光譜分析方法

第一章緒論一、填空題1儀器分析方法分為（）、色譜法、質(zhì)譜法、電泳法、熱分析法和放射化學(xué)分析法。）。）、（）。）。）、（）。）、操作簡(jiǎn)便分析速度快。儀器分析的分離分析法主要包括（儀器分析較化學(xué)分析的優(yōu)點(diǎn)（）答案光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法光譜法、非光譜法色譜法、質(zhì)譜法、電泳法靈敏度高檢出限低、選擇性好第二章光學(xué)分析法導(dǎo)論一、 選擇題電磁輻射的粒子性主要表現(xiàn)在哪些方面（）A能量B頻率C波長(zhǎng)D波數(shù)當(dāng)輻射從一種介質(zhì)傳播到另一種介質(zhì)時(shí)，下列哪種參量不變（）A波長(zhǎng)B速度C頻率D方向電磁輻射的二象性是指:A.電磁輻射是由電矢量和磁矢量組成；B.電磁輻射具有波動(dòng)性和電磁性；C.電磁輻射具有微粒性和光電效應(yīng)；D.電磁輻射具有波動(dòng)性和粒子性可見區(qū)、紫外區(qū)、紅外光區(qū)、無線電波四個(gè)電磁波區(qū)域中，能量最大和最小的區(qū)域分別為A.紫外區(qū)和無線電波區(qū)；B.可見光區(qū)和無線電波區(qū)；C.紫外區(qū)和紅外區(qū)； D.波數(shù)越大。有機(jī)化合物成鍵電子的能級(jí)間隔越小，受激躍遷時(shí)吸收電磁輻射的A.能量越大；B.頻率越高；C.波長(zhǎng)越長(zhǎng)；D.波數(shù)越大。6波長(zhǎng)為O.OIOOnm的電磁輻射的能量是多少eV?A．0.124；B．12.4eV；C．124eV；D．1240eV。受激物質(zhì)從高能態(tài)回到低能態(tài)時(shí)，如果以光輻射形式輻射多余的能量，這種現(xiàn)象稱為（）A光的吸收B光的發(fā)射C光的散射 D光的衍射利用光柵的（）作用，可以進(jìn)行色散分光A散射B衍射和干涉C折射D發(fā)射棱鏡是利用其（）來分光的A散射作用B衍射作用 C折射作用 D旋光作用光譜分析儀通常由以下（）四個(gè)基本部分組成A光源、樣品池、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)B信息發(fā)生系統(tǒng)、色散系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、信息處理系統(tǒng)C激發(fā)源、樣品池、光電二級(jí)管、顯示系統(tǒng)D光源、棱鏡、光柵、光電池二、填空題不同波長(zhǎng)的光具有不同的能量，波長(zhǎng)越長(zhǎng)，頻率、波數(shù)越（），能量越（），反之，波長(zhǎng)越短，能量越（）。在光譜分析中，常常采用色散元件獲得（）來作為分析手段。物質(zhì)對(duì)光的折射率隨著光的頻率變化而變化，這中現(xiàn)象稱為（）吸收光譜按其產(chǎn)生的本質(zhì)分為（）、（ ）、（ ）等。由于原子沒有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，因此原子光譜的產(chǎn)生主要是（）所致。當(dāng)光與物質(zhì)作用時(shí)，某些頻率的光被物質(zhì)選擇性的吸收并使其強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象，稱為（），此時(shí)，物質(zhì)中的分子或原子由（）狀態(tài)躍遷到（）的狀態(tài)。原子內(nèi)層電子躍遷的能量相當(dāng)于（）光，原子外層電子躍遷的能量相當(dāng)于（）和（ ）。三．簡(jiǎn)答題：什么是光學(xué)分析法?何謂光譜分析法和非光譜分析法?簡(jiǎn)述光學(xué)分析法的分類？簡(jiǎn)述光學(xué)光譜儀器的基本組成。簡(jiǎn)述瑞利散射和拉曼散射的不同？答案一、選擇題ACDACDABCB二、填空題越小，小，高單色光色散分子吸收光譜，原子吸收光譜，核磁共振波普電子能級(jí)躍遷光的吸收，能級(jí)較低，能量較高。x,紫外線，可見光三、簡(jiǎn)答題光學(xué)分析法是建立在物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或電磁輻射與物質(zhì)相互作用基礎(chǔ)之上的各種分析方法的統(tǒng)稱。光譜分析法是指通過測(cè)量試樣由物質(zhì)原子或分子在特定能級(jí)躍遷產(chǎn)生的光譜,根據(jù)其光譜的波長(zhǎng)進(jìn)行定性分析,根據(jù)其強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的方法。非光譜法是指利用電磁輻射語物質(zhì)相互作用時(shí)產(chǎn)生的電磁輻射在方向上或物理性質(zhì)上的變化來進(jìn)行分析的方法。光學(xué)分析法可以分為光譜法和非光譜法,光譜法可以分為發(fā)射、吸收、散射光譜法等。費(fèi)光譜法又可以分為折射法、比濁法、旋光法。拉曼散射。由光源、單色器、試樣池、檢測(cè)器和信號(hào)顯示系統(tǒng)五部分組成。在散射過程中,能量不變的是瑞利散射,能量發(fā)生改變的是分析法導(dǎo)論。第三章原子發(fā)射光譜一、選擇題原子收射光譜的產(chǎn)生是由于( )A原子的次外層電子在不同能級(jí)間的躍近B原子的外層電子在不同能級(jí)間的躍近C原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)原子發(fā)射光譜的光源中，火花光源的蒸發(fā)溫度(T)比直流電弧的蒸發(fā)溫度(T)()abAT=T BTVT CT>T D無法確定abababTOC\o"1-5"\h\z在原子發(fā)射光譜的光源中，激發(fā)溫度最高的是( )A交流電弧B火花 CICP光電直讀光譜儀中，使用的傳感器是( )A感光板 B光電倍增管 C兩者均可光電直讀光譜儀中，若光源為ICP，測(cè)定時(shí)的試樣是()A固體 B粉末 C溶液在進(jìn)行光譜定量分析時(shí)，狹縫寬度宜( )A大 B小 C大小無關(guān)在進(jìn)行光譜定性分析時(shí)，狹縫寬度宜( )A小 B大 C大小無關(guān)用攝譜法進(jìn)行元素定性分析時(shí)，測(cè)量感光板上的光譜圖采用( )A光度計(jì) B測(cè)微光度計(jì) C影譜儀礦石粉末的定性分析，一般選用下列哪種光源( )A交流電弧 B高壓火花 C等離子體光源二、填空題1?等離子體光源(ICP)具有 、 、 、 等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括_、 、 等部分。TOC\o"1-5"\h\z2?原子發(fā)射光譜分析只能確定試樣物質(zhì)的 ，而不能給出試樣物質(zhì)的 。3?光譜定量分析的基本關(guān)系式是 ，式中a表示 ,b表示 ，當(dāng)b=0時(shí)表示 ,當(dāng)b<1時(shí)表示 ,b愈小于1時(shí)，表示 。三、正誤判斷1?光通過膠體溶液所引起的散射為丁鐸爾散射。 ()2?分子散射是指輻射能與比輻射波長(zhǎng)大得多的分子或分子聚集體之間的相互作用而產(chǎn)生的散射光。 ( )3．原子內(nèi)部的電子躍遷可以在任意兩個(gè)能級(jí)之間進(jìn)行，所以原子光譜是由眾多條光譜線按一定順序組成。（）4．光柵光譜為勻排光譜，即光柵色散率幾乎與波長(zhǎng)無關(guān)。（）5．由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線，通常也是最靈敏線、最后線。（）6．自吸現(xiàn)象是由于激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子之間的相互碰撞失去能量所造成的。（）7．自蝕現(xiàn)象則是由于激發(fā)態(tài)原子與其他原子之間的相互碰撞失去能量所造成的。（）8．在原子發(fā)射光譜分析中，自吸現(xiàn)象與自蝕現(xiàn)象是客觀存在且無法消除。（）9．光譜線的強(qiáng)度只與躍遷能級(jí)的能量差、高能級(jí)上的原子總數(shù)及躍遷概率有關(guān)。（）10．自吸現(xiàn)象與待測(cè)元素的濃度有關(guān)，濃度越低，自吸越嚴(yán)重。（）11．交流電弧的激發(fā)能力強(qiáng)，分析的重現(xiàn)性好，適用于定量分析，不足的是蒸發(fā)能力也稍弱，靈敏度稍低。（）四、簡(jiǎn)答題1．簡(jiǎn)述ICP的形成原理及其特點(diǎn)。何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析線，它們之間有何聯(lián)系？光譜定性分析攝譜時(shí)，為什么要使用哈特曼光闌？為什么要同時(shí)攝取鐵光譜？光譜定量分析的依據(jù)是什么？為什么要采用內(nèi)標(biāo)？簡(jiǎn)述內(nèi)標(biāo)法的原理。內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)應(yīng)具備哪些條件？為什么？為什么原子發(fā)射光譜是線狀光譜？五、計(jì)算題：若光柵的寬度為50.0mm，每mm刻有650條刻線，則該光柵的一級(jí)光譜的理論分辨率是什么？一級(jí)光譜中波長(zhǎng)為310.030mm和310.066mm雙線能否分開？中介梯光柵的分辨數(shù)為1400條/mm，閃耀角為12.16度，光柵適用的一級(jí)光譜波長(zhǎng)范圍？答案四、簡(jiǎn)答題答：ICP是利用高頻加熱原理。當(dāng)在感應(yīng)線圈上施加高頻電場(chǎng)時(shí)，由于某種原因（如電火花等）在等離子體工作氣體中部分電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場(chǎng)的作用下做高速運(yùn)動(dòng)，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直于磁場(chǎng)方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流，在感應(yīng)線圈內(nèi)形成相當(dāng)于變壓器的次級(jí)線圈并同相當(dāng)于初級(jí)線圈的感應(yīng)線圈耦合，這種高頻感應(yīng)電流產(chǎn)生的高溫又將氣體加熱、電離，并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。其特點(diǎn)如下：工作溫度高、同時(shí)工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利于難熔化合物的分解及元素的激發(fā)，對(duì)大多數(shù)元素有很高的靈敏度。由于趨膚效應(yīng)的存在，穩(wěn)定性高，自吸現(xiàn)象小，測(cè)定的線性范圍寬。由于電子密度高，所以堿金屬的電離引起的干擾較小。ICP屬無極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。ICP的載氣流速較低，有利于試樣在中央通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。采用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。答：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線(resonanceline)。共振線具有最小的激發(fā)電位，因此最容易被激發(fā)，為該元素最強(qiáng)的譜線。靈敏線(sensitiveline)是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線(resonanceline)。最后線(lastline)是指當(dāng)樣品中某元素的含量逐漸減少時(shí)，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為分析線(analyticalline)。由于共振線是最強(qiáng)的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。解：使用哈特曼光闌是為了在攝譜時(shí)避免由于感光板移動(dòng)帶來的機(jī)械誤差，從而造成分析時(shí)攝取的鐵譜與試樣光譜的波長(zhǎng)位置不一致。攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多，而且每條譜線的波長(zhǎng)都已經(jīng)精確測(cè)定，并載于譜線表內(nèi)，因此可以用鐵個(gè)譜線作為波長(zhǎng)的標(biāo)尺，進(jìn)而確定其它元素的譜線位置。解：在光譜定量分析中，元素譜線的強(qiáng)度I與該元素在試樣中的濃度c呈下述關(guān)系：I=acb在一定條件下，a,b為常數(shù)，因此lgI=blgc+lga亦即譜線強(qiáng)度的對(duì)數(shù)與濃度對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系,這就是光譜定量分析的依據(jù)。在光譜定量分析時(shí)，由于a,b隨被測(cè)元素的含量及實(shí)驗(yàn)條件(如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量,感光板特性及顯影條件等)的變化而變化,而且這種變化往往很難避免,因此要根據(jù)譜線強(qiáng)度的絕對(duì)值進(jìn)行定量常常難以得到準(zhǔn)確結(jié)果。所以常采用內(nèi)標(biāo)法消除工作條件的變化對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，是在被測(cè)元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素(或定量加入的其它元素)的譜線中選擇一條與分析線均稱的譜線作為內(nèi)標(biāo)線，組成分析線對(duì),利用分析線與內(nèi)標(biāo)線絕對(duì)強(qiáng)度的比值及相對(duì)強(qiáng)度來進(jìn)行定量分析。這時(shí)存在如下的基本關(guān)系：IgR=Igg/I?=Mgc+IgA內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)應(yīng)具備的條件內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素在光源作用下應(yīng)有相近的蒸發(fā)性質(zhì)；內(nèi)標(biāo)元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。分析線對(duì)選擇需匹配；兩條原子線或兩條離子線，兩條譜線的強(qiáng)度不宜相差過大。分析線對(duì)兩條譜線的激發(fā)電位相近。若內(nèi)標(biāo)元素與被測(cè)元素的電離電位相近，分析線對(duì)激發(fā)電位也相近，這樣的分析線對(duì)稱為“均勻線對(duì)”。分析線對(duì)波長(zhǎng)應(yīng)盡可能接近。分析線對(duì)兩條譜線應(yīng)沒有自吸或自吸很小，并不受其它譜線的干擾。內(nèi)標(biāo)元素含量一定的。答：因?yàn)樵拥母鱾€(gè)能級(jí)是不連續(xù)的(量子化的)，電子的躍遷也是不連續(xù)的。五、計(jì)算題解：R=1X650X50.0=32500= /R=(310.030+310.066)/(2X32500)=0.0095mm即理論分辨率為32500的光柵能夠分開波長(zhǎng)差為0.0095mm的譜線，而310.030mm和310.066mm雙線波長(zhǎng)差為0.036mm，所以能分開。解：中階梯光柵=d=1/1400=714.3nmn=2dsin=300nm適用的一般波長(zhǎng)范圍=/n0.5=200?400nm。第四章原子吸收光譜

一、選擇題1、 原子吸收光譜法中的物理干擾可用哪種方法消除—。A、釋放劑 B、保護(hù)劑 C、標(biāo)準(zhǔn)加入法 D、扣除背景TOC\o"1-5"\h\z2、 與火焰原子化吸收法相比，石墨爐原子化吸收法有以下特點(diǎn) 。A、靈敏度高且重現(xiàn)性好 B、集體效應(yīng)大但重現(xiàn)性好C、樣品量大但檢出限低 D、原子化效率高，因而絕對(duì)檢出限低3、 用原子吸收光譜法測(cè)定鈣時(shí)，加入1％的鉀鹽溶液，其作用是 。A、減小背景 B、作釋放劑 C、作消電離劑D、提高火焰溫度4、 原子吸收光譜分析中，塞曼效應(yīng)法是用來消除 。A、化學(xué)干擾 B、物理干擾 C、電離干擾D、背景干擾5、 通?？招年帢O燈是 。A、 用碳棒作陽極，待測(cè)元素做陰極，燈內(nèi)充低壓惰性氣體B、 用鎢棒作陽極，待測(cè)元素做陰極，燈內(nèi)抽真空C、 用鎢棒作陽極，待測(cè)元素做陰極，燈內(nèi)充低壓惰性氣體D、 用鎢棒作陰極，待測(cè)元素做陽極，燈內(nèi)充惰性氣體6、 原子吸收光譜法中，背景吸收產(chǎn)生的干擾主要表現(xiàn)為 。A、 火焰中產(chǎn)生的分子吸收及固體微粒的光散射B、 共存干擾元素發(fā)射的譜線C、 火焰中待測(cè)元素產(chǎn)生的自吸現(xiàn)象D、 基體元素產(chǎn)生的吸收7、 原子吸收法測(cè)定鈣時(shí)，加入EDTA是為了消除 干擾。A、鎂BA、鎂B、鍶C、磷酸D、硫酸8、原子吸收分光光度計(jì)中的單色器的位置和作用是 。A、 放在原子化器之前，并將激發(fā)光源發(fā)出的光變?yōu)閱紊釨、 放在原子化器之前，并將待測(cè)元素的共振線與鄰近線分開C、 放在原子化器之后，并將待測(cè)元素的共振線與鄰近線分開D、 放在原子化器之后，并將激發(fā)光源發(fā)出的連續(xù)光變?yōu)閱紊?、 原子吸收測(cè)定中，以下敘述和做法正確的是 。A、 一定要選擇待測(cè)元素的共振線作分析線，絕不可采用其他譜線作分析線B、 在維持穩(wěn)定和適宜的光強(qiáng)條件下，應(yīng)盡量用較低的燈電流C、 對(duì)于堿金屬元素，一定要選用富燃火焰進(jìn)行測(cè)定D、 消除物理干擾，可選用高溫火焰10、 原子吸收光譜法中，產(chǎn)生多普勒效應(yīng)的原因和影響是 。A、 待測(cè)原子與同類原子的碰撞引起譜線中心頻率發(fā)生位移B、 待測(cè)原子與其原子的碰撞引起譜線變寬C、 待測(cè)原子的熱運(yùn)動(dòng)引起譜線變寬D、 待測(cè)原子受到同位素原子的影響引起譜線中心頻率發(fā)生位移11空心陰極燈的主要操作參數(shù)是( )A燈電流B燈電壓C陰極溫度D內(nèi)充氣體的壓力與原子吸收法相比，原子熒光法使用的光源是( )A必須與原子吸收法的光源相同 B一定需要銳線光源C一定需要連續(xù)光源 D不一定需要銳線光源已知原子吸收光譜計(jì)狹縫寬度為0.5mm時(shí)，狹縫的光譜通帶為1.3nm，所以該儀器的單色器的倒線色散率為：()A每毫米2.6nmB每毫米0.38nmC每毫米26nmD每毫米3.8nm指出下列哪種說法有錯(cuò)誤?( )A原子熒光法中，共振熒光發(fā)射的波長(zhǎng)與光源的激發(fā)波長(zhǎng)相同B與分子熒光法一樣，原子共振熒光發(fā)射波長(zhǎng)比光源的激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng)C原子熒光法中，熒光光譜較簡(jiǎn)單,不需要高分辨率的分光計(jì)D與分子熒光法一樣，原子熒光強(qiáng)度在低濃度范圍內(nèi)與熒光物質(zhì)濃度成正比原子吸收分析對(duì)光源進(jìn)行調(diào)制，主要是為了消除()A光源透射光的干擾 B原子化器火焰的干擾C背景干擾 D物理干擾影響原子吸收線寬度的最主要因素是()A自然寬度B赫魯茲馬克變寬C斯塔克變寬D多普勒變寬空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線半寬度影響最大的因素是()A陰極材料B陽極材料C內(nèi)充氣體D燈電流在原子吸收分析中，如懷疑存在化學(xué)干擾，例如采取下列一些補(bǔ)救措施，指出哪種措施不適當(dāng)()A加入釋放劑B加入保護(hù)劑C提高火焰溫度D改變光譜通帶在原子吸收光譜分析中，若組分較復(fù)雜且被測(cè)組分含量較低時(shí)，為了簡(jiǎn)便準(zhǔn)確地進(jìn)行分析，最好選擇何種方法進(jìn)行分析？()A工作曲線法B內(nèi)標(biāo)法C標(biāo)準(zhǔn)加入法D間接測(cè)定法GFAAS的升溫程序如下：( )A灰化、干燥、原子化和凈化B干燥、灰化、凈化和原子化C干燥、灰化、原子化和凈化D灰化、干燥、凈化和原子化可以說明原子熒光光譜與原子發(fā)射光譜在產(chǎn)生原理上具有共同點(diǎn)的是()A輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷B輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷C能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜D電、熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜原子吸收光譜法測(cè)定試樣中的鉀元素含量，通常需加入適量的鈉鹽,這里鈉鹽被稱為()A釋放劑B緩沖劑C消電離劑D保護(hù)劑空心陰極燈內(nèi)充的氣體是()A大量的空氣 B大量的氖或氬等惰性氣體C少量的空氣 D少量的氖或氬等惰性氣體在以下說法中，正確的是()A原子熒光分析法是測(cè)量受激基態(tài)分子而產(chǎn)生原子熒光的方法B原子熒光分析屬于光激發(fā)C原子熒光分析屬于熱激發(fā)D原子熒光分析屬于高能粒子互相碰撞而獲得能量被激發(fā)原子吸收分光光度計(jì)中常用的檢測(cè)器是()A光電池B光電管C光電倍增管D感光板二、填空題1、 原子吸收光譜法中，吸收系數(shù)Kv隨頻率變化關(guān)系圖稱 ，圖中，曲線的峰值處的吸收系數(shù)稱為 ，對(duì)應(yīng)的頻率稱為 ，在此頻率處得吸收TOC\o"1-5"\h\z稱為 。2、 采用原子吸收法測(cè)量3噸/mL的鈣溶液，測(cè)得透射率為48%，則鈣的靈敏度為 。3、 原子吸收的火焰原子化時(shí)，火焰中既有 也有 原子，在一定溫度下,兩種狀態(tài)原子數(shù)比值一定，可用 分布來表示。4、 空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收的現(xiàn)象，稱為 現(xiàn)象。燈電流越大，這種現(xiàn)象越 ，造成譜線 。5、 標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除原子吸收分析法中 產(chǎn)生的干擾，但不能消除 吸收產(chǎn)生的干擾。6、 火焰原子化器主要由將樣品溶液變成 狀態(tài)的 和使樣品 的 兩部分組成。7、 在使用石墨爐原子化器時(shí)，為防止樣品及石墨管氧化應(yīng)不斷加入 氣；測(cè)定時(shí)通常分為 、 、 、 四個(gè)階段。8、 原子吸收分光光度法與分子吸收分光光度法都是利用吸收原理進(jìn)行測(cè)定的，但兩者本質(zhì)的區(qū)別是前者產(chǎn)生吸收的是，后者產(chǎn)生吸收的是___，前者使用的是光源，后者使用的是光源。前者的單色器在產(chǎn)生吸收之___，后者的單色器放在吸收之 。9、原子吸收光譜法常采用 原子化法測(cè)定汞元素，用 原子化法測(cè)定砷、銻、鉍、鉛等元素。10、原子吸收法中，當(dāng)待測(cè)元素與共存物質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)生難解離或難揮發(fā)化合物時(shí)，將使參與吸收的基態(tài)原子數(shù) ，從而產(chǎn)生__誤差。11、在原子吸收光譜中，為了測(cè)出待測(cè)元素的峰值吸收必須使用銳線光源，常用的是 燈，符合上述要求。12、空心陰極燈的陽極一般是 ,而陰極材料則是TOC\o"1-5"\h\z ,管內(nèi)通常充有 。13、在通常得原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受 和 變寬得影響。14、 在原子吸收分光光度計(jì)中，為定量描述譜線的輪廓習(xí)慣上引入了兩個(gè)物理量，即 和 。15、在原子吸收法中，由于吸收線半寬度很窄，因此測(cè)量 有困難，所以采用測(cè)量 來代替。16、在原子吸收法中，提高空心陰極燈的燈電流可增加 ，但若燈電流過大，則 隨之增大，同時(shí)會(huì)使發(fā)射線 。17、在原子吸收法中，火焰原子化器與無火焰原子化器相比較，測(cè)定的靈敏度 ，這主要是因?yàn)楹笳弑惹罢叩脑踊?。18、原子吸收法測(cè)量時(shí)，要求發(fā)射線與吸收線的 一致,且發(fā)射線與吸收線相比， 要窄得多。產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源，通常是 。三、簡(jiǎn)答題為什么空心陰極燈能產(chǎn)生強(qiáng)度大譜線窄的特征共振線?什么叫自然寬度，多普勒變寬，碰撞變寬？實(shí)現(xiàn)峰值吸收測(cè)量必須滿足哪兩個(gè)條件？寫出靈敏度，檢出限的定義。原子熒光分析儀器中檢測(cè)器與激發(fā)光束為什么成直角配置？6．簡(jiǎn)述原子吸收分光光度法的基本原理，并從原理上比較發(fā)射光譜法和原子吸收光譜法的異同點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)。答案一、選擇題1-5CDCDC6-10ACCBC11-15ADABB16-20DDDCC21-25CCDBC二、填空題譜線輪廓、峰值吸收系數(shù)、中心頻率、峰值吸收0.041mg?mL-1/1%基態(tài)、激發(fā)態(tài)、波爾茲曼自吸、嚴(yán)重、強(qiáng)度減弱基體、背景霧化、霧化器、原子化、燃燒器氬、干燥、灰化、原子化、凈化原子、分子、銳線、連續(xù)、后、前冷、低溫（或氫化物）減少、負(fù)11．空心陰極12．鎢棒、待測(cè)元素、低壓惰性氣體13．多普勒（熱變寬）、勞倫茨（壓力或碰撞）14．譜線半寬度、中心頻率15．積分吸收、峰值吸收16．發(fā)光強(qiáng)度、自吸、變寬17．低、高18．中心波長(zhǎng)（頻率）、譜線寬度、空心陰極燈（銳線光源）三、簡(jiǎn)答題1.答：由于元素可以在空心陰極中多次濺射和被激發(fā)，氣態(tài)原子平均停留時(shí)間較長(zhǎng)，激發(fā)效率較高，因而發(fā)射的譜線強(qiáng)度較大；由于采用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內(nèi)溫度較低，因此熱變寬很小；由于燈內(nèi)充氣壓力很低，激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬可忽略；由于陰極附近的蒸汽金屬原子密度較小，同種原子碰撞而引起的共振變寬也很??；此外，由于蒸汽相原子密度低溫度低，自吸變寬幾乎不存在。因此，使用空心陰極燈可以得到強(qiáng)度大，譜線窄的特征共振線。2．答：（1）無外界條件影響時(shí)的譜線寬度稱為自然寬度。（2）原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所引起的變寬稱為多普勒變寬。（3）碰撞變寬指吸收原子與原子或分子相互碰撞而引起的譜線變寬。答：（1）必須使通過吸收介質(zhì)的發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率嚴(yán)格一致。（2）同時(shí)還要求發(fā)射線的半寬度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于吸收線的半寬度。答：（1）靈敏度就是分析校準(zhǔn)曲線的斜率。（2）檢出限又稱檢測(cè)下限，指產(chǎn)生一個(gè)能夠確證在試樣中存在某元素的分析線信號(hào)所需要的該元素的最小量或最小濃度。答：為了防止激發(fā)光源的輻射對(duì)原子熒光信號(hào)測(cè)定的干擾。答：（1）AAS是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線的吸收作用來進(jìn)行定量分析的方法°AES是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象，而AAS則是基于原子的吸收現(xiàn)象?二者同屬于光學(xué)分析方法。（2） 原子吸收法的選擇性高，干擾較少且易于克服。由于原于的吸收線比發(fā)射線的數(shù)目少得多，這樣譜線重疊的幾率小得多。而且空心陰極燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長(zhǎng)的輻射線，因此其它輻射線干擾較小。（3） 原子吸收具有更高的靈敏度。在原子吸收法的實(shí)驗(yàn)條件下，原子蒸氣中基態(tài)原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測(cè)定的是大部分原子。原子吸收法比發(fā)射法具有更佳的信噪比，這是由于激發(fā)態(tài)原子數(shù)的溫度系數(shù)顯著大于基態(tài)原子。第五章紫外-可見吸收光譜法在紫外－可見光度分析中極性溶劑會(huì)使被測(cè)物吸收峰（ ）A消失B精細(xì)結(jié)構(gòu)更明顯C位移D分裂按一般光度法用空白溶液作參比溶液，測(cè)得某試液的透射比為10%，如果更改參比溶液，用一般分光光度法測(cè)得透射比為20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，則試液的透光率應(yīng)等于()A8%B40%C50%D80%鄰二氮菲亞鐵配合物，其最大吸收為510nm,如用光電比色計(jì)測(cè)定應(yīng)選用哪一種濾光片？( )A紅色B黃色 C綠色 D藍(lán)色下列化合物中，同時(shí)有*、n—c*、n—n*、n—n*躍遷的化合物是()A一氯甲烷B丙酮 C1,3-丁二烯 D甲醇雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)相比，其突出優(yōu)點(diǎn)是( )A可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍B可以采用快速響應(yīng)的檢測(cè)系統(tǒng)C可以抵消吸收池所帶來的誤差D可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收常常位于200—400nm之間，TOC\o"1-5"\h\z對(duì)這一光譜區(qū)應(yīng)選用的光源為( )A氘燈或氫燈B能斯特?zé)鬋鎢燈D空心陰極燈燈助色團(tuán)對(duì)譜帶的影響是使譜帶( )A波長(zhǎng)變長(zhǎng)B波長(zhǎng)變短C波長(zhǎng)不變D譜帶藍(lán)移對(duì)化合物CHCOCH二C(CH)的n—n*躍遷，當(dāng)在下列溶劑中測(cè)定，譜帶波長(zhǎng)3 32最短的是(A環(huán)己烷B氯仿C甲醇D水指出下列哪種是紫外-可見分光光度計(jì)常用的光源？()A硅碳棒B激光器C空心陰極燈D鹵鎢燈指出下列哪種不是紫外-可見分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器？()A熱電偶B光電倍增管C光電池D光電管指出下列哪種因素對(duì)朗伯-比爾定律不產(chǎn)生偏差？()A溶質(zhì)的離解作用B雜散光進(jìn)入檢測(cè)器C溶液的折射指數(shù)增加D改變吸收光程長(zhǎng)度已知相對(duì)分子質(zhì)量為320的某化合物在波長(zhǎng)350nm處的百分吸收系數(shù)(比吸收系數(shù))為5000,則該化合物的摩爾吸收系數(shù)為()A1.6Xl04L/(moL?cm)B3.2Xl05L/(moL?cm)C1.6Xl06L/(moL?cm)D1.6Xl05L/(moL?cm)在310nm時(shí)，如果溶液的百分透射比是90%,在這一波長(zhǎng)時(shí)的吸收值是()A1 B0.1 C0.9 D0.05紫外-可見吸收光譜主要決定于( )A分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷B分子的電子結(jié)構(gòu)C原子的電子結(jié)構(gòu)D原子的外層電子能級(jí)間躍遷、填空題可見-紫外、原子吸收、紅外的定量分析吸收光譜法都可應(yīng)用一個(gè)相同的—定律，亦稱為 。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為 。朗伯一比爾定律成立的主要前提條件是采用 。當(dāng)入射輻射不符合條件時(shí)，可引起對(duì)比爾定律的 偏離，此時(shí)工作曲線向 軸彎曲。紫外-可見分光光度測(cè)定的合理吸光范圍應(yīng)為—。這是因?yàn)樵谠搮^(qū)間— 。三、簡(jiǎn)答題電子躍遷有哪幾種類型？躍遷所需要的能量大小順序如何？Lambert-bert定律的物理意義是什么?為什么說Lambert-bert定律只適用于稀溶液、單色光？紫外-可見分光光度計(jì)從光路分類有哪幾類？各有何功能？為什么最好在尢處測(cè)定化合物的含量？max答案一、 選擇題1C2C3C4B5D6A7A8D9D10A11D12D13B14D二、 填空題1?朗伯一比爾；光吸收定律；A=kcb平行的單色光，均勻非散射的介質(zhì)；負(fù)；濃度（或c）200?800nm,濃度測(cè)量的相對(duì)誤差為最小

三、問答題電子躍遷的類型主要有四種：。一。*,n—n*,n—c*,n—n*。前兩種屬于電子從成鍵軌道向?qū)?yīng)的反鍵軌道的躍遷，后倆種是雜原子的未成對(duì)電子從非鍵軌道被激發(fā)到反鍵軌道的躍遷。各種躍遷所需要的能量大小順序?yàn)椋篴—a*>n—c*>n—n*>n—n*朗伯-比爾定律的物理意義是：物理意義是當(dāng)一束平行單色光垂直通過某一均勻非散射的吸光物質(zhì)時(shí),起其吸光度A與吸光物質(zhì)的濃度c及吸收層厚度b成正比。朗伯-比爾定律只適用于稀溶液，因?yàn)闈舛雀邥r(shí),吸光粒子間的平均距離減小,受粒子間電荷分布相互作用的影響,他們的摩爾吸收系數(shù)發(fā)生改變,導(dǎo)致偏離比爾定律。朗伯-比爾定律只適用于單色光，因?yàn)椴煌伾墓獠ㄩL(zhǎng)不同，雜光會(huì)導(dǎo)致朗伯比爾定律偏離。紫外-可見分光光度計(jì)有輻射光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器和信號(hào)顯示系統(tǒng)等五部分組成。輻射光源的功能是提供能量激發(fā)被測(cè)物質(zhì)分子，使之產(chǎn)生電子光譜譜帶，輻射光源的能量隨波長(zhǎng)沒有明顯變化。單色器的作用是由連續(xù)光源中分離出所需要的足夠窄波段的光束，是分光光度計(jì)的關(guān)鍵部件。吸收池用于盛放試樣。檢測(cè)器的功能是檢測(cè)光信號(hào)，并將光信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào)。信號(hào)顯示系統(tǒng)的作用是放大信號(hào)并以適當(dāng)方式只是或記錄下來。因?yàn)椴煌瑵舛鹊耐晃镔|(zhì)，其最大吸收波長(zhǎng)尢的位置不變，吸收光譜的形狀max相似，但吸光度的差值在尢處最大，可以達(dá)到較高的靈敏度。max第七章分子發(fā)光分析法一、填空題1、熒光分析中最重要的光譜干擾是（1、熒光分析中最重要的光譜干擾是（）和（2、 隨著熒光物質(zhì)分子的共軛n鍵的增大，將使熒光強(qiáng)度（）,熒光峰向（）波方向移動(dòng)。吸電子基取代將使熒光強(qiáng)度（），給電子基取代將使熒光強(qiáng)度（）。3、 熒光分析中的內(nèi)轉(zhuǎn)換是相同電子（ ）能級(jí)之間的無輻射躍遷，同時(shí)在躍遷過程中電子自旋（）。4、 熒光分析中，激發(fā)態(tài)分子回到基態(tài)或者低能激發(fā)態(tài)時(shí)，不伴隨發(fā)光現(xiàn)象的過程，稱為（），這個(gè)過程包括（）和（）。5、 重原子效應(yīng)對(duì)熒光和磷光影響的差別在于隨著相對(duì)原子質(zhì)量單位的增加，熒TOC\o"1-5"\h\z光量子產(chǎn)率（ ），而磷光量子產(chǎn)率（ ）。6、 溫度是影響熒光物質(zhì)的量子效率和熒光強(qiáng)度的重要因素，通常，隨著溫度的降低，其量子效率和熒光強(qiáng)度（ ），并伴隨光譜的（ ）。7、 熒光分析中的系間竄越是不同的（ ）能級(jí)之間的無輻射躍遷，在躍遷過程中，電子自旋方向發(fā)生（ ）。8、 化學(xué)發(fā)光分析儀器通常只有反應(yīng)池和（ ），沒有光源和單色器9、 熒光激發(fā)光譜是固定（ ）波長(zhǎng)，以（ ）為橫坐標(biāo)，（）為縱坐標(biāo)的譜圖。10、 熒光發(fā)射光譜是固定（ ），以（ ）為橫坐標(biāo)，（）為縱坐標(biāo)的譜圖。二、選擇題1、熒光物質(zhì)中，含有n-n*躍遷能級(jí)的芳香族（ ）A最弱B最強(qiáng)C中等TOC\o"1-5"\h\z2、 苯環(huán)上的吸電子基，如一Cl,使熒光（ ）A減弱B增強(qiáng)C不變3、 具有剛性結(jié)構(gòu)的分子（ ）A不發(fā)生熒光B易發(fā)生熒光C無法確定4、 通常情況下，增大溶劑極性，熒光物質(zhì)光譜（ ）A向短波方向移動(dòng)B不變C向長(zhǎng)波方向移動(dòng)5、 激發(fā)態(tài)分子電子三重態(tài)比單重態(tài)壽命（ ）A短ByC相同6、 激發(fā)態(tài)分子經(jīng)過無輻射躍遷降至第一激發(fā)態(tài)三重態(tài)（T1）的最低震動(dòng)能級(jí)，然后躍遷至基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)所發(fā)出的光輻射，稱為（）A拉曼散射光B分子熒光 C分子磷光7、 熒光發(fā)射光譜與激發(fā)光譜波長(zhǎng)的關(guān)系是（ ）A有關(guān)B無關(guān)C激發(fā)光波長(zhǎng)越短，熒光光譜越移向長(zhǎng)波方向8、 化學(xué)發(fā)光儀中必備的條件是（ ）A氙燈B空心陰極燈C光電倍增管9、 熒光分光光度計(jì)的檢測(cè)器通常放置在入射光的垂直方向，這是因?yàn)椋ˋ這個(gè)方向的熒光強(qiáng)度最強(qiáng)B這個(gè)方向有熒光而無磷光干擾C這個(gè)方向可減少透射光的干擾和影響10、 由于重原子效應(yīng)，下列化合物中熒光效率最低的是（ ）A碘苯 B溴苯 C氯苯 D甲苯三、簡(jiǎn)答題1、試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光分析法的異同，并說明為什么熒光法的檢出能力優(yōu)于吸