有機(jī)課件07-2芳烴

1不飽和度=2C4H6O2分子中可能含有C=C，C=O，為不飽和羧酸或酯類=C-H伸縮振動(dòng)υC=CυC=OυsC-O-C

υasC-O-C

23第七章芳烴4第四節(jié)苯的化學(xué)性質(zhì)一、親電取代反應(yīng)基本模式:5苯環(huán)親電取代反應(yīng)進(jìn)程能量曲線61、鹵化:通常指氯化和溴化:實(shí)際反應(yīng)中加入鐵屑:7歷程:碘化:82、硝化反應(yīng):9歷程:103、磺化:11σ—絡(luò)合物12磺化反應(yīng)的特點(diǎn)：可逆性。將苯磺酸與稀硫酸加熱至100℃~175℃會(huì)發(fā)生脫磺酸基反應(yīng).

這一性質(zhì)在合成中被用來(lái)封閉特定位置進(jìn)行導(dǎo)向合成.如:（?。?3144、付-克(Friedel-Crafts)反應(yīng)㈠、付-克烷基化反應(yīng)反應(yīng)歷程:15反應(yīng)特點(diǎn):(1)、反應(yīng)中烷基易發(fā)生重排:16原因:反應(yīng)通過(guò)碳正離子進(jìn)行,體系有自發(fā)地從高能態(tài)轉(zhuǎn)化成低能態(tài)的趨勢(shì)。17(2)、反應(yīng)易發(fā)生多取代:烷基是給電子基,引入苯環(huán)后使環(huán)活性增大因而發(fā)生多取代。若苯過(guò)量可減少多取代的幾率.(3)、反應(yīng)具有可逆性18鹵代烷的活性:RI>RBr>RCl3°>2°>1°>

CH3X常用的催化劑：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、

BF3、……等Lewis酸。常用烷基化試劑：R—XRCH=CH2ROH

AlCl3AlCl3H2SO4

FeCl3H2SO4H3PO4

ZnCl2H3PO4HFSnCl4HFBF319反應(yīng)是通過(guò)烷基Ｃ+歷程進(jìn)行，在酸性條件下烯烴、醇都可以生成C+，因而都可以作為烷基化試劑。20⑵、乙烯基與芳基鹵不能作為烴基化試劑。⑴、當(dāng)苯環(huán)上具有吸電子基(二類定位基）時(shí)不能進(jìn)行付-克反應(yīng)。如：-+NR3-NO2、-CF3-CCl3-CN、-SO3H、-CHO、-COR、-COOH、-COOR…….注意事項(xiàng)：21

㈡、付-克?；磻?yīng)⑶、芳胺因其與催化劑生成的絡(luò)合物使氨基轉(zhuǎn)化成二類定位基，而使反應(yīng)難以進(jìn)行。22歷程:?；鵆+比較穩(wěn)定，?；质俏娮踊?因而?；磻?yīng)不發(fā)生重排和多取代.23用途:

1、制備烷芳混合酮.2、制備≥C3的直鏈烷基苯.3、制備稠環(huán)芳烴(Haworth合成)24PPA:多聚磷酸Pd～C:低溫催化加氫，高溫催化脫氫。25二、苯環(huán)側(cè)鏈的反應(yīng)1、側(cè)鏈烴基的氧化:只要α-C上有氫，氧化總是得到苯甲酸26當(dāng)α-碳上無(wú)氫時(shí)不易被氧化，在強(qiáng)烈的條件下氧化會(huì)得到環(huán)破裂的產(chǎn)物.27連苯四甲酸催化氧化：