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文檔簡介
C4餾分中丁二烯的分別1-1,3-丁二烯、順式2-丁烯、反式2-丁烯等。碳四餾分的來源較多,其中以石油煉制過程生成的煉廠氣和石油裂解過程生成的裂解氣為主。但通常是以液態(tài)具有工業(yè)意義的C4〔表1〕,其中尤以1,3-二烯〔以下簡稱丁二烯〕更為重要。組分組分構(gòu)造式沸點揮發(fā)度正丁烷CH3CH2CH2CH3-0.501.00異丁烷HC3CH3-11.721.47CH31-丁烯CH3CH2CH-CH3-6.251.29順-2丁烯HC3CH33.731.00HH反-2-HCH30.881.08HC3H異丁烯HC3-6.901.47CH3HC31,3丁二烯HC2-4.411.24CH2由上表可以看出:混合C4中的丁二烯、異丁烯、1一丁烯沸點和相對揮發(fā)度都比較比較接近, 化學性質(zhì)較活潑,需用特別方法分出,我們承受二甲基甲酰胺(DMF〕法進展萃取精餾的方法分別出丁二烯DMF法的介紹法是由日本瑞翁公司于于該工藝比較先進、成熟,世界各國都相繼承受。該工藝采用第一萃取精餾工序、其次萃取精餾工序、精餾工序和溶劑回收4個工序。工藝特點是裝置力量大,對原料 量在15%~60%都可以生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品;裝置操作周期長,烴和溶劑分別簡潔,分別效果好,熱能回收利用徹底:循環(huán)溶劑使用量小,消耗低,熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性好,但簡潔引起雙烯烴和炔烴的聚合,在有水分存在下有肯定的腐蝕性。我國對引進的 DMF法進展了屢次的改進,目前已經(jīng)形成了我國特色的生產(chǎn)工藝,并且有多套裝置承受該法進展生產(chǎn),在我國生產(chǎn)丁二烯中占據(jù)主要地位。DMF分別丁二烯用DMFC4197654.5DMF3-2所示。C4
〔l〕的中部,二甲基甲酰胺則由塔頂部第七或第八板參加,其參加量約為C4
餾分進料量的七倍。第一萃取精餾塔頂丁塔〔2〕。解吸塔釜的二甲基甲酰胺溶劑,經(jīng)廢熱利用后循環(huán)使用。丁二烯、炔3-2二甲基甲酰胺抽提丁二烯流程圖進入丁二烯回收塔〔4〕。為了削減丁二烯損失,由丁二烯回收塔頂采出含丁二液進入其次解吸塔〔5〕。炔烴由其次解吸塔頂采出,可直接送出裝置,塔釜二進入脫輕組分塔〔6〕,用一般精餾的方法由塔頂脫除丙炔,塔釜液進脫重組分塔〔7是順-2-丁烯、乙烯基乙炔、丁炔、l,2-丁二烯以及二聚物、碳五等,其中丁二3-2二甲基甲酰胺抽提丁二烯流程圖1-第一萃取精餾塔;2-第一解吸塔;3-其次萃取精餾塔;4-丁二烯回收塔;5-其次解吸塔;6-脫輕組分塔;7-脫重組分塔;8-丁二烯壓縮機為除去循環(huán)溶劑中的丁二烯二聚物。將待再生的二甲基甲酰胺抽出0.5﹪,送入溶劑精制塔頂除去二聚物等輕組分,塔釜得到凈化后的再生溶劑〔圖中未畫出〕在C4餾分的分別流程中,首先需要分出丁二烯。丁二烯的分別目前主分中參加極性溶劑以擴大各組分之間的相對揮發(fā)度。此法選擇性好,組分與溶劑易于分別,操作穩(wěn)定,生產(chǎn)成本低。常用的溶劑有二甲基甲酰胺、 Ν-甲基吡咯烷酮及乙腈等。二甲基甲酰胺對丁二烯的溶解力量較大,Ν-甲基吡咯烷酮的選擇性最高,而乙腈的粘度、沸點和密度最低,有利于操作。目前,工業(yè)上多承受二甲基甲酰胺溶劑。但近期承受Ν-甲基吡咯烷酮溶劑的有所增加,乙腈溶劑則承受較少。丁二烯的萃取精餾分別過程,一般分為兩個階段完成,在第一級C4餾分中揮發(fā)度高的組分如丁烯及丁烷由塔頂分出,通常稱為C4餾分抽余液,可作為進一步分別丁烯異構(gòu)物的原料。由塔釜分出的萃取液中含有溶劑、丁二烯及少量丁烯和炔烴等雜質(zhì),將其進展汽提〔即解吸〕,以丁二烯為主的組分由塔頂蒸出。所得粗丁二烯經(jīng)其次級萃取精餾,除去其中所含的對聚合反響有害的炔烴等雜質(zhì),然后通過精餾,即可獲得99.5DMF法工藝的優(yōu)點對原料C415%~60%范圍內(nèi)都可以生產(chǎn)出合格的丁二烯產(chǎn)品。品、副產(chǎn)品回收率高達97%.溶劑較小,溶劑消耗量低。無水DMF與任何C4餾分互溶,因而避開了萃取塔中的分層現(xiàn)象。且其沸點較高,溶劑損失小。熱穩(wěn)定性良好DMF法工藝的缺點和炔烴的聚合。二甲胺,因而有肯定的腐蝕性。C4丁二烯的利用丁二烯的下游產(chǎn)品包括彈性體和非彈性體兩大類。彈性體有丁苯橡膠、順丁橡膠、氯丁橡膠、丁腈橡膠等;非彈性體有苯乙烯 -丁二烯共聚膠乳、己二腈/己二胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂及其它聚合體和其它精細化學品。目前,國外已經(jīng)開發(fā)成功和馬上開發(fā)成功的丁二烯化工利用途徑包括1,4-1/己二胺、乙苯和苯乙烯、二甲基萘等。近年來.我國丁二烯的消費構(gòu)造發(fā)生了很大的變化,從2090初期幾乎全部用于生產(chǎn)合成橡膠.漸漸擴大到生產(chǎn)合成樹脂、熱塑性彈性體、丁苯膠乳以及其他有機化工產(chǎn)品,尤其是在ABSSBS性體和丁苯膠乳等產(chǎn)品的消費量增長幅度最大2023構(gòu)造中.聚丁二烯橡膠對丁二烯的需求量最大.丁苯橡膠位居其次.20o7年的消費構(gòu)造卻發(fā)生了變化.丁苯橡膠對丁二烯的需求量所占比例位居第一.聚丁二烯橡膠位居其次。2023年我國丁二烯的消費構(gòu)造為:聚丁二烯橡膠對丁二烯的需求量約占總消費量的 3144%丁苯橡膠約占33SBS彈性體約占11.40%.ABS樹脂約占19.00%.其他方面占4.21%。從以上數(shù)據(jù)可知:丁二烯的應(yīng)用主要用于橡膠的合成,以目前國內(nèi)情況丁苯橡膠的需求量不斷地加大。所以,我們應(yīng)將從 烯用來合成丁苯橡膠。丁苯橡膠3.1.1橡膠的合成丁苯橡膠:由1,3-丁二烯與苯乙烯共聚而得的高聚物,簡稱 SBR,是一種產(chǎn)量和消耗量最大的通用橡膠。合成路線如下:丁苯橡膠的生產(chǎn)生產(chǎn)配方及原理聚合原理;丁二烯與苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反響機理進展聚合反響。在典型的低溫乳液聚合共聚物大分子鏈中順式約占 55%,乙烯基約占12%。假設(shè)承受高溫乳液聚合,則其產(chǎn)物大分子鏈中順式約占16.6%,反式約占46.3%,乙烯基約占13.7%。生產(chǎn)丁苯橡膠份配方:單體單體冷法〔質(zhì)量分數(shù)〕丁二烯72引發(fā)體系終止劑亞硝酸鈉多硫化鈉0.02-0.040.02-0.050.02苯乙烯28相對分子質(zhì)量調(diào)整劑叔-十二碳硫醇0.16反響介質(zhì)水105脫氧劑保險粉0.025-0.04乳化劑歧化松香酸鈉4.62過氧化物氫過氧化異丙苯0.06-0.12硫酸亞鐵0.01復(fù)原劑雕白粉0.04-0.10螯合劑EDTA-二鈉鹽0.01-0.025電介質(zhì)磷酸鈉0.24-0.45二甲基二硫代氨基甲酸鈉0.10SBR的應(yīng)用丁苯橡膠主要用于制作輪胎,世界丁苯橡膠的消費構(gòu)造中,約53.511.934.6剩余C4的混合利用全球大量碳四烴主要用作燃料,以丁烯為例,約 90%用于燃料,僅10%高的應(yīng)用價值。碳四烴生產(chǎn)甲基叔丁基醚作為汽油調(diào)合組分和辛烷值改進劑,是全球少數(shù)幾個進展極為快速的石化產(chǎn)品。但由于甲基叔丁基醚對飲用水的污染,導(dǎo)
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