為表面活性劑中C2H4O質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）▲陰陽離子型表面活性劑的HLB在1～40之間▲非離子型表面活性劑的HLB在1～２0之間第二十頁，共一百頁，2022年，8月28日5、表面活性劑的應(yīng)用（1）潤濕：固體表面和液體表面接觸時(shí)，原來的固氣界面消失，形成新的固液界面。（２）滲透作用：借助表面活性劑向物體內(nèi)部進(jìn)行滲透。（３）乳化作用：表面活性劑向油水界面吸附，疏水基一端溶入油中，親水基一端留在水中，定向排列成一層保護(hù)層，降低了油水兩相界面上的界面張力，降低了油在水中分散所需要的功，達(dá)到油與水乳化的目的。（４）增溶★苯乳狀液的穩(wěn)定性顯著低于苯增溶體系：乳化的苯蒸汽壓與純苯相同；增溶的苯蒸汽顯著低于純苯；由化學(xué)勢(shì)μ=μθ+RTlnP，乳狀液的化學(xué)勢(shì)大于增溶溶液的化學(xué)勢(shì)。第二十一頁，共一百頁，2022年，8月28日★顯效點(diǎn)（ＫｒａｆｆｔＰｏｉnｔ）:離子型表面活性劑在水中的溶解度在低溫時(shí)只隨溫度的升高緩慢增加,溫度升至某一值后,溶解度迅速增大,此點(diǎn)為---。該點(diǎn)的濃度為該溫度下的CMC。★濁點(diǎn)（CloudPoint）:緩慢加熱非離子表面活性劑的透明水溶液，當(dāng)表面活性劑開始析出，溶液呈現(xiàn)渾濁時(shí)的溫度為非離子表面活性劑的---。故非離子表面活性劑在濁點(diǎn)以上不溶于水，而在濁點(diǎn)以下溶于水。（5）分散作用：使固體微粒均勻分散在另一液體內(nèi)部。（6）起泡作用：表面活性劑分子的親水基向著內(nèi)部，疏水基向著外部（空氣）排列，最后形成雙分子膜結(jié)構(gòu)。（7）洗滌作用：表面活性劑降低表面張力而產(chǎn)生的潤濕，滲透，乳化，分散，增溶等多種作用的綜合結(jié)果。第二十二頁，共一百頁，2022年，8月28日第二十三頁，共一百頁，2022年，8月28日6、表面活性劑派生的性質(zhì)及應(yīng)用（1）纖維的柔軟整理劑（2）抗靜電整理劑（A）摩擦帶電（B）抗靜電機(jī)理（3）殺菌劑（4）勻染劑（A）親纖維勻染劑（B）親染料勻染劑（5）防水整理劑（A）分類：不透氣型，透氣型（B）方法：吸附法，化學(xué)結(jié)合法第二十四頁，共一百頁，2022年，8月28日7、各種表面活性劑的合成概述7.1陰離子表面活性劑羧酸鹽,硫酸酯鹽,磺酸鹽,磷酸酯鹽(硫酸酯鹽,磺酸鹽為目前陰離子表面活性劑的主要類別)羧酸鹽型陰離子表面活性劑通式:RCOO-Na+(K+,NH4+)硬脂酸鈉(十八酸鈉)C17H35COONa:皂類洗滌劑制備方法(1)油脂水解皂化法

(2)硬脂酸直接中和法磺酸鹽型陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉LAS:C12H25C6H4SO3Na起泡及去污能力強(qiáng)制備方法:三氧化硫磺化法琥珀酸磺酸鹽(丁二酸酯磺酸鹽)第二十五頁，共一百頁，2022年，8月28日乳化,潤濕及滲透能力強(qiáng)★AESM或AESS:脂肪醇聚環(huán)氧乙烷醚琥珀酸單酯磺酸鈉典型產(chǎn)品為:月桂醇聚環(huán)氧乙烷AEO-3醚琥珀酸單酯磺酸鈉C12H25O(CH2CH2O)3OCCH2CH(SO3Na)COONa★AESM的合成:酯化和磺化★二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸鈉(快速滲透劑OT)★制備:酯化和磺化硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑月桂醇聚環(huán)氧乙烷酸鈉(十二醇聚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉)AES:C12H25O(CH2CH2O)3OSO3Na潤濕,乳化,增溶,去污,鈣皂分散性較好★制備:三氧化硫法,氯磺酸法,氨基磺化法第二十六頁，共一百頁，2022年，8月28日磷酸酯鹽型陰離子表面活性劑AEPS:十二烷基聚環(huán)氧乙烷醚磷酸酯鈉鹽(月桂醇聚環(huán)氧乙烷醚磷酸鈉)★包括:單烷基醚磷酸酯鈉鹽:乳化,洗滌,起泡,抗靜電性好;雙烷基醚磷酸酯鈉鹽:平滑,集束性好,水溶性,起泡性,洗滌性相對(duì)較差;★制備(1)五氧化二磷法

(2)三氯氧磷法陰離子表面活性劑的生物降解性(1)表面活性劑在環(huán)境因素作用下結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從對(duì)環(huán)境有害的分子轉(zhuǎn)化成對(duì)環(huán)境無害的小分子.第二十七頁，共一百頁，2022年，8月28日(2)LAS(十二烷基苯磺酸鈉),AS(烷基磺酸鈉),AES(十二醇聚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉),AOS(α-烯基磺酸鹽)中,AS最易生物降解.●降解速度隨磺酸基和烷基鏈末端距間的距離增大而增大,烷基鏈長在C6-C12間最易降解.●當(dāng)陰離子表面活性劑的烷基鏈帶有支鏈,且長度愈接近主鏈愈難降解.7.2陽離子表面活性劑含氮陽離子型表面活性劑主要分為胺鹽及季銨鹽★胺鹽:為弱堿性；對(duì)pH較為敏感;酸性條件下形成可溶于水的胺鹽;堿性條件下游離出胺(常指伯,仲,叔胺的鹽)第二十八頁，共一百頁，2022年，8月28日★季銨鹽:為強(qiáng)堿；酸性或堿性溶液中均能溶解,并解離為正電荷的脂肪鏈陽離子?！飶V泛用作紡織品的防水劑，柔軟劑，抗靜電劑，染料固色劑脂肪胺鹽-----制備乙醇胺鹽-----制備聚乙烯多胺鹽-----制備季銨鹽★胺鹽遇堿會(huì)生成不溶于水的胺，季銨鹽與堿作用能生成一個(gè)溶于水的季銨堿與季銨鹽的混合物?！锞哂幸粋€(gè)長鏈烷基的季銨鹽在水中的溶解度與長鏈烷基的碳鏈長度有關(guān)，C8-C14易溶于水，C16-C18難溶于水。第二十九頁，共一百頁，2022年，8月28日常規(guī)季銨鹽（1）制備叔胺與烷基化劑反應(yīng)（2）季銨化反應(yīng)的影響因素①胺類堿性增大，親核性增大，易于季銨化反應(yīng)②空間效應(yīng)增大，不易于季銨化反應(yīng)③烷基化劑中鹵素鍵能增大，反應(yīng)性下降烷基化速度：I＞Br＞Cl＞F④烷基化劑中烷基的影響：CH3-

＞CH3CH2-

＞（CH3）2CH-

＞（CH3）3C-⑤極性溶劑促進(jìn)季銨化，非極性溶劑對(duì)反應(yīng)影響較小。第三十頁，共一百頁，2022年，8月28日雜環(huán)類陽離子表面活性劑咪唑啉型嗎啉型7.3兩性表面活性劑同一分子中既含有陰離子親水基又含有陽離子親水基甜菜堿型兩性表面活性劑羧酸型甜菜堿季銨鹽型陽離子和羧酸型陰離子組成(1)N-烷基取代的羧酸型甜菜堿------制備(2)N-酰氨基取代的羧酸型甜菜堿------制備(3)N-長碳鏈基硫代羧酸型甜菜堿------制備第三十一頁，共一百頁，2022年，8月28日硫酸酯甜菜堿-------制備磺酸甜菜堿------制備7.3.2氨基羧酸型兩性表面活性劑羧酸型β-氨基丙酸型------制備烷基甘氨酸型------制備氨基磺酸型------制備7.3.3咪唑啉型兩性表面活性劑羧酸型咪唑啉------制備咪唑啉硫酸酯------制備第三十二頁，共一百頁，2022年，8月28日7.4非離子表面活性劑性質(zhì)與分類★在水溶液中不電離,也不易受pH的影響,不易受強(qiáng)電解質(zhì)無機(jī)鹽的影響,與其他類型表面活性劑相溶性好★主要包括聚氧乙烯型和多元醇脂肪酸酯型聚氧乙烯型非離子表面活性劑隨烷基鏈增長,疏水性增大;聚氧乙烯單元數(shù)增大,水溶性增大.

溶于水時(shí),水分子以氫鍵與聚氧乙烯醚的氧原子連結(jié),水分子中的氫原子連到醚鍵氧原子的”自由電子對(duì)”上,溶解是通過與1:(4-6)個(gè)水分子水合而完成的.醚的氧原子只有在聚氧乙烯鏈呈”之”字排列時(shí),才可能結(jié)合4-6個(gè)水分子.第三十三頁，共一百頁，2022年，8月28日脂肪醇聚氧乙烯型非離子表面活性劑

---------制備聚氧乙烯烷基酚型非離子表面活性劑

---------制備聚氧乙烯脂肪酸酯型非離子表面活性劑

---------制備(1)脂肪酸與環(huán)氧乙烷酯化(2)脂肪酸與聚乙二醇酯化7.4.3脂肪酸多元醇酯型非離子表面活性劑山梨糖醇酐脂肪酸酯(Span)

聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(Tween)：由Span分子中殘余的羥基與氧化乙烯縮合而成。第三十四頁，共一百頁，2022年，8月28日烷基糖苷(APG---Alkylpolyglucoside)APG（葡萄糖和脂肪醇合成的烷基糖苷）的親水性來自糖上的多個(gè)羧基與水形成的氫鍵,與醇醚不同，它不存在”濁點(diǎn)”。糖酯：葡萄糖、蔗糖等均具有多個(gè)羥基可與脂肪酸酯化得到糖酯，可用于低泡沫洗滌劑及食品和醫(yī)藥的乳化劑。8洗滌劑的組分：表面活性劑，助洗劑，和添加劑。9.應(yīng)用與展望★洗滌（紡織行業(yè)）、其他應(yīng)用可覆蓋所有精細(xì)化工領(lǐng)域★安全，溫和，易生物降解（來自天然，性能優(yōu)良，低毒，低刺激性），具有特殊作用第三十五頁，共一百頁，2022年，8月28日第三章藥物與中間體1、概述1.1藥物：用于治療、預(yù)防和診斷人的疾病，有目的調(diào)節(jié)人的生理機(jī)能;并能規(guī)定有適應(yīng)癥，用法和用量的物質(zhì)。1.2藥物的基本知識(shí)藥物效應(yīng)動(dòng)力學(xué)(藥效學(xué))主要研究藥物對(duì)機(jī)體的作用及其規(guī)律,闡明藥物防治疾病的機(jī)制.1.2.2受體理論①從分子水平闡明病理生理過程的現(xiàn)象,解釋藥物的藥理作用機(jī)制,藥物分子結(jié)構(gòu)和效應(yīng)之間關(guān)系的一種基本理論.第三十六頁，共一百頁，2022年，8月28日②受體:與配體或藥物結(jié)合的位點(diǎn),主要是細(xì)胞膜或細(xì)胞內(nèi)的大分子化合物.③受點(diǎn):某個(gè)部分的立體構(gòu)象具有高度選擇性,能準(zhǔn)確識(shí)別并特異結(jié)合某些立體特異性體,這種特定結(jié)合部位為------.④配體與受體的結(jié)合為化學(xué)性的,即要求兩者的構(gòu)象互補(bǔ),還需要兩者間有相互吸引力,包括分子間力,離子鍵,氫鍵,共價(jià)鍵.1.2.3藥物代謝動(dòng)力學(xué)(藥動(dòng)學(xué))

主要研究機(jī)體對(duì)藥物的處置的動(dòng)態(tài)變化.包括藥物在機(jī)體內(nèi)的吸收,分布,生化轉(zhuǎn)換(代謝)及排泄的過程,特別是血藥濃度隨時(shí)間變化的規(guī)律.第三十七頁，共一百頁，2022年，8月28日1.3藥物結(jié)構(gòu)與藥理活性非特異性藥物:主要與藥物的理化性質(zhì)如溶解度,解離度,表面張力有關(guān),與藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)關(guān)系不大.1.3.2特異性藥物:即結(jié)構(gòu)特異性藥物,藥物的生理活性與其化學(xué)結(jié)構(gòu)密切相關(guān).1.3.3藥效團(tuán):為特征化的三維結(jié)構(gòu)要素的組合.一類具有相同藥理作用的類似物;另一類為化學(xué)結(jié)構(gòu)完全不同,但以相同的機(jī)理與同一受體鍵合,產(chǎn)生同樣的藥理作用.第三十八頁，共一百頁，2022年，8月28日2.心血管藥物作用于心臟或血管系統(tǒng),改進(jìn)心臟的功能,調(diào)節(jié)血液的總輸出量,或改變循環(huán)系統(tǒng)各部分的血液分配.2.1強(qiáng)心苷類治療心衰的重要藥物2.2有機(jī)硝酸酯血管擴(kuò)張劑,治療心絞痛2.3苯系衍生物抗心率失常藥物,治療心動(dòng)過速的心率失常普魯卡因胺美西津2.4苯氧乙酸類降血脂,抗動(dòng)脈粥狀硬化藥物第三十九頁，共一百頁，2022年，8月28日2.5其它雜環(huán)類胍類肼類3.抗腫瘤藥物及中間體3.1干擾核酸生物合成的藥物中間體3.1.1嘌呤拮抗物中間體抑制DNA合成所需物質(zhì)而抑制腫瘤細(xì)胞的生存和復(fù)制所需的代謝途徑.①巰嘌呤(治療白血病)②磺巰嘌呤鈉(治療急性白血病)第四十頁，共一百頁，2022年，8月28日3.1.2嘧啶拮抗物中間體(治療實(shí)體腫瘤)氟尿嘧啶,抗腫瘤效果最好3.1.3葉酸拮抗物中間體(緩解急性白血病)甲氨蝶呤3.2破壞DNA結(jié)構(gòu)和功能的藥物中間體烷化劑(生物烷化劑,最早使用的抗腫瘤藥物)①氮芥劑(β-氯乙胺類化合物的總稱)②亞乙基亞胺類③亞硝基脲類(β-氯乙基亞硝基脲結(jié)構(gòu),廣譜抗腫瘤活性)④洛莫司汀(治療各種腦瘤)第四十一頁，共一百頁，2022年，8月28日3.2.2與DNA共價(jià)結(jié)合的金屬化合物(抗腫瘤)順鉑4.抗生素類藥物用中間體抗生素:某些細(xì)菌,放線菌,真菌等微生物的次級(jí)代謝產(chǎn)物,或用化學(xué)方法合成的相同結(jié)構(gòu)或結(jié)構(gòu)修飾物,是在低濃度下對(duì)各種病原性微生物或腫瘤細(xì)胞有選擇性殺滅抑制作用的藥物.

殺菌作用機(jī)制:抑制細(xì)菌細(xì)胞壁的合成;與細(xì)胞膜相互作用;干擾蛋白質(zhì)的合成;抑制核酸的轉(zhuǎn)錄和復(fù)制.4.1β-內(nèi)酰胺類4.1.1青霉素:天然存在的青霉素,半合成青霉素第四十二頁，共一百頁，2022年，8月28日4.1.2頭孢菌素類(先鋒霉素)如頭孢拉定4.2四環(huán)素類(放線菌產(chǎn)生的一類口服廣譜抗生素)基本結(jié)構(gòu):十二氫化并四苯4.3氯霉素及其衍生物(毒性大,臨床應(yīng)用受到限制)5.解熱鎮(zhèn)痛類藥物中間體5.1水楊酸類解熱鎮(zhèn)痛類藥物5.1.1阿司匹林(乙酰水楊酸)5.1.2二氟尼柳5.2苯胺類藥用中間體撲熱息痛:對(duì)乙酰氨基酚第四十三頁，共一百頁，2022年，8月28日第四章染料１、概述（１）染料：能使其它物質(zhì)獲得鮮明而牢固色澤的一類有機(jī)化合物。（２）染料應(yīng)用：染色：染料由外部進(jìn)入到底物內(nèi)部，使底物獲得色澤。著色：在物體形成固體之前，將染料分散于組成物中，成型后得到有顏色的物體。涂色：借助涂料，使染料附著于物體表面，使物體表面著色。第四十四頁，共一百頁，2022年，8月28日（3）染料的命名：冠稱：染料的應(yīng)用類別和性質(zhì)色稱：染料的基本顏色詞尾：染料的性能，色光，用途（A）色光的表示：B(藍(lán))，G(黃)，R(紅)（B）色的品質(zhì)表示：F(亮)，D(暗)，T(深)（C）性質(zhì)和用途表示：

C-耐氯或棉用，Conc-濃，Gr-粒狀，I-還原染料堅(jiān)牢度，K-冷染(我國為熱染型)，L-耐光牢度或勻染性好，Liq-液狀，M-雙活性基，N-新型或標(biāo)準(zhǔn)，P-適用于印花，Pdr-粉狀，Pst-漿狀，X-高濃度(我國為冷染)第四十五頁，共一百頁，2022年，8月28日同一分類的染料為了進(jìn)一步加以區(qū)分,還需在詞尾把表示染料類型的項(xiàng)加在其他字母之前,之間用破折號(hào)分開;例如：活性嫩綠KN—B

冠稱色稱新型色光為蘭色高溫型第四十六頁，共一百頁，2022年，8月28日（4）染料分類（Ａ）按分子結(jié)構(gòu)分：偶氮染料（單偶氮，雙偶氮，多偶氮），-N=N-蒽醌染料，（蒽醌結(jié)構(gòu)或多環(huán)酮）硝基及亞硝基類，靛族染料，硫化染料，芳甲烷類染料，菁系染料，酞菁染料，雜環(huán)類染料第四十七頁，共一百頁，2022年，8月28日（Ｂ）按染料的應(yīng)用分類：酸性染料，中性染料，直接染料，還原染料，分散染料，硫化染料活性染料，冰染染料，陽離子染料，（5）染料索引（ColourIndex）：簡稱C.I.

由英國染色者協(xié)會(huì)SDC和美國紡織化學(xué)家和染色者協(xié)會(huì)AATCC共同編寫的一部匯集各種染料,顏料及中間體的匯編第四十八頁，共一百頁，2022年，8月28日（6）染料的發(fā)色理論（Ａ）發(fā)色團(tuán)助色團(tuán)學(xué)說(經(jīng)典發(fā)色理論:存在某些不飽和的發(fā)色團(tuán)才能發(fā)色)

發(fā)色團(tuán)：某些不飽和基團(tuán)，如-CH=CH-，>C=O,-N≡O(shè)2,-N=N-

助色團(tuán)：發(fā)色體的顏色并不一定很深,對(duì)各種纖維也不一定具有親和力,但引入某些基團(tuán)后,顏色會(huì)加深,并對(duì)纖維有親和力.如-NH2,-NHR,-OH,-OR-SO3R,-CO2R為特殊助色團(tuán),可使染料具有水溶性及對(duì)某些纖維具有親和力.

第四十九頁，共一百頁，2022年，8月28日（Ｂ）醌構(gòu)理論:有機(jī)化合物的發(fā)色是與分子中醌型結(jié)構(gòu)有關(guān)。例如孔雀綠存在醌構(gòu)體，而其隱色體不具有醌構(gòu)體，故無色。（Ｃ）近代發(fā)色理論(量子化學(xué)Huckel分子軌道理論)物質(zhì)中電子在可見光作用下由成鍵軌道向反鍵軌道躍遷存在以下形式:σ-σ*,π-π*,n-σ*,n-π*

其中σ-σ*,n-σ*需要能量大,在紫外區(qū)有吸收

n-π*,π-π*,需能量較小,在可見光區(qū)400-760nm有吸收第五十頁，共一百頁，2022年，8月28日(7)原色:是指光線中或顏料中的色彩，無法再分解出其他的色彩，或無法以其他的色光或色料混合出來。我們常見的色彩，大多是由兩種或兩種以上的顏色光或顏色料所合成。三原色:顏色環(huán)上選取三種顏色，每種顏色的補(bǔ)色均位于另兩種顏色中間，將它們以不同比例混合，就能產(chǎn)生位于顏色環(huán)內(nèi)部的各種顏色，此三種顏色稱為三原色。補(bǔ)色：兩種物質(zhì)顏色的光相混為白光，則這兩種顏色互為補(bǔ)色。

第五十一頁，共一百頁，2022年，8月28日

三種原色光分別是紅﹝RED﹞，綠﹝GREEN﹞及藍(lán)﹝BLUE﹞而三種顏料的原色分別是洋紅﹝MAGENTA﹞，黃﹝YELLOW﹞及青﹝CYAN﹞。三原色光的混合，可得到白光;三原色顏料的混合，會(huì)成黑色。若以適當(dāng)?shù)谋壤旌希瑒t三原色光，或三原色顏料可調(diào)出各種不同的色彩。第五十二頁，共一百頁，2022年，8月28日三原色光

色名Name紅Red綠Green藍(lán)Blue白White三原色及黑

色名Name洋紅Magenta青Cyan黃Yellow黑black第五十三頁，共一百頁，2022年，8月28日光線的混合將橙紅和綠的色光混合，可得到黃色光；綠和藍(lán)紫光混合可得到青綠色光；橙紅和藍(lán)紫混合可得到紅紫色光。若將三原色光混合，則成白光。這些色光混合后，會(huì)得到比原來色光更明亮的色光，因此色光的混合，又稱為「加色混合」。第五十四頁，共一百頁，2022年，8月28日顏色的混合色彩是減法，由于物體表面上的顏料吸收了日光中一部份的光波，反射日光其他的色光，當(dāng)兩種或多種顏料混合的時(shí)候，有更多的色光被吸收，越少的色光被反射，因而形成暗色或黑色。色彩的減法運(yùn)用在顏料的混合，亦廣泛地運(yùn)用在印刷技術(shù)之中。色彩的減法又稱為CMYK，CMYK分別代表三原色中青C(Cyan)，洋紅(Magenta)，黃(Yellow)，以及黑(Black)。黑色雖然不屬于三原色的一種，但在印刷上，要加上黑顏料才能調(diào)出真正的黑色。第五十五頁，共一百頁，2022年，8月28日（8）重氮化與偶合反應(yīng)制備偶氮染料(A)重氮化:芳伯胺和亞硝酸作用生成重氮化合物的反應(yīng)①重氮化過程②基本方程式③重氮化反應(yīng)機(jī)理④重氮化影響因素介質(zhì)酸反應(yīng)溫度芳胺的堿性亞硝酸鈉的用量第五十六頁，共一百頁，2022年，8月28日(B)偶合反應(yīng):重氮鹽（重氮化試劑）與酚類,芳胺（偶合組分）以及含有活潑亞甲基的化合物作用生成偶氮化合物的反應(yīng)。為親電取代反應(yīng)。①偶合過程②基本方程式③偶合反應(yīng)機(jī)理：重氮鹽的正離子進(jìn)攻偶合組分中電子云密度較高的碳原子而形成中間體，然后再迅速失去氫質(zhì)子轉(zhuǎn)化為偶合化合物。④偶合反應(yīng)的影響因素★重氮與偶合組分的各自性質(zhì)★介質(zhì)的pH值:偶合組分為芳胺時(shí)偶合組分為酚時(shí)★其它因素：溫度(9)蒽醌染料的制備第五十七頁，共一百頁，2022年，8月28日２不同類別染料（１）活性染料基本概念染色機(jī)理:氯氰型,乙烯砜型活性染料的合成(2)酸性染料①強(qiáng)酸性染料②強(qiáng)酸性染料的合成③弱酸性染料④酸性媒介與絡(luò)合染料第五十八頁，共一百頁，2022年，8月28日（３）分散染料①特征②染色對(duì)象：聚酯，醋酯纖維③應(yīng)用性能：Ｅ型(低溫型)，Ｓ或H型(高溫型)，ＳＥ或M型(中溫型)④結(jié)構(gòu)分類：偶氮型及其通式蒽醌型及其通式（4）還原染料（甕染料）①分子特征②染色特征：隱色體，還原體，上染

第五十九頁，共一百頁，2022年，8月28日

③按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類：靛類染料蒽醌和蒽酮染料可溶性還原染料（5）冰染染料（A）染色特征（B）色酚(打底基)，

(C)色基(顯色劑)第六十頁，共一百頁，2022年，8月28日（6）直接染料（A）特征（B）分類普通直接染料耐曬直接染料銅鹽直接染料直接重氮染料第六十一頁，共一百頁，2022年，8月28日（7）陽離子染料

(A)特征及應(yīng)用

(B)按結(jié)構(gòu)分類:

隔離型，共軛型

(C)配伍性:兩只染料拼混染色時(shí)，如果各染料的上染速率相等，上染纖維的各染料量的比例隨染色時(shí)間的增加始終不變，則染色物的色調(diào)在整個(gè)染色過程中保持基本不變，則這兩只染料是配伍的。不同的陽離子染料拼混在一起進(jìn)行染色時(shí)，可能會(huì)和它們單獨(dú)染色有不同的上染速率，因此染料的配伍性是很重要的性能。第六十二頁，共一百頁，2022年，8月28日如果配伍性不一致，則在整個(gè)染色過程中，不僅顏色濃度方面的結(jié)果隨時(shí)間而變化，而且色調(diào)也隨時(shí)間而變化，就難以獲得色澤始終一致的產(chǎn)品，容易產(chǎn)生色差。

陽離子染料之間的配伍性能一般通過相互比較而得到，目前應(yīng)用最廣的是配伍值，符號(hào)是K。

染料的配伍性能是染料對(duì)纖維的親和力和擴(kuò)散性能的綜合效果。主要由染料的親和力、擴(kuò)散系數(shù)及染料所帶的電荷數(shù)所決定。在電荷數(shù)相同的情況下，一個(gè)親和力大、擴(kuò)散系數(shù)小的染料與一個(gè)親和力小、擴(kuò)散系數(shù)大的染料可能會(huì)具有相同的上染速率。（8）硫化染料第六十三頁，共一百頁，2022年，8月28日偶氮染料與歐盟禁止的24種致癌芳香胺

一、歐盟禁止的24種致癌芳香胺是

:

1.

4-氨基聯(lián)苯、

2.

聯(lián)苯胺、

3.

4-氯-2-甲基苯胺、

4.

2-萘胺、

5.

4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯、

6.

2-氨基-4-硝基甲苯、

7.

2,4-二氫基苯甲醚、

8.

4-氯苯胺、第六十四頁，共一百頁，2022年，8月28日

9.

4,4′-二氨基二苯甲烷、

10.

3,3′-二氯聯(lián)苯胺、

11.

3,3′-二甲氧基聯(lián)苯胺、

12.

3,3′-二甲基聯(lián)苯胺、

13.3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷、

14.

2-甲氧基-5-甲基苯胺、

15.

4,4′-亞甲基-二(2-氯苯胺)、

16.

4,4′-二氨基二苯醚、第六十五頁，共一百頁，2022年，8月28日

17.

4,4′-二氨基二苯硫醚、

18.

2-甲基苯胺、

19.

2,4-二氫基甲苯、

20.

2,4,5-三甲基苯胺、

21.

2-甲氧基苯胺、

22.

4-氨基偶氮苯、

23.

2,4-二甲基苯胺、

24.

2,6-二甲基苯胺。第六十六頁，共一百頁，2022年，8月28日二、24種致癌芳香胺與偶氮結(jié)構(gòu)的關(guān)系

有一部分含有偶氮結(jié)構(gòu)的染料在經(jīng)過裂解后有可能產(chǎn)生以上24種致癌芳香胺。這樣的染料是被歐盟禁止使用的。這些禁用的偶氮染料品種數(shù)占全部偶氮染料的7%-8%左右,而并非所有含偶氮結(jié)構(gòu)的染料都被禁止。三、什么是禁用染料

凡是經(jīng)過還原裂解，能釋放出24種致癌芳香胺的染料，即為歐盟禁用染料。四、禁用芳香胺的檢測方法

目前，禁用芳香胺的常用檢測方法是：將染料先還原裂解，再通過氣一質(zhì)聯(lián)用色譜儀檢查是否含有禁用芳香胺。第六十七頁，共一百頁，2022年，8月28日

五、對(duì)氨基偶氮苯、苯胺和對(duì)苯二胺的關(guān)系

苯胺和對(duì)苯二胺是合成染料的基本成份，所以合成染料早期也稱苯胺染料。苯胺和對(duì)苯二胺并不是致癌的芳香胺，而對(duì)氨基偶氮苯確實(shí)能夠致癌，是歐盟禁用的。

目前，檢測芳香胺時(shí)需要將染料還原裂解，在這種條件下，對(duì)氨基偶氮苯被裂解成苯胺和對(duì)苯二胺，也就是說如果染料分子中含有對(duì)氨基偶氮苯，就一定能檢測出苯胺和對(duì)苯二胺；但是檢出苯胺和對(duì)苯二胺的染料；并不是一定含有對(duì)氨基偶氮苯，這時(shí)只有通過染料的分子結(jié)構(gòu)，才能判斷染料是否含有禁用的對(duì)氨基偶氮苯。第六十八頁，共一百頁，2022年，8月28日

例如：酸性紅150號(hào)

第六十九頁，共一百頁，2022年，8月28日在酸性紅150號(hào)中，苯胺和對(duì)苯二胺經(jīng)重氮化連在一起，構(gòu)成了對(duì)氨基偶氮苯，這種染料經(jīng)還原裂解后能檢測出苯胺和對(duì)苯二胺，這種染料一定是禁用的。而在酸性黑1號(hào)中，經(jīng)還原裂解后仍然能夠檢測出苯胺和對(duì)苯二胺，但苯胺和對(duì)苯二胺沒有直接結(jié)合。在染料分子結(jié)構(gòu)中不含有對(duì)氨基偶氮苯結(jié)構(gòu)，就是可以放心使用的。第七十頁，共一百頁，2022年，8月28日酸性黑1號(hào)第七十一頁，共一百頁，2022年，8月28日第五章熒光增白劑1、熒光增白劑：織物、紙張漂白后，為了獲得更加滿意的白度，或者某些淺色印染織物要增加鮮艷度，通常采用能發(fā)熒光的無色化合物進(jìn)行加工，此化合物稱為-----。2、熒光（1）定義：紫外光照射到某些物質(zhì)的時(shí)候，這些物質(zhì)吸收紫外光后會(huì)發(fā)射出各種顏色和不同強(qiáng)度的可見光，當(dāng)紫外光停止照射時(shí)，這種光線也隨之很快消失，此光線稱為-----。（2）發(fā)光機(jī)理：第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)繼續(xù)往下降落至基態(tài)的各個(gè)不同振動(dòng)能級(jí)時(shí)，以光的形式發(fā)出，所發(fā)生的光即為熒光。第七十二頁，共一百頁，2022年，8月28日3、增白機(jī)理：熒光增白劑自身無色，在織物上不僅反射可見日光，同時(shí)還能吸收日光中的紫外光而發(fā)射波長為415-466nm紫藍(lán)色的熒光，正好與織物原來反射出來的黃色光互為補(bǔ)色，相加成白光，使織物有明顯的潔白感。熒光增白劑發(fā)射熒光，使織物總的可見光反射率較原來增大，故也提高了亮度。4、熒光的波長與色調(diào)

415-429nm紫色調(diào)

430-440nm蘭色調(diào)

441-466nm帶綠光的蘭色第七十三頁，共一百頁，2022年，8月28日5、熒光增白劑的分類（1）二苯乙烯型熒光增白劑（2）雙苯乙烯型熒光增白劑（3）香豆素型熒光（4）唑型熒光增白劑（5）萘二甲酰亞胺型熒光增白劑第七十四頁，共一百頁，2022年，8月28日6、實(shí)例

熒光增白劑OB-1

2,2-(4,4’-二苯乙烯基)雙苯并惡唑

C.I.393分子式：C28H18N2O2

分子量414.4熔點(diǎn)：353-359℃外觀：黃綠色結(jié)晶粉末最大吸收光譜波長：374nm

最大熒光發(fā)射波長：434nm用途：熒光增白劑OB-1是一種用于聚酯纖維高效熒光增白劑，同時(shí)廣泛用于ABS、PS、HIPS、PA（尼龍）、PC（聚碳酸酯）、PP、EVA和硬質(zhì)PVC等塑料，具有極佳的增白效果，優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，極少的添加量等特點(diǎn)。第七十五頁，共一百頁，2022年，8月28日第六章有機(jī)顏料1、有機(jī)顏料是一類本身具有顏色的不溶性有機(jī)物。由于它不溶于介質(zhì)溶劑也不溶于被染物，所以通常以高度分散狀態(tài)加入底物使底物著色，它具有較高的著色力，顆粒易研磨和分散，這也是它和染料的區(qū)別。具有使用價(jià)值的顏料必須具備：色調(diào)，明度，飽和度，較高的著色力，耐光堅(jiān)牢度，分散性能。第七十六頁，共一百頁，2022年，8月28日★染料和有機(jī)顏料的異同:※傳統(tǒng)作用對(duì)象

染料：紡織品

顏料：非紡織品，如塑料，油墨、涂料等。

※與底物結(jié)合方式

染料：對(duì)被著色物有親和力，可以直接結(jié)合

顏料：要借助于黏合劑或成膜物質(zhì)

※晶體形式

染料：晶體形態(tài)不重要，染色時(shí)溶于溶液后成為分子狀態(tài)。

顏料：晶體形態(tài)很重要，有時(shí)同種物質(zhì)不同晶形發(fā)出的光是不一樣的。第七十七頁，共一百頁，2022年，8月28日2、有機(jī)顏料分類㈠按其色譜可分為：黃橙色顏料；紅色顏料和蘭綠顏料㈡按其應(yīng)用于不同工業(yè)中著色可分為：涂料油漆用顏料；油墨用顏料；塑料(橡膠)顏料；化妝品用顏料。第七十八頁，共一百頁，2022年，8月28日㈢按其化學(xué)結(jié)構(gòu)類型進(jìn)行分類可分為：（1）偶氮顏料：分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基的不溶性有機(jī)化合物。(含有-N=N-結(jié)構(gòu)形式)

（2）色淀顏料：可溶性染料制成的不溶性有色物質(zhì)沉淀在Al（OH）3，BaSO4，等底粉上。（3）異吲哚啉酮（4）喹丫啶酮（5）二惡嗪（6）酞菁（7）還原顏料第七十九頁，共一百頁，2022年，8月28日3、有機(jī)顏料品質(zhì)檢測（1）顏料細(xì)度（2）晶型（3）相對(duì)密度（4）吸油量（5）水分，水溶物含量（6）pH值（7）耐酸堿性4、顏料的檢驗(yàn)（1）著色力（2）遮蓋力（3）耐遷移性第八十頁，共一百頁，2022年，8月28日5、有機(jī)顏料的應(yīng)用性能有機(jī)顏料的應(yīng)用性能是全面評(píng)價(jià)某個(gè)產(chǎn)品的綜合性指標(biāo)，而顏料產(chǎn)品的應(yīng)用性能，物理化學(xué)性能指標(biāo)的好與差不僅影響其應(yīng)用效果，而且也與使用范圍有著密切關(guān)系。通常由于著色對(duì)象不同而對(duì)其顏料的某些性能有著特定的要求也隨之差異，比如一個(gè)透明度好的顏料用在油墨品種中是比較理想的產(chǎn)品而用在油漆涂料(除透明涂料)往往評(píng)價(jià)為遮蓋力較差的產(chǎn)品，不受歡迎。又如一個(gè)耐溶劑性優(yōu)良耐曬牢度一般的顏料在塑料應(yīng)用中不遷移，制品一般在室內(nèi)使用對(duì)牢度沒有很高要求，而制成油漆涂料用在戶外或在汽車等方面涂刷，則易退色，耐曬牢度不符合要求，因此評(píng)價(jià)某個(gè)顏料在應(yīng)用性能好與差往往只能是針對(duì)著色對(duì)象產(chǎn)品的要求而言。第八十一頁，共一百頁，2022年，8月28日所以顏料行業(yè)對(duì)其產(chǎn)品質(zhì)量制定了除規(guī)定以下指標(biāo)外1.色光，2.著色力，3.水分(105℃揮發(fā)物)，4.水溶物(水溶鹽)，5.吸油量，6.細(xì)度(目數(shù))，又針對(duì)其應(yīng)用對(duì)象而增加一些不同物化性能指標(biāo)：耐酸性、耐堿性、耐溶劑性、耐油性、遮蓋力、透明度、耐溫、耐光、分散性、分散體穩(wěn)定性、毒性、流動(dòng)性等各種相應(yīng)的應(yīng)用性能數(shù)據(jù)。有些國外廠商對(duì)同一結(jié)構(gòu)顏料針對(duì)不同的應(yīng)用對(duì)象對(duì)母體顏料采用不同工藝處理后，提供了幾種、十幾種甚至幾十種應(yīng)用性能各異，不同牌號(hào)規(guī)格的顏料商品。第八十二頁，共一百頁，2022年，8月28日第七章香料香精1.概述1.1香料及其分類①香料是一種能被嗅感嗅出氣味或味感品出香味的物質(zhì),是用以調(diào)制香精的原料.香料分為天然香料和人造香料;天然香料包括動(dòng)物性天然香料和植物性天然香料;人造香料包括單離香料和合成香料.②天然香料:原始而未經(jīng)加工過的直接應(yīng)用的動(dòng),植物發(fā)香部位;通過物理方法進(jìn)行提取或精練加工而未改變其原來成分的香料.③單離香料:使用物理或化學(xué)方法從天然香料中分離出的單體香料化合物.第八十三頁，共一百頁，2022年，8月28日④合成香料:采用天然原料或化工原料,通過化學(xué)合成的方法得到的香料化合物.⑤調(diào)和香料:即香精,通常由數(shù)種或數(shù)十種的天然香料和人造香料按照指定香型調(diào)和而成.香料很少單獨(dú)使用,一般都是調(diào)配成香精以后,再用到各種加香產(chǎn)品中.1.2香精及其分類①根據(jù)用途分類:食用,日用,其他②根據(jù)香型分類:花香型和非花香型③根據(jù)形態(tài)分類:液體香精,固體香精第八十四頁，共一百頁，2022年，8月28日2.天然香料2.1動(dòng)物性天然香料2.1.1麝香主要成分為飽和大環(huán)酮,麝香酮僅占2%左右,為3-甲基環(huán)十五酮,C16H30O2.1.2靈貓香主要芳香成分為不飽和大環(huán)酮,靈貓酮僅占3%左右,為9-環(huán)十七酮烯,C17H30O2.1.3海貍香結(jié)構(gòu)不明確龍涎香龍涎香醇為其主要成分,C30H52O第八十五頁，共一百頁，2022年，8月28日2.2植物性天然香料精油:用水蒸氣蒸餾法和壓榨法制取的植物性天然香料.浸膏:用揮發(fā)性溶劑浸提植物所得產(chǎn)品經(jīng)回收溶劑后所得,通常是半固態(tài)膏狀.香脂:溶劑吸收法制取的產(chǎn)品,一般混溶于脂類非揮發(fā)性溶劑中.凈油:浸膏或香脂用高純度的乙醇溶解,濾去植物蠟紙等雜質(zhì)后,蒸除乙醇后的濃縮產(chǎn)品.酊劑:用一定濃度的乙醇在室溫時(shí)浸提香料,經(jīng)澄清過濾后所得到的制品.第八十六頁，共一百頁，2022年，8月28日2.3植物性天然香料的提取方法水蒸氣蒸餾法利用水蒸氣使香料植物體內(nèi)油腺細(xì)胞中的精油通過擴(kuò)散作用,從薄膜組織滲透到植物表面,被水蒸氣帶出.經(jīng)冷凝后,成為油和水的混合液,再利用精油與水的相對(duì)密度不同以及不溶性分離出精油.

水的作用:水散作用,水解作用,熱力作用.浸提法(液固萃取法)

利用有機(jī)溶劑將鮮花或植物原料中的芳香成分浸提出來,使之溶解在有機(jī)溶劑中,然后回收溶劑,得到含有植物蠟的浸膏,再將浸膏溶于乙醇,冷卻到相應(yīng)的溫度,除去不溶物,經(jīng)減壓蒸餾回收乙醇后得到凈油.采用液態(tài)二氧化碳,丙烷,丁烷進(jìn)行低溫臨界萃取是今后的發(fā)展方向.第八十七頁，共一百頁，2022年，8月28日

壓榨法主要用于柑橘類精油生產(chǎn)

吸收法非揮發(fā)性溶劑吸收法固體吸收劑吸收法2.4單離香料的生產(chǎn)方法①蒸餾法:一般采用減壓蒸餾②凍析法:根據(jù)香料混合物中不同組分間凝固點(diǎn)的差異,通過降溫使高熔點(diǎn)物質(zhì)凝固析出,與其他液態(tài)成分分離.③重結(jié)晶法:用于在常溫下呈固態(tài)的香料精制.④化學(xué)處理法:利用可逆化學(xué)反應(yīng)將天然精油中帶有特定官能團(tuán)的化合物轉(zhuǎn)化為某種易于分離的中間產(chǎn)物,分離提純后再使中間產(chǎn)物復(fù)原為原來的香料.第八十八頁，共一百頁，2022年，8月28日3.合成香料3.1半合成香料:以植物性天然香料為原料,經(jīng)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造或修飾制得的香料產(chǎn)品.3.1.1松節(jié)油:α-松油醇山蒼子油:紫羅蘭酮丁香油:香蘭素3.2合成香料:以石油化工和煤化工的基本原料出發(fā),按照一定的合成路線,通過多步化學(xué)反應(yīng)得到的香料化合物.烴類化合物①月桂烯(清談的香脂香氣)第八十九頁，共一百頁，2022年，8月28日合成②檸檬烯(檸檬香氣)合成③二苯甲烷(香葉,甜橙香氣)合成醇類香料①葉醇(青葉香氣):順-3-己烯醇合成②苯乙